DE19501025A1 - Polymerisationsfähige Fotoinitiatoren - Google Patents
Polymerisationsfähige FotoinitiatorenInfo
- Publication number
- DE19501025A1 DE19501025A1 DE1995101025 DE19501025A DE19501025A1 DE 19501025 A1 DE19501025 A1 DE 19501025A1 DE 1995101025 DE1995101025 DE 1995101025 DE 19501025 A DE19501025 A DE 19501025A DE 19501025 A1 DE19501025 A1 DE 19501025A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chemical compounds
- group
- oxy
- general formula
- ketone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C271/30—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/22—Esters containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/24—Esters of carbonic or haloformic acids
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft polymerisationsfähige Fotoinitiato
ren, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Ver
wendung.
Photoreaktive Acetophenone, Benzophenone, Benzile, Benzoi
ne, Alkylphenone, Phenylcyclohexylketone, Fluorenone, An
thrachinone, Thioxanthone usw. werden als Fotoinitiatoren
strahlungsempfindlichen Polymeren zugesetzt. Im allgemeinen
sind derartige Arbeitsweisen aber nicht vollständig befrie
digend, denn es treten nach Mischung mit den Polymeren Pro
bleme wie mangelhafte Verträglichkeit und nach der Bestrah
lung Probleme mit der Flüchtigkeit, Geruchsbelästigung,
Toxizität, Ausschwitzen und Migration der photolytischen
Abbauprodukte des Fotoinitiators auf.
Es ist bekannt, daß diese Probleme vollständig oder teil
weise gelöst werden können, wenn der Fotoinitiator mit Aus
gangsmonomeren nach einem der üblichen Verfahren einpolyme
risiert, d. h. in die Polymerkette inkorporiert wird.
Polymerisationsfähige Fotoinitiatoren werden häufig bei der
Synthese von strahlenvernetzbaren Polymeren verwendet, die
zur Herstellung von selbstklebenden Materialien mit guter
Oberflächenklebrigkeit, hoher Kohäsion, guter Klebrigkeit
bei niedrigen und hohen Temperaturen und guter thermischer
Belastbarkeit eingesetzt werden.
Aus den US-Patentschriften 3 214 492, 3 429 852, 3 622 848
und 4 304 895 sind mit Acryloyloxy- oder Methacryloyloxy
gruppen substituierte Aceto- und Benzophenonderivate be
kannt. Diese können mit anderen polymerisationsfähigen Mo
nomeren copolymerisiert werden. Aus photochemischer Sicht
sind diese Derivate nur wenig interessant, da diese Deriva
te enthaltende Polymere nach der Strahlenbehandlung eine zu
geringe innere Kohäsion und eine unakzeptable thermische
Belastbarkeit zeigen.
Auch der Einsatz der aus DE-A 35 34 645 bekannten acrylier
ten Alkylphenone verbietet sich bei der Herstellung von
strahlenvernetzbaren Polymeren aus den genannten Gründen.
In der US-A 4,144,157 werden (Meth)acrylsäure-2-alkoxy-2-
phenyl-2-benzoylethylester beschrieben, die aber photoche
misch nur mäßig reaktiv sind.
US-A 3,322,818 offenbart allyl-, bzw. methallyl-substitu
ierte Carbamoylbenzophenone, deren Copolymerisationsfähig
keit unbefriedigend ist. Derartige Derivate haben bei der
Herstellung von photoreaktiven Polymeren daher keine prak
tische Bedeutung erlangt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es in erster Linie,
polymerisationsfähige Fotoinitiatoren für die Synthese von
strahlenvernetzbaren Polymeren herzustellen, welche die
erwähnten Nachteile nicht mehr aufzeigen und sich aufgrund
einer hohen Photoreaktivität zur Herstellung von strahlen
vernetzbaren Polymeren mit guter Kohäsion und hervorragen
der thermischer Belastbarkeit nach der Bestrahlung eignen.
Gegenstand der Erfindung sind polymerisationsfähige Fotoi
nitiatoren auf der Basis von chemischen Verbindungen der
allgemeinen Formel (I)
in der X = O oder X = NH und R ein eine chromophore Gruppe
enthaltender Rest ist, Verfahren zu ihrer Herstellung und
ihre Anwendung als Fotoinitiatoren.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Verbindun
gen (Vinyloxycarbonyl-Verbindungen) mit einer chromophoren
Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe Benzophenon, Acetophenon,
Benzil, Benzoin, Alkylphenon, Phenylcyclohexylketon, Fluo
renon, Anthrachinon und Thioxanthonrest, eine besonders
hohe Photoreaktivität im UV-Bereich von
290 bis 400 nm sowie eine gute Lagerstabilität.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht
darin, ein Verfahren zur Herstellung neuartiger photoreak
tiver chemischer Verbindungen und ihre Anwendung als Fotoi
nitiatoren aufzuzeigen.
Die Synthese von Hydroxyl- und Aminoarylverbindungen ohne
polymerisationsfähige Gruppen ist bekannt und in zahlrei
chen Nachschlagewerken wie beispielsweise Houben-Weyl, Me
thoden der organischen Chemie Bd. 8, S. 75, 101-107,
Thieme-Verlag 1952, beschrieben.
Das wichtigste Syntheseverfahren für vinyloxycarbonylgrup
penhaltige chemische Verbindungen ist die Umsetzung von
Ausgangsverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel
R - XH (II)
mit dem Vinylchlorformiat.
Dabei ist X = O oder X = NH und R ein eine chromophore
Gruppe enthaltender Rest, ausgewählt aus der Gruppe Benzo
phenon, Acetophenon, Benzil, Benzoin, Alkylphenon, Phenyl
cyclohexylketon, Fluorenon, Anthrachinon und Thioxanthon.
Die photoreaktiven Vinylformiate entstehen mit guten Aus
beuten, wenn die Verbindung der allgemeinen Formel (II) und
das Vinylchlorformiat im Molverhältnis 1 : 1 in Gegenwart
eines inerten Lösemittels oder Lösemittelgemisches und ei
nes basischen Katalysators bei Temperaturen von 0°C bis
100°C unter wasserfreien Bedingungen zur Reaktion gebracht
wird. Als inerte Lösemittel werden bevorzugt Dichlormethan,
Dichlorethan, Toluol oder Xylol verwendet.
Die als Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (II)
benötigten Hydroxy- und Aminoacetophenone, -benzophenone,
-benzile, -benzoine, -alkylphenone, -phenylcyclohexylketo
ne, -fluorenone, -anthrachinone und -thioxanthone sind nach
bekannten Verfahren herstellbar und kommerziell verfügbar
(siehe Tabelle 2). Auch Vinylchlorformiat ist kommerziell
vorhanden. Die Umsetzung erfolgt unter Feuchtigkeitsaus
schluß in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder Lösemit
telgemisches und eines basischen Katalysators bei Tempera
turen von 0°C bis 100°C, vorzugsweise im Bereich zwischen
20°C und 50°C.
Zum Herstellverfahren der erfindungsgemäßen polymerisa
tionsfähigen Fotoinitiatoren ist im einzelnen folgendes
auszuführen:
Das bei der Synthese eingesetzte Vinylchlorformiat reagiert leicht mit Wasser. Deswegen muß die Synthesereaktion unter Feuchtigkeitsausschluß bei Verwendung getrockneter Lösemit tel wie Methylenchlorid, Dichlorethan, Tetrahydrofuran, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, Ethylacetat durch geführt werden.
Das bei der Synthese eingesetzte Vinylchlorformiat reagiert leicht mit Wasser. Deswegen muß die Synthesereaktion unter Feuchtigkeitsausschluß bei Verwendung getrockneter Lösemit tel wie Methylenchlorid, Dichlorethan, Tetrahydrofuran, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, Ethylacetat durch geführt werden.
In der Regel wird eine Lösung oder Suspension der Hydroxy-
oder Aminoverbindung in einem inerten Lösemittel bei Tempe
raturen von 0°C bis 100°C, vorzugsweise bei 20°C bis
50°C in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie ter
tiären Amins, vorzugsweise Triethylamin, 4-Dimethylaminopy
ridin, Imidazol, N,N′-Dimethylpropylenharnstoff, N,N′-Dime
thylethylenharstoff, 1,4-Diazabicyclo (2,2,2)octan vorge
legt. Dann wird das Vinylchlorformiat in einem inerten Lö
semittel gelöst und unter Rühren zu den entsprechenden Hy
droxy- oder Aminoverbindungen (Tabelle 2) im angegebenen
Temperaturbereich zugetropft.
Nach einer Nachreaktion von 1 h bis 10 h, vorzugsweise 1 h
bis 4 h, bei 20°C bis 50°C, wird nach Standardverfahren
filtriert, gewaschen, getrocknet und das Produkt nach dem
Umkristallisieren, Destillieren oder Extrahieren isoliert.
Die erfindungsgemäß hergestellten polymerisationsfähigen
Fotoinitiatoren eignen sich als polymerisierbare photoreak
tive Ausgangsmonomere für Synthesen von strahlenvernetzba
ren Polymeren.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die mit der
Vinyloxycarbonyloxy- oder Vinyloxycarbonylaminogruppe aus
gerüsteten erfindungsgemäßen Fotoinitiatoren nach photoche
mischer Anregung reaktiver sind, als beispielsweise Uver
cryl P 36 (Hersteller UCB) oder ZLI 3331 (Hersteller Ciba-
Geigy). Die erfindungsgemäßen polymerisationsfähigen Fotoi
nitiatoren neigen im bestrahlten Polymeren nicht zur Ver
gilbung, sie sind völlig geruchlos und universell einsetz
bar.
Zu einer Lösung von 1000 g Methylenchlorid, 50 g Triethyl
enamin und 197 g 4-Hydroxybenzophenon werden bei Raumtempe
ratur innerhalb von 2 Stunden 107 g Vinylchlorformiat, ge
löst in 100 g Methylenchlorid, zugetropft. Die Reak
tionstemperatur wird konstant auf 20-30°C gehalten. Der
entstandene Niederschlag wird abfiltriert und aus Methylen
chlorid umkristallisiert. Ausbeute: 220 g (82%) helle Kri
stalle mit einem Schmelzpunkt von 106-108°C.
In eine Lösung von 50 g Triethylenamin und 233 g 4-Hydroxy-
4-chlorbenzophenon, gelöst in 1100 g Dichlorethan, werden
bei ca. +30°C in 3 Stunden 107 g Vinylchlorformiat in
200 g Dichlorethan zudosiert. Nach Zudosierung der gesamten
Menge des Vinylchlorformiates wird ca. 2 Stunden bei 84°C
nachgerührt. Das gegen Ende der Reaktion ausgefallene Salz
wird abfiltriert und das Lösemittel abdestilliert. Man er
hielt 270 g (Ausbeute 89%) 4-Vinyloxycarbonyloxy-4-chlor
benzophenon mit einem Schmelzpunkt von 109-110°C.
In Analogie zu den in Beispiel 1 und 2 angegebenen Vor
schriften werden die folgenden in der Tabelle 1 darge
stellten polymerisationsfähigen Fotoinitiatoren herge
stellt.
Für alle in den folgenden Beispielen dargestellten Verbin
dungen werden die Strukturen durch Elementaranalyse sowie
durch entsprechende IR-Spektren bestätigt, zusätzlich wird
für die synthetisierten Fotoinitiatoren der Schmelzpunkt
ermittelt.
Die hydroxylgruppen- und aminogruppenhaltigen photoreakti
ven Ausgangsstoffe zur Synthese der erfindungsgemäßen poly
merisationsfähigen Fotointiatoren werden in der Tabelle 2
zusammengestellt.
Claims (12)
1. Chemische Verbindungen der allgemeinen Formel
in der X = O oder x = NH und R ein eine chromophore Gruppe
enthaltender Rest ist.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der die chromophore Gruppe enthaltende Rest aus der
Gruppe von Benzophenon, Acetophenon, Benzil, Benzoin, Al
kylphenon, Phenylcyclohexylketon, Fluorenon, Anthrachinon
und Thioxanthon abgeleitet ist.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn
zeichnet, daß die chromophore Gruppe Benzophenon als Grund
körper enthält.
4. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie 4-Vinyloxycarbonyloxybenzophenon ist.
5. Verbindung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,daß
sie 4-(2-Vinyloxycarbonyloxyethyl)phenyl-(2-hydroxy-2-pro
pyl)-keton ist.
6. Verbindung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
sie Phenyl(-1-vinyloxycarbonyloxy)-cyclohexylketon ist.
7. Verfahren zur Herstellung von chemischen Verbindungen
der allgemeinen Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß
eine Verbindung der allgemeinen Formel
R - XH (II)wobei X = O oder NH und R ein eine chromophore Gruppe ent
haltenden Rest ist mit Vinylchlorformiat in Gegenwart eines
inerten Lösemittels oder Lösemittelgemisches und eines ba
sischen Katalysators bei Temperaturen von 0°C bis 100°C
unter wasserfreien Bedingungen umgesetzt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
der basische Katalysator ein tertiäres Amin ist.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeich
net, daß eine Reaktionstemperatur im Bereich zwischen 20°C
und 50°C eingehalten wird.
10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis
9, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Methylen
chlorid unter Feuchtigkeitsausschluß durchgeführt wird.
11. Verwendung der chemischen Verbindungen nach einem oder
mehreren der vorangehenden Ansprüche als Fotoinitiatoren.
12. Verwendung der chemischen Verbindungen nach Anspruch 11
zur Herstellung von strahlenvernetzbaren, radikalisch er
zeugten Polymeren.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1995101025 DE19501025C2 (de) | 1995-01-14 | 1995-01-14 | Polymerisationsfähige Fotoinitiatoren |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1995101025 DE19501025C2 (de) | 1995-01-14 | 1995-01-14 | Polymerisationsfähige Fotoinitiatoren |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19501025A1 true DE19501025A1 (de) | 1996-07-18 |
DE19501025C2 DE19501025C2 (de) | 1996-10-31 |
Family
ID=7751536
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1995101025 Expired - Fee Related DE19501025C2 (de) | 1995-01-14 | 1995-01-14 | Polymerisationsfähige Fotoinitiatoren |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19501025C2 (de) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998042697A2 (en) * | 1997-03-27 | 1998-10-01 | First Chemical Corporation | Liquid thioxanthone photoinitiators |
EP2053095A3 (de) * | 2007-09-28 | 2010-06-16 | Fujifilm Corporation | Tintenzusammensetzung und Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren damit |
US7795364B2 (en) * | 2002-06-19 | 2010-09-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polymeric photoinitiators |
US7985785B2 (en) | 2007-01-15 | 2011-07-26 | Fujifilm Corporation | Ink composition and inkjet recording method using the same |
US8557889B2 (en) | 2008-11-27 | 2013-10-15 | Fujifilm Corporation | Ink composition and inkjet recording method |
WO2013178523A1 (de) | 2012-05-30 | 2013-12-05 | Basf Se | Strahlungshärtbare verbindungen |
WO2015031927A1 (de) * | 2013-09-06 | 2015-03-12 | Durst Phototechnik Digital Technology Gmbh | Photoinitiator |
US9296907B2 (en) | 2012-05-30 | 2016-03-29 | Basf Se | Radiation-curable compounds |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3322818A (en) * | 1963-03-04 | 1967-05-30 | Upjohn Co | New benzoylphenyl carbamates |
US4144157A (en) * | 1974-09-11 | 1979-03-13 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Acrylic and methacrylic self-adhesive composition and radiation method of making same |
-
1995
- 1995-01-14 DE DE1995101025 patent/DE19501025C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3322818A (en) * | 1963-03-04 | 1967-05-30 | Upjohn Co | New benzoylphenyl carbamates |
US4144157A (en) * | 1974-09-11 | 1979-03-13 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Acrylic and methacrylic self-adhesive composition and radiation method of making same |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998042697A2 (en) * | 1997-03-27 | 1998-10-01 | First Chemical Corporation | Liquid thioxanthone photoinitiators |
WO1998042697A3 (en) * | 1997-03-27 | 1998-12-23 | First Chemical Corp | Liquid thioxanthone photoinitiators |
US7795364B2 (en) * | 2002-06-19 | 2010-09-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polymeric photoinitiators |
US7985785B2 (en) | 2007-01-15 | 2011-07-26 | Fujifilm Corporation | Ink composition and inkjet recording method using the same |
EP2053095A3 (de) * | 2007-09-28 | 2010-06-16 | Fujifilm Corporation | Tintenzusammensetzung und Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren damit |
US8129447B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-03-06 | Fujifilm Corporation | Ink composition and inkjet recording method using the same |
US8557889B2 (en) | 2008-11-27 | 2013-10-15 | Fujifilm Corporation | Ink composition and inkjet recording method |
WO2013178523A1 (de) | 2012-05-30 | 2013-12-05 | Basf Se | Strahlungshärtbare verbindungen |
US9296907B2 (en) | 2012-05-30 | 2016-03-29 | Basf Se | Radiation-curable compounds |
US9718974B2 (en) | 2012-05-30 | 2017-08-01 | Basf Se | Radiation-curable compounds |
WO2015031927A1 (de) * | 2013-09-06 | 2015-03-12 | Durst Phototechnik Digital Technology Gmbh | Photoinitiator |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19501025C2 (de) | 1996-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0377191B1 (de) | Strahlungsempfindliches, ethylenisch ungesättigte, copolymerisierbare Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
EP0354458A2 (de) | Fotoinitiatoren kombinierter Struktur | |
DE3534645A1 (de) | Copolymerisierbare fotoinitiatoren | |
DE19501025C2 (de) | Polymerisationsfähige Fotoinitiatoren | |
EP0346788B1 (de) | Strahlungsempfindliche, ethylenisch ungesättigte, copolymerisierbare Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE69911050T2 (de) | Für die photopolymerisation geeignete bifunktionelle photoinitiatoren und diese enthaltende photopolymerisierbare systeme | |
EP0444508B1 (de) | Ethylenisch ungesättigte, fluorhaltige Urethanderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2012389C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichen Polyvinylestern | |
DE3009987C2 (de) | Vernetztes statistisches Acrylat-Cyanoacetat-Harnstoffbisacetoacetamid-Bisacetoacetamid-Copolymeres und dessen Verwendung | |
EP0456040A1 (de) | Copolymerisierbare Benzilketal-Fotoinitiatoren | |
DE10253289A1 (de) | Mit aktinischer Strahlung aktivierbare, urethangruppenhaltige Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DD289526A5 (de) | Neue chemische prozesse | |
DE2106142A1 (de) | Azidosulfonylcarbanilate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP1203763A2 (de) | Beta-Hydroxyalkylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung | |
DE3644981C2 (de) | ||
DE3331259C2 (de) | ||
DE1211156B (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Sulfonsaeurebetainen durch Umsetzen eines tertiaeren Amins mit einem Sulton | |
DE2522189C2 (de) | Urethanprepolymermasse und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0212373B1 (de) | Photoreaktive Verbindungen | |
DE102012216171A1 (de) | Photoreaktive Monomere | |
DE4105355A1 (de) | Carbonat- und carbonylgruppen enthaltende verbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung | |
CH646968A5 (de) | 1,4-dioxaspiro(4,5)decen-verbindungen sowie verfahren zur herstellung von 2-hydroxy-3-substituierten propylarylaethern. | |
DE2509780A1 (de) | Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursaeureester | |
DE1593545C (de) | ||
DE19515371A1 (de) | Photochrome Spirooxazin-Verbindungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC., BASEL, CH |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: ZUMSTEIN & KLINGSEISEN, 80331 MUENCHEN |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |