DE1949702A1 - Process for making improved lubricating oils - Google Patents
Process for making improved lubricating oilsInfo
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Description
Patentassessor Homberg, den 26. Sept. 1969Patent assessor Homberg, Sept. 26, 1969
Dr. G. SchupfnerDr. G. Schupfner
c/o Deutsche Erdöl AGc / o Deutsche Erdöl AG
4102 Homberg/Ndrh.4102 Homberg / Ndrh.
Baumstr. 31 -Baumstrasse 31 -
TEXACO DEVELOPMENT CORPORATIONTEXACO DEVELOPMENT CORPORATION
135 East 42nd Street New York, N.T. 1001?135 East 42nd Street New York, N.T. 1001?
U.S.A.UNITED STATES.
Verfahren zur Herstellung verbesserter Schmieröle.Process for making improved lubricating oils.
Die Erfindung "besieht sich auf die Herstellung verbesserter Schmieröle mit Hilfe eines mehrstufigen Verfahrens, das Schmie: öle mit hohem Viskositätsindex ergibt. Diese hochwertigen Schmieröle lass or. sich nach den Verfahren der Erfindung aus minderwertigen Schmierölen herstellen, wobei dieses Verfahren die katalytisch^ Hydrierraffination ("Hydror'efining") unter verhältnismäßig milden Bedingungen einschließt.The invention "relates to the manufacture of improved Lubricating oils with the help of a multi-stage process that results in lubricating oils with a high viscosity index. These high quality Lubricating oils let or. according to the method of the invention Manufacture inferior lubricating oils using this process the catalytic ^ hydrogen refining ("Hydror'efining") under includes relatively mild conditions.
Zur Raffination von Schmierölen sind bereits Verfahren oder Verfahrensschritte wie Destillation, Lösungsmittelraffination,' Abtrennung von Paraffinwachsen mit Hilfe von Lösungsmitteln, Behandlung mit Säuren und Tonen und dgl. bekannt. Sofern Rückstand sole dazu eingesetzt werden, ist meist eine vorangehende Enbasphaltierung notwendig.Processes or process steps such as distillation, solvent refining, ' Separation of paraffin waxes with the help of solvents, Treatment with acids and clays and the like. Known. Provided Residue brine used for this is usually a previous one Enbasphalting necessary.
Bei den vorstehend aufgeführten bekannten Verfahren wird die Destillation dazu benutzt, ein Rohöl in verschiedene Fraktio- Xi^i- mit unterschiedlicher Viskosität aufzuteilen; die Lösungsrr.it, bei -Raffination mit beispielsweise Furfurol, SOp, Phenol oder N-Methylpyrrolidon-(2) dient gewöhnlich dazu, aromatische Verbindungen abzutrennen und dadurch den Viskositätsindex (Vl) zu verbessern. Das Entparaffinieren mit Lösungsmitteln wie einem Gemisch von Ilethyläthylketon und Toluol, dient dazu, denIn the known processes listed above, the distillation is used to divide a crude oil into different Fraktio- Xi ^ i- with different viscosity; The solution with refining with, for example, furfural, SOp, phenol or N-methylpyrrolidone- (2) usually serves to separate aromatic compounds and thereby improve the viscosity index (VI). The dewaxing with solvents such as a mixture of Ilethyläthyläthylketon and toluene is used to
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Stockpunkt des Öls herabzusetzen; die Säurebehandlung witrd angewandt, um die FärbStabilität und die Oxydationsbeständigkeit des Schmieröls zu verbessern, und die Behandlung mit Ton wird gewöhnlich als letzte Stufe angeschlossen, um die Farbe weiter zu verbessern und das Öl nach der Säurebehandlung zu neutralisieren.To lower the pour point of the oil; the acid treatment is used to increase the color stability and the resistance to oxidation of the lubricating oil, and the treatment with clay is usually added as the final stage to the color to further improve and increase the oil after the acid treatment neutralize.
Die katalytische Hydrierung von Schmieröl, d.h. die Raffination mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators ist insofern vorteilhaft, als sie gegenüber der Lösungsmittelraffination den VI verbessert und gegenüber der Tonbehandlung die. Farbe verbessert, so daß die Ausbeuten an raffiniertem Schmieröl bei der Hydrierung wesentlich höher als bei der Lösungsmittelraffination und der Tönbehandlung liegen. Außerdem lassen sich durch katalytische Hydrierung öle mit höherem VI erhalten, als das mit Lösungsmittelraffination praktisch möglich ist. Es wird deshalb in der Schmieröl—Raffinationstechnik als vorteilhaft angesehen, an Stelle der Lösungsmittelraffination und der Tonbehandlung die katalytische Hydrierung ("Hydrorefining") einzusetzen und eine Entparaffinierung mit Lösungsmitteln anzuschließen. Die zur Herabsetzung des Stockpunktes angewandte Entparaffinierung führt jedoch gleichzeitig zu einer unerwünschten VI-Verminderung. Um mit der eine katalytische Hydrierung enthaltenden Schrittfolge ein paraffinarmes: Produkt mit hohem VI herzustellen, war es deshalb notwendig, die katalytische Hydrierung unter so drastischen Bedingungen durchzuführen, daß ein Schmieröl mit genügend hohem VI entsteht, das nach dem Entparaffinieren noch ein Schmieröl mit dem gewünschten VI ergibt. Die Hydrierung unter diesen drastischen Bedingungen ist aber insofern nachteilig, als sie nicht nur hohe Temperaturen und ι geringe Raumgeschwindigkeiten verlangt sondern überdies geringe Ausbeute des gewünschten Produkts ergibt. Die Herabsetzung der Raumgeschwindigkeit des Öls im Hydrierreaktor bedeutet aber geringeren Durchsatz, der sich zwar durch einen größeren Reaktor ausgleichen ließe, jedoch unter erheblichem Anstieg der Investitionskosten für Reaktor und Katalysator..The catalytic hydrogenation of lubricating oil, ie the refining with hydrogen in the presence of a catalyst, is advantageous in that it improves the VI over the solvent refining and the VI over the clay treatment. Color improved so that the yields of refined lubricating oil in hydrogenation are much higher than in solvent refining and tinting treatment. In addition, oils with a higher VI can be obtained by catalytic hydrogenation than is practically possible with solvent refining. It is therefore considered advantageous in lubricating oil refining technology to use catalytic hydrogenation ("hydrorefining") instead of solvent refining and clay treatment, followed by dewaxing with solvents. However, the dewaxing used to lower the pour point simultaneously leads to an undesirable reduction in VI. In order to produce a low-paraffin product with a high VI with the step sequence containing a catalytic hydrogenation, it was therefore necessary to carry out the catalytic hydrogenation under conditions so drastic that a lubricating oil with a sufficiently high VI is produced that, after dewaxing, is still a lubricating oil with the desired one VI results. The hydrogenation under these drastic conditions, however, disadvantageous in that it provides not only high temperatures and low space velocities ι required but also low yield of the desired product. The reduction in the space velocity of the oil in the hydrogenation reactor, however, means lower throughput, which could be compensated for by a larger reactor, but with a considerable increase in the investment costs for the reactor and catalyst.
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Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, unter Verwendung an sich bekannter Schritte ein Verfahren zu schaffen, nach dem sich ein Schmieröl mit verbessertem VI, guter Farbe und FärbStabilität und unter milderen Hydrierbedingungen erhalten läßt. .The invention is therefore based on the object using steps known per se to create a method according to which a lubricating oil with improved VI, good color and staining stability and under milder hydrogenation conditions leaves. .
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Schmieröl mit verbessertem Viskositätsindex, gekennzeichnet durch die Kombination folgender, jeweils an sich bekannter Sehritte: l The subject matter of the invention is a process for the production of lubricating oil with an improved viscosity index, characterized by the combination of the following steps, each known per se: l
ä) eine Schmierölfraktionä) a lubricating oil fraction
wird mit einem selektiven Lösungsmittel behandelt, um den Aromatengehalt herabzusetzen,is treated with a selective solvent to reduce the aromatic content,
b) das durch Lösungsmittelextraktion gereinigte Schmieröl wird in Gegenwart eines Hydrorefining-Katalysators hydriert, undb) the lubricating oil purified by solvent extraction is hydrogenated in the presence of a hydrorefining catalyst, and
entparaff iniert« insbesonder_e- paraff iniert « especially_e-
c) dannVentweder mit Hilfe selektiver Lösungsmittel oder vor-c) then either with the help of selective solvents or
.zügsweise katalytisch «ntparaffiniert.occasionally catalytically paraffinized.
Weitere Merkmale und Vorteile des erfind\ingsgemäßen Verfahrens ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung.Further features and advantages of the method according to the invention result from the following description.
dem Verfahren der Erfindung wird von einem Schmieröl aus gegangen, das 'man entweder durch destillation oder Entasphaltierung eines Eohölrückstandes und Verminderung seines Aromatengehaltfi durch Lösungsmititelraffinatd-on erhält.The process of the invention is based on a lubricating oil obtained either by distillation or deasphalting of a crude oil residue and a reduction in its aromatic content obtained by solvent refining.
Das mit einem Lösungsmittel raffi4ier*e.öl wird durch tische Hydrierung weiter raffiniert und dann entweder mit Hilfe eines Katalysators oder eines Lösungsmittels entparaffi niert.The with a solvent raffi4i he * e .oel is further refined by hydrogenation, and then entparaffi defined either by means of a catalyst or a solvent.
- Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Einsatzöle sind- Suitable feed oils for the process according to the invention are
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Petroleumfraktionen mit einer Viskosität von 50 - 500 S ay bolt Un i ν e r s al Sekunden (SUS) bei 99°C 0 und vorzugsweise 100 - 250 SUS bei 99°C. Besonders geeignet sind Einsatzöle mittlerer Qualität y d.h., solche mit einem VI nicht größer als 90 und ganz besonders solche mit einem VI unter etwa 75, die sich nach dem Verfahren der Erfindung im VI-Vert um wenigstens 20 und in manchen Fällen sogar 50 Einheiten verbessern lassen.Petroleum fractions with a viscosity of 50 - 500 S ay bolt Un i ν ers al seconds (SUS) at 99 ° C 0 and preferably 100 - 250 SUS at 99 ° C. Particularly suitable are feed oils of medium quality y, ie those with a VI not greater than 90 and especially those with a VI below about 75, which improve by at least 20 and in some cases even 50 units in the VI-Vert according to the process of the invention permit.
Einsatzschmieröle werden gewöhnlich durch Destillation von rohem Erdöl erhalten, und zwar als Kopfprodukt einer Destillation unter Normal- oder vermindertem Druck. Sie lassen sich auch durch Entasphaltierung des Destillationsrückstahds mit z.B Methan. Propan, Butan und dgl. sowie deren Gemischen herstellen. Der entasphaltierte Rückstand wird dann fraktioniert, um Schmierölfraktionen der gewünschten Viskosität zu gewinnen. Nach dem Verfahren der Erfindung wird die Schmierölfraktion dann einer ersten Lösungsmittelextraktion unterworfen, bei der ein Lösungsmittel mit Affinität zu aromatischen Kohlenwasserstoffen angewendet wird, wie z.B. Furfurol, Phenol, Dichlorpthylsther urd H-Methylpyrrolidon-(2). Zweckmäßig wird diese Extraktion im Gegenstrom durchgeführt, wobei das Lösungsmittel an Kopf eines Extraktionsturms und das öl nahe dem Sumpfteil des Turas aufgegeben und der Turm auf einer Temperatur von 66 - 1210C gehalten wird--. Das Volumenverhältnis öl !Lösungsmittel kann, 1 "■ 6 betragen. Das Schmierölraffinat wird am Kopf des Turins erhalten und vorteilhaft durch JLbstrippen des restlichen Lösungsmittels weiter verarbeitet. Feed lubricating oils are usually obtained by distilling crude petroleum as the overhead product of a distillation under normal or reduced pressure. They can also be achieved by deasphalting the distillation residue with methane, for example. Propane, butane and the like. Produce as well as their mixtures. The deasphalted residue is then fractionated to obtain lubricating oil fractions of the desired viscosity. According to the process of the invention, the lubricating oil fraction is then subjected to a first solvent extraction using a solvent having an affinity for aromatic hydrocarbons, such as furfural, phenol, dichlorophyl ether and H-methylpyrrolidone- (2). Suitably, this extraction is performed in countercurrent, wherein the solvent-to-head given an extraction tower and the oil near the bottom part of the sprocket and the tower at a temperature of 66 - 121 0 C wird-- maintained. The oil / solvent volume ratio can be 1 " 6. The refined lubricating oil is obtained at the top of the turin and is advantageously processed further by stripping the remaining solvent.
Das Raffinat wird dann katalytisch hydriert bei einer Temperatur von 316 - 4820C,. einem Druck von 56,2 - 352 atü, einer Raumgeschwindigkeit von etwa 0,1 - 5;0 Volum öl pro Katalysatorvolumen pro Stunde und etwa 42,5 - 566 Nm^ Wasserstoff pro 0,1635 m^ (1 Barrel) Einsatzöl. Vorzugsweise werden die Temperaturen bei 343 - 427°C, der Druck bei 91,4 - 211 atü, die Saumgeschwindigkeit bei 0,15 - 1,5 V/V . h und die Vasserstoffmenge bei 85 - 2S3 '--Im* "oro 0,1635 & Einsatzöl gehalten.The raffinate is then catalytically hydrogenated at a temperature of 316-482 0 C ,. a pressure of 56.2-352 atmospheres, a space velocity of about 0.1-5.0 volume of oil per volume of catalyst per hour and about 42.5-566 Nm ^ hydrogen per 0.1635 m ^ (1 barrel) of feed oil. The temperatures are preferably 343-427 ° C., the pressure 91.4-211 atmospheres, the seam speed 0.15-1.5 V / V. h and the amount of hydrogen was kept at 85-2S3 '- Im * "oro 0.1635 & feed oil.
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Für die Hydrierstufe des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen sich als Katalysatoren die Metalle oder Metallverbindungen aus den Gruppen YI und VIII des Periodensystems, wie z.B. Gr, Mo, W, Fe, Co, ITi und deren Gemische. Im allgemeinen werden für diese Verbindungen feuerfeste anorganische Oxide als Träger verwendet, wie AIpO^, SiOp, MgO, ZrOp, TiOp und dergleichen oder deren Gemische. Der Katalysator kann in Gestalt einer Aufschlämmung, als Fließ- oder Festbett- verwendet werden. Verwendet man ihn als Festbett, kann der Durchfluß sowohl aufwie abwärts erfolgen und der Wasserstoff im Gegenstrom zum öl durchgeleitet werden. Besonders geeignete Katalysatoren sind solche, die 3 - 10 % Go oder Ni und 10 - 30 % Mo oder W enthalten. Bevorzugte· Katalysatoren enthalten etwa 6 % Ni und 20 % W oder etwa 5 % Co und 15 % Mo auf AIpCU-Tragern. Obwohl in der Reaktionszone infolge der Anwesenheit von H^ oder Schwefel der Katalysator chemisch verändert werden kann, liegt er ■ üblicherweise in Form des Oxids oder Sulfids vor,' wenn er mit dem Einsatzstoff erstmalig in Berührung tritt.The metals or metal compounds from groups YI and VIII of the periodic table, such as, for example, Gr, Mo, W, Fe, Co, ITi and mixtures thereof, are suitable as catalysts for the hydrogenation stage of the process according to the invention. In general, refractory inorganic oxides are used as carriers for these compounds, such as AlpO ^, SiOp, MgO, ZrOp, TiOp and the like or mixtures thereof. The catalyst can be used in the form of a slurry, a fluidized bed or a fixed bed. If it is used as a fixed bed, the flow can take place both upwards and downwards and the hydrogen can be passed through in countercurrent to the oil. Particularly suitable catalysts are those which contain 3-10% Go or Ni and 10-30% Mo or W. Preferred catalysts contain about 6 % Ni and 20 % W or about 5% Co and 15% Mo on AlpCU supports. Although the catalyst can be chemically changed in the reaction zone as a result of the presence of H2 or sulfur, it is usually in the form of the oxide or sulfide when it comes into contact with the starting material for the first time.
Nach der katalytischen Hydrierung wird das Öl entp-ar affiniert. In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der gesamte Austrag der Hydrierzone unmittelbar ohne Zwischenbehandlung mit einem Katalysator in Berührung gebracht, der eine hydrierwirksame Komponente, wie sie im Hydrierkatalysator enthalten war, auf einem von~Kationen befreiten Mordenit als Träger enthält. Vorzugsweise-wird dieser Träger durch Behandlung eines synthetischen Mordenite mit Säure hergestellt, um die Natriumionen durch Protonen zu ersetzen. Zweckmäßig wird die Säurebehandlung des Mordenits soweit geführt, daß ein Teil des AIpO7 ausgelaugt und ein Mordenit mit höherem SiO^ : AlpO^-Verhältnis und besserer Entparaffinierungsaktivitat erhalten wird. Das katalytisch^ Entparaffinieren soll bei einer Temperatur von mindestens 2320C, einem Druck von "wenigstens 7 atu und einer Raumgeschwindigkeit von 0,2 - 5·>0 durchgeführt v/erden.. Wenn der Austrag der Hydrierstufe unmittelbar der katalytischen Entparaffinierung zugeführt wird, ist der Wasserstoffdurchsalz in der Entparaffinierungszone natürlich ..^,ν.ι;ρ 009825/175 1 After the catalytic hydrogenation, the oil is depar-refined. In one embodiment of the process according to the invention, the entire discharge from the hydrogenation zone is brought into direct contact, without intermediate treatment, with a catalyst which contains a hydrogenation-active component, as contained in the hydrogenation catalyst, on a mordenite freed from cations as a support. Preferably, this carrier is made by treating a synthetic mordenite with acid to replace the sodium ions with protons. The acid treatment of the mordenite is expediently carried out to such an extent that part of the AlpO 7 is leached out and a mordenite with a higher SiO ^: AlpO ^ ratio and better dewaxing activity is obtained. The catalytically ^ dewaxing to at a temperature of at least 232 0 C, a pressure of "at least 7 bar and a space velocity of 0.2 - v / ground 5 x> 0 carried out .. If the effluent of the hydrogenation step is fed directly to the catalytic dewaxing , the hydrogen salt in the dewaxing zone is of course .. ^, ν . ι; ρ 009825/175 1
.'■■"■■.;..-. ._ 6, - ■■;.'.■■. '■■ "■■.; ..-. ._ 6, - ■■;.'. ■■
infolge H^-Verbrauchs im Hydrorefiner im wesentlichen der gleiche
wie in der Hydrierzone des Hydrierreaktors. Bevorzugte Bedingungen
in der katalytischen Entparaffinierungszone sind : Temperatur 232 - 51<
digkeit 0,20 - 1,0.essentially the same as in the hydrogenation zone of the hydrogenation reactor due to H ^ consumption in the hydrorefiner. Preferred conditions in the catalytic dewaxing zone are: temperature 232-51 <
speed 0.20 - 1.0.
Temperatur 232 - 510°G, Druck 7,03 - 105 atü und Raumgeschwin-Temperature 232 - 510 ° G, pressure 7.03 - 105 atm and room velocity
In einer zweiten Ausführungsform können aus dem Austrag der Hydrierzone Hp und die leichten Kohlenwasserstoffe abgetrennt und das öl dann mit einem Eritparaff inierungsmittel, wie ein Gemisch von Keton, etwa Aceton oder Methylethylketon,-mit Benzol oder Toluol oder ein Gemisch aus Benzol und Di-n-butylketon in ■ einem Volumenverhältnis von 3 - 4- Teilen Lösungsmittel pro Teil Öl behandelt, die Mischung auf -17,8 bis - 28,9°C abgekühlt und die Paraffinanteile durch Filtrieren oder Schleudern abgetrennt werden. Das Filtrat wird dann mittels Elashdestil- - lätion vom Lösungsmittel befreit. . - ' -In a second embodiment, from the discharge Separated hydrogenation zone Hp and the light hydrocarbons and then the oil with an Erit wax inactant, such as a mixture of ketone, such as acetone or methyl ethyl ketone, with benzene or toluene or a mixture of benzene and di-n-butyl ketone in ■ a volume ratio of 3-4 parts of solvent per Treated part of oil, the mixture cooled to -17.8 to - 28.9 ° C and the paraffin fractions by filtering or centrifuging be separated. The filtrate is then removed using the Elashdestil- - lätion freed from the solvent. . - '-
Durch das erfindungsgemäße Einschalten eines Lösungsmittelraf- finatims sehrittes zwischen Destillations- oder Entasphaltie- : rungsschritt und dem .katalytisch en Hydrierraffinationsschritt ist es Jetzt möglich geworden, ein entparaffiniertes Produkt mit spezifikationsgerechtem VI für eine bestimmte Viskosität unter milderen'Hydrierbedingungen als bei den bisher bekannten j Verfahren zu erhalten. Wenn man den Reaktor der fcatalytisehen Hydrierstufe mit erhöhtem Durchsatz betreibt, braucht vorteilha-fterweise, für eine bestimmte Kapazität nur eine kleinere Anlage gebaut werden oder - falls die Anlage bereits vorhanden ist - kann deren Kapazität erheblich gesteigert werden, in manchen Fällen bis zu 400 %. .--.-■■The inventive switching of a Lösungsmittelraf- Finati ms sehrittes between distillation or Entasphaltie-: annealing step and the .katalytisch en Hydrierraffinationsschritt Now it has become possible to obtain a dewaxed product with spec VI for a given viscosity than in the known under milderen'Hydrierbedingungen previously j Procedure to obtain. If the reactor of the catalytic hydrogenation stage is operated with increased throughput, advantageously only a smaller plant needs to be built for a certain capacity or - if the plant already exists - its capacity can be increased considerably, in some cases up to 400% . . - .- ■■
'■".■■'■ " . . ..■■'./'■ ". ■■' ■". . .. ■■ './
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern:The following examples are intended to explain the invention further:
Beispiel 1 . '."■-.."" Example 1 . '. "■ - ..""
' Hier ist das Ausgangsprodukt ein entasphaltierter Destillations rückstand mit den in Spalte A aufgeführten Kennzahlen. Zum Vergleich sind in Spalte B die Eigenschaften des entparaffinier'Here the starting product is a deasphalted distillation backlog with the key figures listed in column A. To the For comparison, column B shows the properties of the dewaxing agent
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_ 7 -ten Ausgangsprodukts genannt: _ 7th starting product called:
A B A B
Dichte (0API) 25,3 23,5Density ( 0 API) 25.3 23.5
Flammpunkt (0C) 295 (GOO) 260+ (PM)Flash point ( 0 C) 295 (GOO) 260+ (PM)
Viskosität (SÜS/99°C) 121,S 139,6Viscosity (SÜS / 99 ° C) 121, S 139.6
Viskositätsindex 87 79Viscosity index 87 79
Stockpunkt (0C) · * 43 -20,5Pour point ( 0 C) * 43 -20.5
Tabelle II enthält die Bedingungen für die katalytisch^ Hydrierung an einem Kontakt, der aus 5*9'% $i und 18,3 % W auf einem ΑΙρΟ,-Träger "besteht" und die Eigenschaften des erhaltenen, anschließend mit Hethyläthylketon/Toluol entparaffinierten Produkts: Table II contains the conditions for the catalytic hydrogenation on a contact which "consists" of 5 * 9 '% $ i and 18.3 % W on a ΑΙρΟ, carrier and the properties of the resulting, then dewaxed with ethyl ethyl ketone / toluene Product:
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Produkt(entparäffiniert)Product (deparaffinized)
Beispiel 2 ' Example 2 '
Hier wird das gleiche Ausgangsmaterial.wie in Beispiel 1 verwendet und einer Lösungsmittelextraktion mit Furfurol unterzogen, dann katalytisch hydriert und schließlich entparäffiniert. Verfahrensbedingungen sowie Eigenschaften von Einsatzöl und Produkt sine in Tabelle III aufgeführt, die zum-Vergleich auch die Werte für das entparaffinierte Einsatzöl enthält:Here the same starting material is used as in Example 1 and subjected to a solvent extraction with furfural, then catalytically hydrogenated and finally dewaxed. Process conditions and properties of the feed oil and product are listed in Table III, which are also used for comparison contains the values for the dewaxed feed oil:
tes EinsatzölDewaxing
used oil
Eigenschaften, :
Einsatzöl-.--- ■ "
Features :
Feed oil
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1 9 A 9 7 O1 9 A 9 7 O
Verfahrensbedingungen "- - ■ Process conditions "- - ■
- Versuch Hr. 3 . 4 - . - try Mr. 3 . 4 -.
Reaktionstemperatur (0C) 4-2? ;' 412Reaction temperature (0 C) 4-2? ; '412
Druck (atü) - 176 176Pressure (atü) - 176 176
Raumgeschwindigkeit (V/V.h) 0,47 . 0,2.6Space velocity (V / V.h) 0.47. 0.2.6
WasserstoffverhältnisHydrogen ratio
(Nnr/ra5 Öl) 812 880(Nnr / ra 5 oil) 812 880
Die Schmierölausbeute in Versuch 3 nach der Hydrierstufe beträgt 71,5 und in Versuch 4 - 72 Vo 1.-50.The lubricating oil yield in experiment 3 after the hydrogenation stage is 71.5 and in experiment 4 - 72 Vo 1.-50.
Beispiel 5 . " ■ ' Example 5 . "■ '
Hier wird ein Paraff.inwachsdestillat mit den in Tabelle IV, ■Spalte A, angegebenen Eingesehaften eingesetzt..Zum Vergleich sind in Spalte B die Kennzahl eh des entparaffinieren Einsatzprodukts gegenübergestellt: "' " . -Here is a paraffin wax distillate with the in Table IV, ■ Column A, specified captive inserted .. For comparison are in column B the key figure eh of the dewaxed input product contrasted with: "'". -
00 9825/175 100 9825/175 1
21,321.3
fc Viskosität (SUS/99 C) 57,9 62,0fc viscosity (SUS / 99 C) 57.9 62.0
56
-17,S56
-17, p
Die hydrierende Raff ination ülDei· einen Katalysator aus 5,9 % ITi und 18,3 % 1^ auf einem AIpO,,-Träger unter den nachfolgenden Bedingungen und die Eigenschaften des init Methyläthylketon/ Toluol entparaffinierten HydrorefiniBg-Frodukts sind-in Tateile V enthalten: ' " · \The hydrogenating refinement ülDei · a catalyst of 5.9 % ITi and 18.3 % 1 ^ on an AlpO ,, - support under the following conditions and the properties of the methyl ethyl ketone / toluene dewaxed hydrorefining product are contained in parts V. : '"· \
■■'",'"■ Versuch Ήχ. ■■ '",'" ■ attempt Ήχ.
Temperatur (0C) . 'Temperature ( 0 C). '
Druck (atü) _ 1Q5Pressure (atü) _ 1Q5
Raumgesehwindigkeit (V/V.h) 0,25Space velocity (V / V.h) 0.25
X\fasser stoff verhältnisX \ bulk ratio
(Nm5' pro m5 Öl) 869(Nm 5 'per m 5 oil) 869
0 09825/17510 09825/1751
Dichte (0API) 29,6 Density ( 0 API) 29.6
Flammpunkt (0C, COC) -204Flash point ( 0 C, COC) -204
Viskosität (SUS/99°C) 43,7 Viscosity (SUS / 99 ° C) 43.7
Viskositätsindex 100Viscosity index 100
Stockpunkt (0C) -20,55Pour point ( 0 C) -20.55
Gesamtausbeute (Vol.-%) 51Overall yield (vol%) 51
In diesem Beispiel wird das in Beispiel 5 "beschriebene Einsatzprodukt verwendet und zunächst mit Furfurol extrahiert, dann unter milden Bedingungen katalytisch hydriert und entparaf finiertr Die Kennzahlen des Einsatzproduktes, Endproduk tes und der Reaktionsbedingungen sind nachfolgend zusammenge stellt. Die Daten des entparaffinieren Produkts werden zum Vergleich gebracht:In this example, the used feedstock described 5 "in Example and initially extracted with furfural, then is catalytically hydrogenated under mild conditions and entparaf r finiert The ratios of the feedstock, Endproduk tes and reaction conditions are described below provides together quantitative. The data of the dewaxing product are to Brought a comparison:
TABEIiE VITABLE VI
!fach
Furfurol-!subject
Furfural
Einsatzöl extraktion. .. Entparaff iniertFeed oil extraction. .. Deparaff inated
Dichte (0IPI) 30,0 28,4Density ( 0 IPI) 30.0 28.4
Flammpunkt (°C;COC) 188Flash point (° C; COC) 188
Viskosität (SüS/99°C) 50,7 54,0Viscosity (SE / 99 ° C) 50.7 54.0
Viskositätsindex 107 89Viscosity index 107 89
Stockpunkt (0C) 40,5 -17,8Pour point ( 0 C) 40.5 -17.8
009825/1751009825/1751
Die Bedingungen der Hydrierung über einen Kontakt aus 5r9 % JJi und 18,3 % W einem AIpO,-Träger und die Kennzahlen des .mit Methyläthylketon/Toluol entparaffinierten Hydrierprodukts sind folgende: -The conditions of the hydrogenation via a contact of 5r9 % JJi and 18.3% W of an AlpO, carrier and the key figures of the hydrogenation product dewaxed with methyl ethyl ketone / toluene are as follows:
■ ' 105
1,0 '■.
869413
■ '105
1.0 '■.
869
105 :
869^ 413 ^
105:
869
Druck (atii)
Raumgeschwindigkeit
Hp-Verhältnis (ITm^/uTemperature ( 0 C)
Pressure (atii)
Space velocity
Hp ratio (ITm ^ / u
i5 Öl)(V / Vh)
i 5 oil)
Gesaiatausbeute (Vol.-%)- _
Whole seed yield (vol .-%)
Wie Tabelle V zeigt, erhält man nach bekannten Verfahren bei einer Raumgeschwindigkeit von 0,25 ein Produkt mit VI 100 und einer Viskosität von 43,7 SUS bei 990O. Tabelle VII zeigt, daß nach dein erfindungsgemäßen Verfahren ein Schmieröl mit in wesentlichem gleichen VI zu erhalten ist und zwar mit einer Rauiageschwindigke-1 von 1,0, also mit 4-fachem Durchsatz wie in Versuch 3, unc ferner eiji öl mit^ einem verbessertem VI vonAs Table V shows, a product with VI 100 and a viscosity of 43.7 SUS at 99 0 O is obtained according to known processes at a space velocity of 0.25. Table VII shows that, according to the process according to the invention, a lubricating oil is essentially the same VI can be obtained with a Rauiageschwindigke-1 of 1.0, i.e. with 4 times the throughput as in experiment 3, and furthermore oil with an improved VI of
mit dem doppelten Durchsatz von Versuch 5 erhalten wird. Die Ausbeute an Schmieröl beträgt in der Hydrierstufe in Versuch 6 86,5 Vol.-% und in Versuch 7 77,7 Vol.-%.with twice the throughput of experiment 5 is obtained. the Yield of lubricating oil is in the hydrogenation stage in the experiment 6 86.5% by volume and in experiment 7 77.7% by volume.
Beispiel 5 ■ Example 5 ■
In diesem Beispiel wird die durch das Verfahren der Erfindung erreichbare Farbverbesserung gezeigt. Die Tabelle VIII belegt die erhebliche Verbesserung, die sich aus den oben beschriebenen Versuchen 3 und 6 ablesen läßt, in denen das öl vor der Hydrierung zunächst mit Furfurol raffiniert wurde, im Vergleich zu den Versuchen 1 und 55 wo die Furfuro!-Raffination entfiel.This example shows the color improvement achievable by the method of the invention. Table VIII shows the considerable improvement that can be read off from experiments 3 and 6 described above, in which the oil was first refined with furfural prior to hydrogenation, compared to experiments 1 and 5 where the furfuro! Refining was omitted .
Hydrier - Raffination
Versuch Ei·.Hydrogen refining
Try egg ·.
Farbe EinsatzölColor feed oil
Lovibond 1/2 " 440 105 220 25Lovibond 1/2 "440 105 220 25
Anfängliche FarbeInitial color
des Produktsof the product
Lovibond 6" 175 45 45/1/2" 50Lovibond 6 "175 45 45/1/2" 50
Farbe des ProduktsColor of the product
nach 24 Std. bei 93°C 'after 24 hours at 93 ° C '
Lovibond 6" - 55 45/1/2" 55Lovibond 6 "- 55 45/1/2" 55
009825/1751009825/1751
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