DE2459385A1

DE2459385A1 - PROCESS FOR MANUFACTURING LUBRICATING OILS WITH HIGH VISCOSITY INDEX

Info

Publication number: DE2459385A1
Application number: DE19742459385
Authority: DE
Inventors: Jakob Van Klinken; Peter Ladeur
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1973-12-18
Filing date: 1974-12-16
Publication date: 1975-06-19
Also published as: NL7317299A; CA1057685A; FR2254626A1; NL177696C; JPS5092905A; NL177696B; JPS5761073B2; FR2254626B1; GB1493928A; AU7644574A; IT1030913B; ZA748022B

Description

SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.
Den Haag / NiederlandeSHELL INTERNATIONAL RESEARCH MAATSCHAPPIJ BV
The Hague / Netherlands

"Verfahren zur Herstellung von Schmierölen mit hohem Viskositätsindex¹¹ "Process for the production of lubricating oils with a high viscosity index ¹¹

Priorität: 18.Dezember 1973, Niederlande, Nr. 7317299Priority: December 18, 1973, the Netherlands, no 7317299

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schmierölen mit hohem Viskositätsindex durch hydrierendes Spalten eines Gemisches aus schweren Kohlenwasserstoffen.The invention relates to a method for producing lubricating oils with a high viscosity index by hydrotreating a mixture of heavy hydrocarbons.

Zur Herstellung von Schmierölen mit hohem Viskositätsindex, die unter anderem als Basisöle für Mehrbereichsschmieröle verwendet werden können, stehen grundsätzlich zwei Verfahren, nämlich das herkömmliche Verfahren und die hydrierende Spaltung, die beide
in großtechnischem Maßstab angewendet werden, zur. Verfugung.For the production of lubricating oils with a high viscosity index, which among other things can be used as base oils for multigrade lubricating oils, there are basically two processes, namely the conventional process and the hydrogenative cleavage, both of which
be used on an industrial scale, for. Disposal.

Die Herstellung von Schmierölen mit hohem Viskositätsindex mittels herkömmlicher Verfahren wird, wie nachstehend beschrieben,The production of lubricating oils with high viscosity index by means of conventional method, as described below,

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durchgeführt.carried out.

Ein paraffinhaltiges Rohöl wird mittels Destillation bei Atmosphärendruck in eine Anzahl von Destillatfraktionen (in der nachstehenden Reihenfolge: eine oder mehrere Benzinfraktionen, Kerosinfraktionen und leichte Gasölfraktionen) und einen Rückstand (Top-Rückstand) aufgetrennt. Der Top-Rückstand wird dann mittelsA paraffin-containing crude oil is produced by means of distillation at atmospheric pressure into a number of distillate fractions (in the following order: one or more gasoline fractions, kerosene fractions and light gas oil fractions) and a residue (top residue). The top residue is then using

Destillation bei vermindertem Druck in eine Anzahl von Destillatfraktionen (in der nachstehenden Reihenfolge: eine oder mehrere schwere Gasölfraktionen, Spindelölfraktionen, leichte Maschinenölfraktionen und mittelschwere Maschinenölfraktionen) und einen Rückstand (Vakuumrückstand) aufgetrennt. Aus den bei der Destillation unter vermindertem Druck erhaltenen Schmierölfraktionen werden die entsprechenden Schmieröle durch Raffinieren hergestellt. Das Raffinieren der Spindelölfraktionen, der leichten Maschinenölfraktionen und der mittelschweren Maschinenölfraktionen wird mittels Entfernen der Aromaten und Paraffinwachse aus diesen Fraktionen durchgeführt. Das Entfernen der Aromaten und Paraffinwachse aus den Schmierölfraktionen kann in beliebiger Abfolge durchgeführt werden. Um das Volumen des zu entparaffinierenden Öls so klein wie möglich zu halten, werden jedoch zuerst die Aromaten und dann die Paraffinwachse entfernt. Auf diese Weise werden die entsprechenden paraffinhaltigen Raffinate und anschließend die entsprechenden Schmierölprodukte aus den paraffinhaltigen Spindelöl-, Leichtmaschinenöl- und mittelschweren Maschinenöldestillaten hergestellt. Beim Raffinieren des Vakuumrückstandes wird zuerst das Bitumen aus dem Rückstand entfernt. Anschließend werden die Aromaten und Paraffinwachse vomDistillation under reduced pressure into a number of distillate fractions (in the following order: one or more heavy gas oil fractions, spindle oil fractions, light machine oil fractions and medium-heavy machine oil fractions) and a residue (vacuum residue). From the distillation The lubricating oil fractions obtained under reduced pressure are produced by refining the corresponding lubricating oils. The refining of the spindle oil fractions, the light machine oil fractions and the medium-heavy machine oil fractions is carried out by removing the aromatics and paraffin waxes from these fractions. Removing the aromatics and paraffin waxes from the lubricating oil fractions can be carried out in any sequence. To determine the volume of the to be dewaxed To keep the oil as small as possible, however, the aromatics are removed first and then the paraffin waxes. on this way the corresponding paraffin-containing raffinates and then the corresponding lubricating oil products from the paraffinic spindle oil, light machine oil and medium weight Machine oil distillates produced. When refining the vacuum residue, the bitumen is first removed from the residue. Then the aromatics and paraffin waxes are from

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erhaltenen entasphaltierten Öl abgetrennt. Auf diese Weise v/erden zuerst das paraffinhaltige Brightstock-Raffinat und anschliessend der fertige Brightstock aus dem entasphaltierten öl erhalten. Die beim Raffinieren der verschiedenen Schmierölfraktionen erhaltenen Paraffinwachse werden als Paraffingatsch bezeichnet.separated oil obtained deasphalted. Ground in this way first the paraffin-containing bright stock raffinate and then the finished bright stock is obtained from the deasphalted oil. Those obtained by refining the various fractions of lubricating oil Paraffin waxes are known as slack wax.

Die Herstellung von Schmierölen mittels hydrierendem Spalten wird, wie nachstehend beschrieben, durchgeführt. Eine schwere Fraktion eines paraffinhaltigen Rohöls, wie ein Vakuumdestillat, ein entasphaltiertes öl oder ein Destillat eines Rückstandsparaffingatsches,wird bei erhöhten Temperaturen und Drücken und in Gegenwart von Wasserstoff über einen geeigneten Hydrospaltungskatalysator geleitet. Vom hydrierend gespaltenen Produkt werden eine oder mehrere Schmierölfraktionen durch Destillation abgetrennt. Aus den auf diese Weise erhaltenen Schmierölfraktionen werden die entsprechenden Schmieröle durch Entfernen der Paraffinwachse aus diesen Fraktionen hergestellt. Wie bei der herkömmlichen Herstellung von Schmieröl werden die bei der Herstellung von Schmieröl durch Hydrospalten erhaltenen Paraffinwachse als Paraffingatsch bezeichnet.The preparation of lubricating oils by means of hydrofracting is carried out as described below. A heavy fraction of a paraffin-containing crude oil, such as a vacuum distillate, a deasphalted oil or a distillate of a residue paraffin slack is at elevated temperatures and Pressures and passed over a suitable hydrocracking catalyst in the presence of hydrogen. From the hydrogenated cleavage One or more lubricating oil fractions are separated from the product by distillation. From the obtained in this way Lubricating oil fractions are passed through the corresponding lubricating oils Remove the paraffin waxes made from these fractions. As with conventional lubricating oil production, the Paraffin waxes obtained in the production of lubricating oil by hydrocracking are referred to as slack wax.

Das Entparaffinieren der Schmierölfraktionen kann mittels Abkühlen durchgeführt werden, wobei sich die Paraffinwachse als Feststoffe abscheiden, die abfiltriert werden können. Das Entparaffinieren wird vorzugsweise mittels Abkühlen in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel für diesen Zweck sind unter anderem Gemische aus einem Keton, wie Aceton,The dewaxing of the lubricating oil fractions can be carried out by means of cooling be carried out, with the paraffin waxes as solids which can be filtered off. The dewaxing is preferably by means of cooling in the presence of a Solvent carried out. Suitable solvents for this purpose include mixtures of a ketone, such as acetone,

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Methylethylketon oder Methylisobutylketon mit einer aromatischen Verbindung, wie Benzol, Toluol oder Xylol. In der Praxis wird beim großtechnischen Betrieb ein Gemisch aus Methyläthylketon und Toluol für diesen Zweck verwendet. Das Entparaffinieren von Schmierölfraktionen in Gegenwart eines Lösungsmittels wird durch Vermischen der paraffinhaltigen Schmierölfraktion mit dem Lösungsmittel und Erhitzen des Gemischs auf eine um ungefähr 20 bis 30 CMethyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone with an aromatic Compound such as benzene, toluene or xylene. In practice, a mixture of methyl ethyl ketone and in large-scale operation Toluene used for this purpose. The dewaxing of Lubricating oil fractions in the presence of a solvent are prepared by mixing the paraffin-containing lubricating oil fraction with the solvent and heating the mixture to about 20 to 30 ° C

über der für die vollständige Lösung der Paraffinwachse erforderdurchgeführt. liehen Temperatur liegende Temperatur· / Die Lösung wird dann langsam bis auf die Filtrationstemperatur, die im allgemeinen ungefähr -20 bis -30 C beträgt, abgekühlt.performed above that required for complete dissolution of the paraffin waxes. lent temperature lying temperature · / The solution becomes then slowly cooled down to the filtration temperature, which is generally about -20 to -30 ° C.

Nach dem Waschen des Filterguts mit dem Filifiertemperatur aufweisenden Lösungsmittel und Entfernen des Lösungsmittels vom FiI-trat und dem Filtergut ist das Entparaffinieren abgeschlossen. Auf diese Weise erhält man neben einem entparaffinierten Schmieröl einen Paraffingatsch, der außer einem Gemisch von Paraffinwachsen mit verschiedenen· Strukturen und Schmelzpunkten noch eine erhebliche Menge an öl enthält. Aus diesem Paraffingatsch werden durch Entölen Destillatparaffinwachse und Rückstandsparaffinwachse hergestellt.After washing the filter material with the filing temperature Solvent and removal of the solvent from the filter and the filter material, the dewaxing is complete. In this way, you get next to a dewaxed lubricating oil a slack paraffin which, in addition to a mixture of paraffin waxes with different structures and melting points, has another Contains significant amount of oil. Become this slack wax by de-oiling distillate paraffin waxes and residue paraffin waxes manufactured.

Destillatparaffinwachs wird durch Entölen des Paraffingatsches,derDistillate paraffin wax is made by de-oiling the paraffin slack, the

beim Entparaffinieren von leichten und mittelschweren Destillatworden ist, hergestellt. Schmierölfraktionen erhalten/ Rückstandsparaffinwachs wird grundsätzlich durch Entölen des beim Entparaffinieren von Rückstandsschmierölfraktionen erhaltenen Paraffingatsches herge- ·when dewaxing light and medium-weight distillate is made. Lubricating oil fractions obtained / residue paraffin wax is basically by de-oiling the residual lubricating oil fractions when dewaxing obtained paraffin slack.

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stellt. Auf der Basis ihrer Zusammensetzung werden die Rückstandsparaffinwachse in Paraffine mit hohem Schmelzpunkt und Mikrowachs unterteilt.represents. Based on their composition, the residue becomes paraffin wax divided into high melting point paraffins and microwax.

Das Entölen des Paraffingatsches bei der Herstellung von Destillatparaffinwachs kann durch Schmelzen des Paraffingatsches, Gießen der Schmelze in einer dünnen Schicht und Abkühlen der gegossenen Schmelze bis zu ihrer Verfestigung durchgeführt werden. Beim langsamen Erhitzen der festen Masse schmelzen die Paraffinwachse mit dem niedrigsten Schmel punkt und losen sich in dem als freies Öl zwischen den Paraffinwachskristallen vorhandenen Öl. Dies führt dazu, daß der Flüssigkeitsgehalt der festen Masse zunimmt. Gegebenenfalls steigt der Flüssigkeitsgehalt der festen Masse,so weit, daß die Flüssigkeit nicht mehr zwischen den Paraffinwachskristallen absorbiert bleibt und sich von der festen Masse abscheidet. Diese als "Schwitzen" des Paraffingatsches bekannte Erscheinung wird bis zu dem erwünschten niedrigen Ölgehalt des verbliebenen Paraffinwachses (Destillatparaffinwachs) fortgesetzt. Da Paraffinwachse mit niedrigem Schmelzpunkt, die reich an verzweigtkettigen Paraffinen sind, zusammen mit dem öl entfernt werden, weist das verbleibende Destillatparaffin einen niedrigeren Gehalt an verzweigtkettigen Paraffinen als der ur- . sprüngliche Paraffingatsch auf. Das Gemisch aus dem Öl und dem beim Entölen des Paraffingatsches bei der Herstellung von Destillatparaffinwachs erhaltenen Paraffinwachs mit niedrigem Schmelzpunkt wird als "Schwitzöl" bezeichnet.The de-oiling of slack wax in the production of Distillate paraffin wax can by melting the paraffin slack, Pouring the melt in a thin layer and cooling the cast melt until it solidifies. When the solid mass is slowly heated, the paraffin waxes melt with the lowest melting point and dissolve in the oil present as free oil between the paraffin wax crystals. This leads to the liquid content of the solid mass increases. If necessary, the liquid content of the solid mass increases to such an extent that the liquid is no longer between the paraffin wax crystals remains absorbed and separates from the solid mass. This is known as slack wax "sweating" Appearance is down to the desired low oil content of the remaining paraffin wax (distillate paraffin wax) continued. Because low melting point paraffin waxes rich in branched chain paraffins along with the oil are removed, the remaining distillate paraffin has a lower content of branched-chain paraffins than the original. initial slack wax on. The mixture of the oil and the when de-oiling the slack wax in the production of Paraffin wax obtained with low distillate paraffin wax Melting point is referred to as "sweat oil".

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Das Entölen des Paraffingatsches bei der Herstellung von Rückstandsparaffinwachs wird in Gegenwart eines Lösungsmittels durch-The de-oiling of the paraffin slack in the production of residual paraffin wax is carried out in the presence of a solvent

besonders geführt. Dieses Verfahren eignet, sich außerdeni/zur Herstellung von Destillatparaffinwachs. Zum Entölen können die gleichen Lösungsmittel, wie beim Entparaffinieren der Schmierölfraktionen, verwendet werden. Wie beim Entparaffinieren wird in der großtechnischen Praxis zum Entölen ein Gemisch aus Methyläthylketon und Toluol verwendet. Das Entölen eines Paraffingatsches in Gegenwart eines Lösungsmittels bei der Herstellung von Destillat- und Rückstandsparaffinwachs wird mittels Vermischen des Paraffingatsches mit dem Lösungsmittel,.Erhitzen des Gemisches bis zum Lösen der Paraffinwachse und durch langsames Abkühlen des Gemisches auf Filtriertemperatur durchgeführt. Nach dem Waschen des Filtergutes mit dem Filtriertemperatur aufweisenden Lösungsmittel und dem Entfernen des Lösungsmittels vom Filtrat und dem Filtergut ist das Entölen abgeschlossen. Auf diese Weise erhält man außer einem Destillat- oder Rückstandsparaffinwachs ein Schwitzöl, das ein Gemisch aus Paraffinwachsen und außerdem das ursprünglich im Paraffingatsch enthaltene Öl enthält. Wenn das Entölen zur Herstellung von Destillatparaffinwachs aus Paraffingatsch angewendet wird, besteht das im Schwitzöl enthaltene Paraffinwachsgemisch zum größten Teil aus verzweigtkettigen Paraffinen mit niedrigem Schmelzpunkt. Wenn das Entölen zur Herstellung von Rückstandsparaffinwachsen angewendet wird, besteht das im Schwitzöl enthaltene Paraffinwachsgemisch zum größten Teil aus verzweigtkettigen Paraffinen mit niedrigem Schmelzpunkt und zyklischen Paraffinen.specially led. This process is also suitable for production of distillate paraffin wax. The same solvents can be used for de-oiling as for dewaxing the lubricating oil fractions, be used. As with dewaxing, a mixture of methyl ethyl ketone and is used in industrial practice for de-oiling Toluene used. The de-oiling of slack wax in the presence of a solvent in the production of distillate and Residual paraffin wax is made by mixing the paraffin slack with the solvent, heating the mixture until the paraffin waxes dissolve and slowly cooling the mixture carried out at filtration temperature. After washing the filter material with the solvent and the filtration temperature After removing the solvent from the filtrate and the filter material, the de-oiling is complete. This way you get besides a distillate or residue paraffin wax a sweat oil that is a mixture of paraffin waxes and also the originally im Contains slack wax. When the de-oiling to manufacture of distillate paraffin wax from slack paraffin applied the paraffin wax mixture contained in the sweat oil consists for the most part of branched-chain paraffins with low Melting point. If de-oiling is used to produce residue paraffin waxes, it consists in sweat oil The paraffin wax mixture contained, for the most part, consists of branched-chain Low melting point paraffins and cyclic paraffins.

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Das Entölen des Paraffingatsches kann in zwei Stufen durchgeführt werden, wodurch es möglich ist ,aus einem Paraffingatsch zwei verschiedene Paraffinwachsqualitäten herzustellen. Zu diesem Zweck wird entweder das Paraffinwachs oder das Filtrat aus dem Entölen einer zusätzlichen Behandlung unterworfen. Sofern das Paraffinwachs dieser zusätzlichen Behandlung unterworfen wird, wird das Entölen des Paraffingatsches mit Lösungsmittel in der ersten Stufe dieser Behandlung bei einer niedrigeren Temperatur und die Behandlung des abgetrennten Paraffinwachses mit Lösungsmittel wird in der zweiten Behandlungsstufe bei einer höheren Temperatur durchgeführt. Bei dieser höheren Temperatur kristallisiert nur ein Teil des Paraffinwachses aus. Paraffinwachse mit niedrigerem Schmelzpunkt können aus dem Filtrat aus der zweiten Stufe durch Entfernen des Lösungsmittels hergestellt werden. BeiThe slack wax can be de-oiled in two stages which makes it possible to turn one slack wax into two to produce different paraffin wax qualities. To this For this purpose, either the paraffin wax or the filtrate from the de-oiling is subjected to an additional treatment. Unless that Paraffin wax is subjected to this additional treatment, the de-oiling of the paraffin slack with solvent in the first stage of this treatment at a lower temperature and the treatment of the separated paraffin wax with solvent is carried out in the second treatment stage at a higher temperature. At this higher temperature it crystallizes only part of the paraffin wax. Paraffin waxes with Lower melting points can be prepared from the filtrate from the second stage by removing the solvent. at

Schwitzöl
diesem Verfahren wird das/vom Filtrat aus der ersten StufeSweat oil
This procedure uses the / from the filtrate from the first stage

durch Entfernen des Lösungsmittels abgetrennt.separated by removing the solvent.

Sofern das beim Entölen erhaltene Filtrat der vorgenannten zusätzlichen Behandlung unterworfen wird, wird das Entölen des Paraff ingatsches mit Lösungsmittel in der ersten Stufe der Behandlung bei höherer Temperatur durchgeführt. In diesem Fall kristallisiert nur das Paraffinwachs mit höherem Schmelzpunkt aus, während das Paraffinwachs mit niedrigerem Schmelzpunkt im Filtrat verbleibt. Wenn das Filtrat aus der ersten Stufe auf eine niedrigere Temperatur abgekühlt wird, scheidet sich das Paraffinwachs mit niedrigerem Schmelzpunkt ab. Bei diesem Behandlungsverfahren wird das Schwitzöl aus dem Filtrat der zweiten Stufe durch Entfernen des Lösungsmittels hergestellt. In der großtechnischenIf the filtrate obtained during the de-oiling of the aforementioned additional The first stage of the treatment is the de-oiling of the paraffin wax with solvent carried out at a higher temperature. In this case, only the paraffin wax with a higher melting point crystallizes out while the paraffin wax with a lower melting point remains in the filtrate. When the filtrate from the first stage to a lower one If the temperature is cooled, the paraffin wax separates with a lower melting point. In this treatment process, the sweat oil is removed from the filtrate of the second stage of the solvent produced. In the large-scale

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Praxis wird sowohl zur Herstellung von Paraffinwachs mit hohem Schmelzpunkt als auch von Mikrowachs aus einem Paraffinyatsch, der aus einer Rückstandsschmierölfraktion erhalten worden ist, eine fraktionierte Entölung angewendet.Practice is used both for the production of paraffin wax with high Melting point as well as microwax from a paraffin satchel, obtained from a residual lubricating oil fraction, applied fractional de-oiling.

Das vorbeschriebene Schwitzöl, das in erheblichen Mengen als Nebenprodukt bei der großtechnischen Herstellung von Destillat- und Rückstandsparaffinwachs durch Entölen von Paraffingatsch erhalten wird, wurde bisher als Verschneidekomponente für Heizöle und als Zuspeisung für katalytische Crackanlagen verwendet. Unter "Schwitzöl" wird in der vorliegenden Patentbeschreibung ein als Nebenprodukt bei der Herstellung von Destillat- oder Rückstandsparaffinwachs durch Entölen von Paraffingatsch erhaltenes Gemisch aus Öl und Paraffinwachsen verstanden.The above-described sweat oil, which is used in considerable quantities as a by-product in the large-scale production of distillate and residual paraffin wax obtained by de-oiling slack wax was previously used as a blending component for heating oils and as a feed for catalytic cracking plants. Under "Sweat oil" is used in the present patent specification as a by-product in the production of distillate or Residual paraffin wax is understood to mean a mixture of oil and paraffin waxes obtained by de-oiling slack paraffin.

Es wurde jetzt gefunden, daß Schwitzöle als solche oder in Gemischen mit anderen schweren Kohlenwasserstafffraktionen insbesondere als Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Schmierölen mit hohem Viskositätsindex durch katalytische hydrierende Spaltung geeignet sind.It has now been found that sweat oils as such or in mixtures with other heavy hydrocarbon fractions in particular as starting materials for the production of lubricating oils with a high viscosity index by catalytic hydrogenative cleavage are suitable.

Die Erfindung betrifft demgemäß ein Verfahren zur Herstellung von Schmierölen mit hohem Viskositätsindex durch hydrierendes Spalten eines Gemisches aus schweren Kohlenwasserstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein mindestens teilweise aus einem oder mehreren Schwitzölen bestehendes Gemisch aus schweren Kohlenwasserstoffen bei erhöhten Temperaturen und Drücken undThe invention accordingly relates to a process for the production of lubricating oils with a high viscosity index by means of hydrogenation Columns of a mixture of heavy hydrocarbons, which is characterized in that at least partially one or more sweat oils consisting of a mixture of heavy hydrocarbons at elevated temperatures and pressures and

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in Gegenwart von Wasserstoff mit einem Hydrospaltungskatalysator kontaktiert wird.in the presence of hydrogen with a hydrocracking catalyst is contacted.

Wenn zur erfindungsgemäßen Herstellung von Schmierölen eine Zuspeisung verwendet wird,- die durch Vermischen eines oder mehrerer Schwitzöle mit einem oder mehreren· anderen schweren Kohlenwasserstoff raktionen erhalten worden ist, werden für diesen Zweck vorzugsweise schwere Kohlenwasserstofffraktionen aus der GruppeIf a feed for the production of lubricating oils according to the invention is used - made by mixing one or more Sweat oils with one or more other heavy hydrocarbons Actions received are preferred for this purpose heavy hydrocarbon fractions from the group

a) paraffinhaltige Schmierölfraktionen, die bei der Destillation von Atmosphärendruckdestillationsrückständen von paraffinhaltigen Rohölen bei vermindertem Druck erhalten worden sind;a) paraffin-containing lubricating oil fractions that are produced during distillation of atmospheric pressure distillation residues of paraffinic Crude oils have been obtained under reduced pressure;

b) Paraffingatsche, die von den unter (a) genannten paraffinhaltigen Schmierölfraktionen abgetrennt worden sind;b) Slack wax, those of those mentioned under (a) containing paraffin Lubricating oil fractions have been separated;

c) Paraffingatsche, die von beim hydrierenden Spalten erhaltenen paraffinhaltigen Schmierölfräktionen abgetrennt worden sind; undc) wax slacks obtained from splitting hydrated paraffin-containing lubricating oil fractions have been separated; and

d) Gemische aus zwei oder mehreren der unter (a), (b) und (c) genannten schweren Kohlenwasserstofffraktionen verwendet.d) Mixtures of two or more of the heavy hydrocarbon fractions mentioned under (a), (b) and (c) are used.

Beispiele solcher schwerer Kohlenwasserstoffraktionen sind paraffinhaltige Spindelöl-, leichte Maschinenöl- und mittelschwere Maschinenöldestillate und entasphaltierte öle, die entsprechenden· paraffinhaltigen Raffinate, die aus den vorgenannten Schmierölfraktionen durch Behandeln mit einem selektiven Lösungsmittel für Aromaten, wie Furfural, erhalten worden sind und die entsprechenden Paraffingatsche, die aus den vorgenannten Schmierölfraktionen durch Entparaffinieren erhalten worden sind. Gemische aus einerExamples of such heavy hydrocarbon fractions are paraffinic ones Spindle oil, light machine oil and medium-heavy machine oil distillates and deasphalted oils, the corresponding paraffin-containing raffinates obtained from the aforementioned lubricating oil fractions by treating with a selective solvent for Aromatics such as furfural have been obtained and the corresponding wax slack from the aforementioned lubricating oil fractions obtained by dewaxing. Mixtures of one

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oder mehreren Destillatschmierölfraktionen und/oder einer oder mehreren Rückstandsschmierölfraktionen und/oder einem oder mehreren Paraffingatschen eignen sich ebenfalls sehr gut· zusammen mit einem oder mehreren Schwitzölen als Ausgangsmaterial für die erfindungsgemäße Herstellung von Schmierölen mit hohem Viskositätsindex. or more distillate lubricating oil fractions and / or one or several residual lubricating oil fractions and / or one or more paraffin slacks are also very suitable together with one or more sweat oils as starting material for the production of lubricating oils according to the invention with a high viscosity index.

Wenn zur erfindungsgemäßen Herstellung von Schmierölen ein Gemisch aus zwei oder mehreren Schwitzölen als Ausgangsmaterial verwendet wird, so werden besonders zweckmäßigerweise Schwitzöle verwendet, die durch Entparaffinieren und Paraffingatsch-Entölen ' aus Schmierölfraktionen erhalten worden sind, die praktisch gleiche oder aneinander angrenzende Siedebereiche aufweisen. So kann z.B. besonders zweckmäßigerweise ein Gemisch aus Schwitzölen verwendet werden, die alle aus leichten und/oder mittelschweren Destillatschmierölfraktionen oder aus schweren Destillat- und/oder Rückstandsschmierölfraktiorien durch Entparaffinieren und Paraffingatsch-Entölen erhalten worden sind. Das gleiche trifft zu, wenn für die erfindungsgemäße Schmierölherstellung eine Zuspeisung verwendet wird, die durch Vermischen eines oder mehrerer Schwitzöle mit einer oder mehreren anderen schweren Kohlenwasserstofffraktionen erhalten worden ist. Als Ver;schneidekomponente für die Schwitzöle eignen sich besonders Schmierölfraktionen oder Paraffingatsche, die aus diesen durch Entparaffinieren erhaltenIf a mixture is used for the production of lubricating oils according to the invention from two or more sweat oils is used as the starting material, sweat oils are particularly expedient used by dewaxing and slack wax deoiling ' have been obtained from lubricating oil fractions which have practically the same or adjacent boiling ranges. So For example, a mixture of sweat oils can be used particularly expediently, all of which are light and / or medium-heavy Distillate lubricating oil fractions or from heavy distillate and / or Residual lubricating oil fractions by dewaxing and slack wax deoiling have been received. The same applies if a feed is used for the production of lubricating oil according to the invention which is used by mixing one or more sweat oils with one or more other heavy hydrocarbon fractions has been received. Lubricating oil fractions or are particularly suitable as cutting components for the sweat oils Slack waxes obtained from these by dewaxing

worden sind, wobei die Schmierölfraktionen einen praktisch gleichen Siedebereich die Schmierölfraktionen, aus denen die Schwitzöle durch Entparaffinieren und Paraffingatsch-Entölunghave been, with the lubricating oil fractions practically equal to one Boiling range of the lubricating oil fractions from which the sweat oils are extracted by dewaxing and slack wax deoiling

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hergestellt worden sind oder einen praktisch an diesen angrenzenden Siedebreich aufweisen. So können z.B. besonders zweckinäßigerweise ein oder mehrere Schwitzöle/ die durch Entparaffinieren von leichten und/oder mittelschweren Destillatschmierölfraktionen und Paraffingatsch-Entölen erhalten worden sind, mit einer oder mehreren leichten und/oder mittelschweren Destillatschmierölfraktionen oder mit einem oder mehreren aus diesen Fraktionen hergestellten Paraffingatschen vermischt werden. Ein oder mehrere durch Entparaffinieren, von schweren Destillat- und/oder Rückstandsschmierölfraktionen und Paraffingatsch-Entölen erhaltene Schwitzöle können ebenfalls besonders geeigneterweise mit einer oder mehreren schweren Destillat- und/oder Rückstandsschmierölfraktionen oder mit. einem oder mehreren aus diesen Fraktionen durch Entparaffinieren erhaltenen Paraffingatsehen vermischt werden.have been produced or one practically adjacent to them Have boiling range. For example, particularly expediently one or more sweat oils / those obtained by dewaxing light and / or medium-heavy distillate lubricating oil fractions and slack wax de-oiling have been obtained, with one or more light and / or medium-weight distillate lubricating oil fractions or with one or more produced from these fractions Paraffin slacks are mixed. One or more by dewaxing, Sweat oils obtained from heavy distillate and / or residual lubricating oil fractions and slack wax degreasing also particularly suitably with one or more heavy distillate and / or residual lubricating oil fractions or with. one or more of these fractions by dewaxing obtained paraffinate are mixed.

Ein besonders zur'erfindungsgemäßen Herstellung von Schmierölen geeignetes Ausgangsmaterial stellt ein Gemisch aus einem oder mehreren Schwitzölen und einem oder mehreren Paraffingatschen dar, bei dem sowohl die Schwitzöle als auch die Paraffingatsche aus Schmierölfraktionen mit praktisch gleichen oder praktisch aneinandergrenzenden Siedebereichen erhalten worden sind.A special one for the production of lubricating oils according to the invention A suitable starting material is a mixture of one or more sweat oils and one or more paraffin slacks, in which both the sweat oils and the slack wax from lubricating oil fractions with practically the same or practically adjoining one another Boiling ranges have been preserved.

Bei Verwendung eines Gemisches aus einem oder mehreren Schwitzölen und einem oder mehreren Paraffingatschen als Ausgangsmaterial zur erfindungsgemäßen Herstellung von Schmierölen, kann es vorteilhaft sein, wenn das Gemisch teilweise aus einem oder mehreren Schwitzölen und/oder Paraffingatschen besteht, die aus mittelsWhen using a mixture of one or more sweat oils and one or more slack waxes as starting material for the production of lubricating oils according to the invention, it can be advantageous be when the mixture partially consists of one or more sweat oils and / or paraffin slippers, which means

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herkömmlicher Verfahren hergestellten Schmierölfraktionen erhalten worden sind, während der restliche Teil aus einem oder mehreren Schwitzölen und/oder Paraffingatschen besteht, die aus durch hydrierendes Spalten hergestellten Schmierölfraktionen erhalten worden sind. Ein solches Ausgangsmaterial stellt z.B. ein Gemisch aus den nachstehenden fünf Bestandteilen dar:conventionally produced lubricating oil fractions obtained have been, while the remaining part consists of one or more sweat oils and / or paraffin slippers that are made by obtained hydrogenative cracking produced lubricating oil fractions have been. Such a starting material is, for example, a mixture consists of the following five components:

a) ein Schwitzöl, das durch Entölen eines durch Entparaffinieren eines paraffinhaltigen Brightstock-Raffinats erhaltenen Brightstock-Paraffingatsches hergesteJ.lt worden ist;a) a sweat oil obtained by de-oiling a bright stock raffinate obtained by dewaxing a paraffin-containing bright stock Brightstock slack wax has been produced;

b) ein Paraffingatsch, der durch Entparaffinieren einer durch Hydrospalten eines entasphaltierten Öls hergestellten Schmierölfraktion erhalten worden ist;b) a slack wax produced by dewaxing a deasphalted oil by hydrocracking Lubricating oil fraction has been obtained;

c) ein Paraffingatsch, der durch Entparaffinieren eines paraffinhaltigen Brightstock-Raffinats erhalten worden ist;c) a slack wax made by dewaxing a paraffin-containing Bright stock raffinate has been obtained;

d) ein Paraffingatsch, der durch Entparaffinieren einer durch Hydrospaltung eines paraffinhaltigen mittelschweren Maschinenöldestillats erhaltenen Schmierölfraktion hergestellt worden ist; undd) a slack wax produced by dewaxing a medium weight machine oil distillate containing paraffin by hydrocracking obtained lubricating oil fraction produced has been; and

e) ein Paraffingatsch, der durch Entparaffinieren eines paraffinhaltigen mittelschweren Maschinenöldestillats erhalten worden ist.e) a slack wax made by dewaxing a paraffin-containing medium heavy machine oil distillate obtained has been.

Zur erfindungsgemäßen Herstellung von Schmierölen wird vorzugsweise ein Katalysator verwendet, der ein oder mehrere Metalle der Gruppen VIB, VIIB und/oder VIII auf einem Trägermaterial aus einem oder mehreren Oxyden von Elementen der Gruppen II, IIIFor the production of lubricating oils according to the invention, it is preferred a catalyst is used, the one or more metals of groups VIB, VIIB and / or VIII on a support material from one or more oxides of elements of groups II, III

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und/oder IV des Periodischen Systems der Elemente enthält.· Geeignete Metalle sind z.B. Nickel, Kobalt, Molybdän und Wolfram. Vorzugsweise werden Katalysatoren verwendet, die mindestens ein Metall aus der Gruppe Nickel und Kobalt und mindestens ein Metall aus der Gruppe Molybdän und Wolfram enthalten. Die Metalle können auf dem Trägermaterial als solche oder als Oxyde oder Sulfide vorliegen. Die Katalysatoren werden vorzugsweise in sulfidischer Form verwendet. Das Sulfidieren der Katalysatoren kann mittels eines beliebigen bekannten Verfahrens zum Sulfidieren von Katalysatoren, wie durch Kontaktieren des Katalysators mit einem Gemisch aus Wasserstoff und Schwefelwasserstoff, oder mit Wasserstoff und einem schwefelhaltigen Kohlenwasserstofföl, wie einem schwefelhaltigen Gasöl, durchgeführt werden.and / or IV of the Periodic Table of the Elements. Suitable metals are e.g. nickel, cobalt, molybdenum and tungsten. Catalysts are preferably used which contain at least one metal from the group consisting of nickel and cobalt and at least one metal from the group of molybdenum and tungsten. The metals can be on the support material as such or as oxides or sulfides are present. The catalysts are preferably used in sulfidic form. The sulfiding of the catalysts can be carried out by means of any known method of sulfiding catalysts, such as by contacting the catalyst with a mixture from hydrogen and hydrogen sulfide, or with hydrogen and a sulfur-containing hydrocarbon oil, such as one sulfur-containing gas oil.

Geeignete Trägermaterialien für die erfindungsgemäß verwendbaren Katalysatoren sind z.B. Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Zirkonium-Suitable support materials for the catalysts which can be used according to the invention are e.g. silicon dioxide, aluminum oxide, zirconium

sowie
oxyd und Magnesiumoxid / Gemische der vorgenannten Oxyde, wie Siliciumdioxyd-aluminiumoxyd, Silciumdioxyd-magnesiumoxyd und Siliciumdioxyd-zirkoniumoxyd. Vorzugsweise werden Aluminiumoxyd als Trägermaterial enthaltende Katalysatoren verwendet.as
oxide and magnesium oxide / mixtures of the aforementioned oxides, such as silicon dioxide-aluminum oxide, silicon dioxide-magnesium oxide and silicon dioxide-zirconium oxide. Catalysts containing aluminum oxide are preferably used as the support material.

Erfindungsgemäß verwendete Katalysatoren können außerdem Promotoren, wie Fluor, Bor und/oder Phosphor,enthalten. Fluor kann in die Katalysatoren in einer beliebigen Stufe der Katalysatorherstellung eingearbeitet werden. Fluor kann den Katalysatoren außerdem durch in-situ-Fluorierung einverleibt werden; Die in-situ-Fluorierung der Katalysatoren kann durch Zusetzen, einer bestimm-Catalysts used according to the invention can also be promoters, such as fluorine, boron and / or phosphorus. Fluorine can be used in the catalysts at any stage of the catalyst preparation be incorporated. Fluorine can also be incorporated into the catalysts by in situ fluorination; In situ fluorination the catalysts can by adding a certain

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ten Menge einer Fluorverbindung während der Anfangsphase des HydrospaltungsVerfahrens zu dem über den Katalysator geleiteten Gas- und/oder Flüssigkeitsstrom bis zur Erreichung des erwünschten Fluorgehalts des Katalysators durchgeführt werden.th amount of a fluorine compound during the initial stage of the hydrocracking process to that passed over the catalyst Gas and / or liquid flow can be carried out until the desired fluorine content of the catalyst is reached.

Zur erfindungsgemäßen Herstellung von Schmierölen wird vorzugsweise einer der nachstehenden Katalysatortypen (A und B) verwendet: For the production of lubricating oils according to the invention, it is preferred one of the following types of catalysts (A and B) are used:

A: ein Fluor enthaltender Nickel-Wolfram-Katalysator auf Aluminiumoxyd als Trägermaterial, der eine Schüttdichte nach Verdichtung von mindestens 0,8 g/Liter aufweist und mindestens 3 Gewichtsteile Nickel und 20 Gewichtsteile Wolfram je 100 Gewichtsteile Trägermaterial enthält und der, wie nachstehend beschrieben, aus einem Aluminiumoxyd-Hydrogel hergestellt worden ist, aus dem durch Trocknen und Calcinieren ein Xerogel mit einer Schüttdichte nach Verdichtung von weniger als 0,8 g/ml hergestellt werden kann:A: a fluorine-containing nickel-tungsten catalyst on aluminum oxide as a carrier material which has a bulk density after compaction of at least 0.8 g / liter and at least Contains 3 parts by weight of nickel and 20 parts by weight of tungsten per 100 parts by weight of support material and as follows described, has been made from an aluminum oxide hydrogel, from which a xerogel by drying and calcining with a bulk density after compaction of less than 0.8 g / ml can be produced:

1) Sofern der nachstehend beschriebene Porenvolumen-Quotient des vorstehenden Xerogels mindestens 0,5 beträgt, wird der Katalysator mittels1) Provided that the pore volume quotient described below of the above xerogel is at least 0.5, the catalyst is means

a) Trocknen und Calcinieren des Aluminiumoxyd-Hydrogels, Einarbeiten der Metalle und gegebenenfalls des Fluors in das Xerogel und Trocknen.und Calcinieren des Gemisches, oder mittelsa) drying and calcining of the alumina hydrogel, Incorporation of the metals and possibly the fluorine into the xerogel and drying and calcination of the mixture, or by means of

b) Einarbeiten der Metalle und gegebenenfalls des Fluorsb) Incorporation of the metals and possibly the fluorine

in das Aluminiumoxyd-Hydrogel und Trocknen und Calcinieren des Gemisches hergestellt.into the alumina hydrogel and drying and calcining the mixture.

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2) Sofern der Porenvolumen-Quotient des Xerogels weniger als 0,5 beträgt, wird der Katalysator mittels Einarbeiten der ■ Metalle und mindestens eines Teils des Fluors in das Aluminiumoxyd-Hydrogel und Trocknen und Calcinieren des Gemisches hergestellt, mit der Maßgabe, daß im letztgenannten Fall2) If the pore volume quotient of the xerogel is less than 0.5 is the catalyst by incorporating the ■ metals and at least some of the fluorine into the aluminum oxide hydrogel and drying and calcining the mixture, provided that in the latter case

. ausreichende ._ _ττ _ _ . , ._. , . , " eine / Fluormenge m das Hydrogel eingearbeitet wird, um nach dem Trocknen und Calcinieren des fluorhaltigen Aluminiumoxyd-Hydrogels ein Xerogel mit einem Porenvolumen-Quotienten von mindestens 0,5 -zu erhalten.. sufficient ._ _ττ _ _. , ._. ,. , "an / amount of fluorine m the hydrogel is incorporated in order to obtain a xerogel with a pore volume quotient of at least 0.5 after the fluorine-containing aluminum oxide hydrogel has been dried and calcined.

In der vorliegenden Beschreibung wird unter "Porenvoluraen-Quotient" eines Materials der Quotient aus dem mittels Quecksilber bestimmten Porenvolumen und dem gesamten Porenvolumen des Materials rials verstanden, wobei das mit Quecksilber bestimmte Porenvolumen als das mit Quecksilber bestimmte in Poren mit einem Durchmesser oberhalb 7,5 nm vorliegende Porenvolumen und das Gesamtporenvolumen als die Summe des mit Stickstoff bestimmten, in Poren mit einem Durchmesser unterhalb 60 nm vorliegenden Porenvolumens und des mit Quecksilber bestimmten in Poren mit einem Durchmesser von mindestens 60 nm vorliegenden Porenvolumens definiert ist.In the present description, under "pore volume quotient" of a material is the quotient of the pore volume determined by means of mercury and the total pore volume of the material rials, the pore volume determined by mercury than the pore volume determined with mercury in pores with a diameter above 7.5 nm and the total pore volume as the sum of the pore volume determined with nitrogen and present in pores with a diameter below 60 nm and that determined with mercury in pores with a diameter is defined by at least 60 nm pore volume present.

B. Ein Fluor enthaltender Nickel-Wolfram-Katalysator auf einem Trägermaterial, in das mindestens ein Teil des Fluors durch in~situ-Fluorierung eingearbeitet worden ist.B. A fluorine-containing nickel-tungsten catalyst on a carrier material, in which at least part of the fluorine passes through in situ fluorination has been incorporated.

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Das hydrierende Spalten von Schwitzölen oder eines Gemisches aus einem oder mehreren Schwitzölen und einem oder mehreren anderen schweren Kohlenwasserstoffraktionen bei der erfindungsgemäßen Herstellung von Schmierölen mit hohem Viskositätsindex wird mittels Kontaktieren der Zuspeisung bei erhöhten Temperaturen und Drücken und in Gegenwart von Wasserstoff mit dem Katalysator, der vorzugsweise in einem oder mehreren Betten mit Teilchen mit einer Teilchengröße von 0,5 bis 3 mm vorliegt, durchgeführt.The hydrating splitting of sweat oils or a mixture of one or more sweat oils and one or more others heavy hydrocarbon fractions in the invention Production of high viscosity index lubricating oils is accomplished by contacting the feed at elevated temperatures and Pressing and in the presence of hydrogen with the catalyst, which is preferably in one or more beds with particles with a particle size of 0.5 to 3 mm is carried out.

Geeignete Bedingungen für die hydrierende Spaltung sind:· Temperaturen von 325 bis 45O°C, Drücke von 10 bis 250 bar, Verhältnisse von Wasserstoff zu Zuspeisung von 100 bis 5000 Nl Wasserstoff je kg Zuspeisung und Raumströmungsgeschwindigkeiten von 0,2 bis 5 kg Zuspeisung je Liter Katalysator je Stunde. Vorzugsweise wird das hydrierende Spalten bei Temperaturen von 350 bis' 425 C, Drücken von 40 bis 200 bar, Verhältnissen von Wasserstoff zu Zuspeisung von 500 bis 2500 Nl Wasserstoff je kg Zuspeisung und Raumströmungsgeschwindigkeiten von 0,5 bis 1,5 kg Zuspeisung je Liter Katalysator je Stunde durchgeführt.Suitable conditions for the hydrogenative cleavage are: Temperatures from 325 to 450 ° C., pressures from 10 to 250 bar, ratios from hydrogen to feed from 100 to 5000 Nl hydrogen per kg feed and room flow velocities of 0.2 to 5 kg feed per liter of catalyst per hour. Preferably the hydrogenative cleavage is carried out at temperatures from 350 to 425 ° C., pressures from 40 to 200 bar, proportions of hydrogen for feeding 500 to 2500 Nl hydrogen per kg feed and room flow rates of 0.5 to 1.5 kg feed carried out per liter of catalyst per hour.

Die erfindungsgemäß hergestellten Schmieröle weisen einen niedrigen Aromatengehalt auf. Schmieröle mit noch niedrigerem Aromatengehalt können erfindungsgemäß hergestellt werden, wenn nach der Hydrospaltung eine Nachhydrierung durchgeführt wird. Die Nachhydrierung des bei der hydrierenden Spaltung erhaltenen Produkts kann durch Kontaktieren dieses Produkts bei erhöhten Temperaturen und Drücken und in Gegenwart von Wasserstoff mit einem Nachhydrierungskatalysator durchgeführt werden. Bei der NachhydrierungThe lubricating oils produced according to the invention have a low Aromatic content. Lubricating oils with an even lower aromatic content can be prepared according to the invention if a post-hydrogenation is carried out after the hydrocracking. The post-hydrogenation the product obtained in the hydrogenative cleavage can be obtained by contacting this product at elevated temperatures and pressurization and in the presence of hydrogen with a post-hydrogenation catalyst be performed. During rehydration

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können praktisch die gleichen Drücke, Raumströmungsgeschwindigkeiten und Gasgeschwindigkeiten, wie bei der hydrierenden Spaltung, angewendet werden. Die Nachhydrierung wird vorzugsweise bei Temperaturen von 225 bis 400°C und insbesondere von 275 bis 375 C durchgeführt. Die in der Nac.hhydrierungsstufe angewendete Temperatur soll mindestens 25 C unter der bei der hydrierenden Spaltung angewendeten Temperatur liegen. Für die Nachhydrierung eignen sich ein oder mehrere. Metalle der Gruppe VIB, VIIB oder VIII auf einem Trägermaterial enthaltende Katalysatoren.can practically the same pressures, space flow velocities and gas velocities as used in hydrodynamic cleavage. Post hydrogenation is preferred carried out at temperatures from 225 to 400.degree. C. and in particular from 275 to 375.degree. The one used in the post-hydrogenation stage The temperature should be at least 25 C below the temperature used for the hydrogenative cleavage. For rehydration one or more are suitable. Catalysts containing metals of Group VIB, VIIB or VIII on a support material.

Das aus dem'Hy.drospaltungsreaktor oder, sofern eine Nachhydrierung angewendet wird, aus dem Nachhydrierungsreaktor erhaltene Produkt wird abgekühlt und in ein wasserstoffreiches Gas und ein flüssiges Produkt aufgetrennt. Das flüssige Produkt enthält Kohlenwasserstoffe, die unterhalb des Siedebereiches der Schmieröle und Kohlenwasserstoffe, die innerhalb des Siedebereiches der Schmieröle sieden. Die unterhalb des vorgenannten Siedebereichs siedenden Kohlenwasserstoffe werden vom höhersiedenden Rückstand vorzugsweise mittels fraktionierter Destillation abgetrennt. Der bei dieser Destillation angev/endete Schnittpunkt wird vorzugsweise so gewählt, daß der Rückstand mit dem höheren Siedebereich einen Anfangssiedepunkt von 350 bis 550 C aufweist. Außer aμsgezeichneten Schmierölkomponenten enthält dieser Rückstand im allgemeinen Paraffinwachse, die bei Raumtemperatur verfestigen und dadurch eine nachteilige Wirkung auf den Pourpoint des Schmieröls ausüben. Zur Herstellung eines, geeigneten Schmieröls aus dem Rückstand wird dieser deshalb vorzugsweise entparaffiniert. DasThat from the hydroponic cleavage reactor or, if a post-hydrogenation is applied, product obtained from the post-hydrogenation reactor is cooled and converted into a hydrogen-rich gas and a separated liquid product. The liquid product contains hydrocarbons that are below the boiling range of lubricating oils and hydrocarbons that boil within the boiling range of lubricating oils. Those below the aforementioned boiling range Boiling hydrocarbons are separated from the higher-boiling residue, preferably by means of fractional distillation. Of the The point of intersection used in this distillation is preferably chosen so that the residue with the higher boiling range has an initial boiling point of 350 to 550 ° C. Except as marked In general, this residue contains paraffin waxes which solidify and solidify at room temperature thereby have an adverse effect on the pour point of the lubricating oil. To produce a suitable lubricating oil from the The residue is therefore preferably dewaxed. That

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Entparaffinieren kann mittels eines beliebigen bekannten Verfahrens durchgeführt werden. Vorzugsweise wird das Entparaffinieren mit einem Gemisch aus Methyläthylketon und Toluol bei Temperaturen von -10 bis -40 C und unter Verwendung eines Volumenverhältnisses von Lösungsmittel zu Öl von 1 : 1 bis 10 : 1 durchgeführt Zur Erhöhung der Schmierölausbeute wird vorzugsweise mindestens ein Teil der abgetrennten Paraffinwachse zum Hydrospaltungsreaktor zurückgeführt.Dewaxing can be done by any known method be performed. The dewaxing is preferably carried out with a mixture of methyl ethyl ketone and toluene at temperatures from -10 to -40 C and using a volume ratio of solvent to oil of 1: 1 to 10: 1 To increase the yield of lubricating oil, at least some of the paraffin waxes separated off are preferably used for the hydrocracking reactor returned.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. In den nachstehenden Beispielen werden drei Zuspefeungen (I bis III) und zwei Katalysatoren (A und B) verwendet.The examples illustrate the invention. In the examples below three additives (I to III) and two catalysts (A and B) are used.

Feed I

Zuspeisung I ist ein durch Entasphaltieren eines bei der Destillation unter vermindertem Druck eines AtmosphärendruckdestiHationsrückstandes eines Mittelost-Rohöls erhaltenen Rückstandes
hergestelltes Öl. Dieses entasphaltierte Öl weist die nachstehenden Eigenschaften auf:Feed I is a residue obtained by deasphalting a residue obtained from distillation under reduced pressure of an atmospheric pressure distillation residue of a Middle Eastern crude oil
manufactured oil. This deasphalted oil has the following properties:

Viskositätsindex nach Entparaffinieren bei -30°C: 77Viscosity index after dewaxing at -30 ° C: 77

Schwefelgehalt: 2,1 GewichtsprozentSulfur content: 2.1 percent by weight

Stickstoffgehalt: 0,063 GewichtsprozentNitrogen content: 0.063 percent by weight

Zuspeisung II Feed I I

Als Zuspeisung II wird ein Schwitzöl verwendet, das durch Entölen eines Brightstock-Paraffingatsches erhalten worden ist. DerA sweat oil obtained by de-oiling a bright stock slack wax is used as feed II. Of the

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Paraffingatsch wird aus dem vorstehend als Zuspeisung I beschriebenen entasphaltierten öl durch Extraktion mit Furfural und anschließendes Entparaffinieren des paraffinhaltigen Brightstock-Raffinats mit einem Gemisch aus Methylethylketon und Toluol bei einer Temperatur von -20 G hergestellt. Dabei erhält man eine Ausbeute an Brightstock-Paraffingatsch von 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das entasphaltierte öl. Das Entölen des Brightstock-Paraffingatsches wird in zwei Stufen unter Verwendung eines Gemisches aus Methyläthylketon und Toluol als Lösungsmittel.durchgeführt. In der ersten Stufe der Entölungsbehandlung wird der Paraffingatsch bei erhöhten Temperaturen im Lösungsmittel gelöst und das Gemisch dann auf 42°C abgekühlt. Das kristallisierte Paraffin mit hohem Schmelzpunkt wird dann mit dem eine Temperatur von 42 C aufweisenden Lösungsmittel gewaschen und das Lösungsmittel vom Paraffin mit hohem Schmelzpunkt abgetrennt. In der zweiten Stufe der Entölungsbehandlung wird das Filtrat aus der ersten Stufe auf 11. C abgekühlt. Das auskristallisierte Mikrowachs wird mit dem eine Temperatur von 11°C aufweisenden Lösungsmittel gewaschen und das Lösungsmittel vom Mikrowachs abgetrennt. Das Schwitzöl wird aus dem in der zweiten Behandlungsstufe durch Entfernen des Lösungsmittels erhaltenen Filtrat hergestellt. Auf diese Weise erhält man aus 100 Gewichtsteilen Brightstock-Paraffingatsch: Slack wax is made from that described as feed I above deasphalted oil by extraction with furfural and subsequent Dewaxing of the paraffin-containing bright stock raffinate with a mixture of methyl ethyl ketone and toluene at a temperature of -20 G. You get a Yield of bright stock slack wax of 15 percent by weight, based on the deasphalted oil. De-oiling the bright stock slack wax is carried out in two stages using a mixture of methyl ethyl ketone and toluene as a solvent. In the first stage of the de-oiling treatment, the slack wax is dissolved in the solvent at elevated temperatures and then cooled the mixture to 42 ° C. The crystallized paraffin with a high melting point is then washed with the solvent having a temperature of 42 C and the solvent separated from high melting point paraffin. In the second stage of the deoiling treatment, the filtrate is from the first stage cooled to 11. C. The crystallized microwax is washed with the solvent at a temperature of 11 ° C. and the solvent is separated off from the microwax. That Sweat oil is produced from the filtrate obtained in the second treatment stage by removing the solvent. on In this way, 100 parts by weight of bright stock slack wax are obtained:

11 Gewichtsteile Paraffin mit hohem Schmelzpunkt mit einem Erstarrungspunkt von 86,5°C,11 parts by weight of high melting point paraffin with a freezing point from 86.5 ° C,

40 Gewichtsteile Mikrowachs mit einem Erstarrungspunkt von 58°C, und40 parts by weight of microwax with a solidification point of 58 ° C, and

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- 20 49 Gewichtsteile Schwitzöl.- 20 49 parts by weight of sweat oil.

Dieses Schwitzöl weist die nachstehenden Eigenschaften auf: Stickstoffgehalt: 0,0214 GewichtsprozentThis sweat oil has the following properties: Nitrogen content: 0.0214 percent by weight

Schwefelgehalt: 0,85 GewichtsprozentSulfur content: 0.85 percent by weight

Gehalt an Paraffinwachs (bestimmt bei -30°C): 62.5 GewichtsprozentParaffin wax content (determined at -30 ° C): 62.5 percent by weight

Ölgehalt (bestimmt bei -30°): 37,5 GewichtsprozentOil content (determined at -30 °): 37.5 percent by weight

Das vorstehende Öl weist die folgenden Eigenschaften auf: kinematische Viskosität bei 98,9°C 35,3 cS
Viskositätsindex: 101The above oil has the following properties: kinematic viscosity at 98.9 ° C 35.3 cS
Viscosity index: 101

Pourpoint: ' - 20°CPour point: '- 20 ° C

Feeding III

Zuspeisung III stellt ein Gemisch mit der nachstehenden Zusammensetzung dar:Feed III is a mixture with the following composition dar:

12,5 Gewichtsprozent Schwitzöl12.5 percent by weight sweat oil

32,5 Gewichtsprozent Paraffingatsch, der durch Entparaffinieren32.5 percent by weight slack wax obtained by dewaxing

eines durch hydrierende Spaltung eines entasphaltierten Öls erhaltenen Schmieröls hergestellt worden ist;of a lubricating oil obtained by the hydrotreatment of a deasphalted oil has been made;

9 Gewichtsprozent eines Paraffingatsches, der durch Entparaffinieren eines paraffinhaltigen Brightstock-Raffinats erhalten worden ist;9 percent by weight of a slack wax made by dewaxing a waxy bright stock raffinate has been obtained;

17,5 Gewichtsprozent eines Paraffingatsches, der durch Entparaffinieren eines beim hydrierenden Spalten eines mittelschweren paraffinhaltigen Ma-17.5 percent by weight of a slack wax obtained by dewaxing one in the hydrogenative splitting of a medium-heavy paraffin-containing material

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schinenöldestillats erhaltenen Schmieröfe hergestellt worden ist;machine oil distillate produced lubricating furnaces has been;

28,5 Gewichtsprozent eines beim Entparaffinieren eines paraffinhaltigen mittelschweren Maschinenölraffinats erhaltenen Paraffingatsches.28.5 percent by weight of one in dewaxing a paraffin-containing one medium weight machine oil refined slack wax obtained.

Dieses Gemisch weist die nachstehenden Eigenschaften auf: Stickstoffgehalt: 0,0032 GewichtsprozentThis mixture has the following properties: Nitrogen content: 0.0032 percent by weight

Schwefelgehalt: 0,30 GewichtsprozentSulfur content: 0.30 percent by weight

Paraffinwachsgehalt (bestimmtParaffin wax content (determined

bei -30°C): 69,0 Gewichtsprozentat -30 ° C): 69.0 percent by weight

ölgehalt (bestimmt bei -30°C): 31,0 Gewichtsprozentoil content (determined at -30 ° C): 31.0 percent by weight

Das vorstehende öl weist die folgenden Eigenschaften auf: kinematische Viskosität bei 98,9°C: 23,5 cS Viskositätsindex: 99The above oil has the following properties: kinematic viscosity at 98.9 ° C: 23.5 cS Viscosity index: 99

Pourpoint: - - 21°CPour point: - - 21 ° C

Das in diesem Gemisch enthaltene Schwitzöl ist durch Entölen eines Brightstock-Paraffingatsches hergestellt worden, der-beim Entparaffinieren eines paraffinhaltigen Brightstock-Raffinats aus einem Mittelost-Rohöl erhalten worden ist. Das Entölen wird dabei in zwei Stufen auf die bei der Herstellung des in Zuspeisung II enthaltenen Schwitzöls beschriebene Weise durchgeführt. Auf diese Weise erhält man aus 100 Gewichtsteilen des Brightstock-Paraffingatsches: -The sweat oil contained in this mixture has been produced by de-oiling a bright stock paraffin slack from the Dewaxing a paraffin-containing bright stock raffinate has been obtained from a Middle Eastern crude. The de-oiling is carried out in two stages on the one in the production of the in feed II contained sweat oil described manner carried out. In this way, from 100 parts by weight of bright stock slack wax you get: -

9 Gewichtsteile Paraffine mit hohem Schmelzpunkt mit einem9 parts by weight of high melting point paraffins with a

Erstarrungspunkt von 86,5 C;Freezing point of 86.5 C;

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35 Gewichtsteile Mikrowachs mit einem Erstarrungspunkt von 58°C;35 parts by weight of microwax with a solidification point of 58 ° C;

56 Gewichtsprozent Schwitzöl.56 percent by weight sweat oil.

Dieses Schwitzöl weist die nachstehenden Eigenschaften auf: Stickstoffgehalt: 0,013 GewichtsprozentThis sweat oil has the following properties: Nitrogen content: 0.013 percent by weight

Schwefelgehalt: 1,04 GewichtsprozentSulfur content: 1.04 percent by weight

Paraffinwachsgehalt (bestimmt bei -30°C):Paraffin wax content (determined at -30 ° C):

Ölgehalt (bestimmt bei -3O°C)55,9 GewichtsprozentOil content (determined at -3O ° C) 55.9 percent by weight

stimmt bei -30°C): 44,1 Gewichtsprozentcorrect at -30 ° C): 44.1 percent by weight

Das vorstehende öl weist die folgenden Eigenschaftn auf: kinematische Viskosität bei 98,9°C: 36,0 cS
Viskositätsindex: 99The above oil has the following properties: kinematic viscosity at 98.9 ° C: 36.0 cS
Viscosity index: 99

Pourpoint: -2l°CPour point: -2l ° C

Catalyst A

Dieser 37 Gewichtsteile Nickel, 70 Gewichtsteile Wolfram und 14 Gewichtsteile Fluor je 100 Gewichtsteile Aluminiumoxydträgermaterial enthaltende, eine Schüttdichte nach Verdichtung von 1,2 g/ml aufweisende Katalysator wird aus einem Aluminiumoxyd-Hydrogel hergestellt, das durch Trocknen und Kalzinieren in ein Xerogel mit einer Schüttdichte nach Verdichtung von 0,35 g/ml und einem Porenvolumenquotienten von 0,8 überführt werden-kann. Der Katalysator wird durch Vermischen einer wässrigen, eine Nickelverbindung, eine Wolframverbindung und eine Fluorverbindung enthaltenden Lösung mit dem Aluminiumoxyd-Hydrogel und Halten des Gemisches für einige Zeit auf erhöhter Temperatur, Abtren-This 37 parts by weight of nickel, 70 parts by weight of tungsten and 14 parts by weight of fluorine per 100 parts by weight of aluminum oxide carrier material The catalyst containing a bulk density after compression of 1.2 g / ml is made from an aluminum oxide hydrogel produced by drying and calcining in a xerogel with a bulk density after compaction of 0.35 g / ml and a pore volume quotient of 0.8 can be converted. The catalyst is prepared by mixing an aqueous compound, a nickel compound, a tungsten compound and a fluorine compound containing solution with the aluminum oxide hydrogel and keeping the mixture for some time at an elevated temperature, separating

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nen des mit den Metallen und dem Fluor beladenen Hydrogels vom Gemisch und anschließendes Trocknen, Extrudieren und Kalzinieren des. Hydrogels hergestellt.Nening of the hydrogel loaded with the metals and the fluorine from the mixture and then drying, extruding and calcining des. Hydrogel produced.

Catalyst B

Dieser 10 Gewichtsteile Nickel,'20 Gewichtsteile Molybdän, 2 Gewichtsteile Phosphor und 2,5 Gewichtsteile Fluor je 100 Gewichtsteile des Trägermaterials enthaltende Katalysator, wird durch Imprägnieren eines Aluminiumoxyd-Trägermaterials mit einer wässrigen, eine Nickelverbindung, eine Molybdänverbindung und eineThis 10 parts by weight of nickel, 20 parts by weight of molybdenum, 2 parts by weight Phosphorus and 2.5 parts by weight of fluorine per 100 parts by weight of the support material containing catalyst is through Impregnation of an aluminum oxide carrier material with an aqueous, a nickel compound, a molybdenum compound and a

Lösung
Phosphorverbindung enthaltenden/und anschließendes Trocknen und Kalzinieren des Gemisches hergestellt. Das Fluor wird dem Katalysator durch in-situ-Fluorierung einverleibt.solution
Phosphorus compound containing / and subsequent drying and calcining of the mixture produced. The fluorine is incorporated into the catalyst by in-situ fluorination.

example 1

Der Katalysator A wird zur Herstellung eines Schmieröls mit hohem Viskositätsindex durch Hydrospalten der Zuspeisungen I und II verwendet. Der. Katalysator wird dabei in sulfidischer Form eingesetzt. Die Sulfidierung des Katalysators wird durch eine fünfstündige Kontaktierung des Katalysators mit einem Gemisch aus Wasserstoff und Schwefelwasserstoff mit einem Volumenverhältnis von 7 : 1 bei Temperaturen von 75· bis 375°C und einem Druck von 10 bar durchgeführt. Der Katalysator wird in Form von 1,5 mm-Extrudaten eingesetzt. Das hydrierende Spalten wird unter den nachstehend beschriebenen Bedingungen durchgeführt:The catalyst A is used to produce a high viscosity index lubricating oil by hydrocracking the feeds I. and II used. Of the. The catalyst is in sulfidic form used. The sulfidation of the catalyst is carried out by contacting the catalyst with a mixture for five hours Hydrogen and hydrogen sulfide with a volume ratio of 7: 1 at temperatures from 75 ° to 375 ° C and a pressure of 10 bar carried out. The catalyst comes in the form of 1.5 mm extrudates used. Hydrogen splitting is carried out under the conditions described below:

Wasserstoffpartialdruck: 150 barHydrogen partial pressure: 150 bar

Raumströmungsgeschwindigkeit: 1 Liter.Liter" .Std.Room flow velocity: 1 liter. Liter ". Hour.

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Verhältnis von Wasserstoff zu Zuspeisung: 2000 Nl.LiterRatio of hydrogen to feed: 2000 standard liters

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle A wiedergegeben.The results of these tests are given in Table A.

Tabelle ATable A.

Versuch Nr.Attempt no. 11 22 33 44th ZuspeisungFeed II. IIII IIII IIII Hydrospaltungstemperatur, °cHydrocracking temperature, ° c 410410 380380 385385 395395 Ausbeute an unter 390 C siedender
Fraktion, bezogen auf die Zuspei
sung f Gewi cht spro ζ entYield of boiling below 390C
Fraction, based on the feed
sung for weight spro ent 58,058.0 19,719.7 22,022.0 50,050.0 Eigenschaften der oberhalb 39O°C
siedenden Fraktion nach dem Ent
paraffinieren bei -30⁰CProperties of the above 39O ° C
boiling faction after the Ent
wax at -30 ⁰ C Ausbeute, bezogen auf die
Zuspeisung, GewichtsprozentYield based on the
Feed, percent by weight 30,030.0 36,636.6 39,539.5 36,036.0 kinematische Viskosität bei
98,9°Ckinematic viscosity
98.9 ° C 7,87.8 14,914.9 12,412.4 8,58.5 ViskositätsindexViscosity index 140140 124124 127127 140140 Pourpoint, ⁰CPour point, ⁰ C -18-18 -18-18 -20-20 -21-21

Die Versuche 2, 3 und 4 in der vorstehenden Tabelle A stellen erfindungsgemäße Versuche dar. Versuch 1 stellt keinen erfindungsgemäßen Versuch dar und ist in die Tabelle A aus Vergleichsgründen aufgenommen worden.Experiments 2, 3 and 4 in Table A above represent experiments according to the invention. Experiment 1 does not represent any experiments according to the invention This is an experiment and has been included in Table A for reasons of comparison.

Aus einem Vergleich der Ergebnisse der Versuche 1 und 4 geht hervor, daß Schwitzöle ein geeigneteres Ausgangsmaterial zur Her-From a comparison of the results of experiments 1 and 4 goes show that sweat oils are a more suitable starting material for

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Stellung von Schmierölen mit hohem Viskositätsindex durch hydrierendes Spalten darstellen als die entasphaltierten öle, aus denen diese Schwitzöle hergestellt worden sind. In beiden Fällen
erhält man ein Schmieröl mit einem Viskositätsindex von 140.
Bei Verwendung von Schwitzölen als Zuspeisung wird jedoch eine
höhere Ausbeute an diesem Schmieröl erhalten, und außerdem weist das erhaltene Schmieröl eine höhere Viskosität auf.Position of lubricating oils with a high viscosity index by hydrogenating splitting as the deasphalted oils from which these sweat oils have been produced. In both cases
a lubricating oil with a viscosity index of 140 is obtained.
When using sweat oils as a feed, however, a
higher yield of this lubricating oil is obtained, and also the lubricating oil obtained has a higher viscosity.

Aus den Ergebnissen von Versuch 3 geht hervor, daß das erhaltene Produkt einen höheren Ölgehalt als die als Ausgangsmaterial verwendete Zuspeisung aufweist, während der Viskositätsindex des Öls im Produkt (Viskositätsindex 127) um 26 Punkte höher ist.It can be seen from the results of Experiment 3 that the product obtained has a higher oil content than that used as the starting material Having feed, while the viscosity index of the oil in the product (viscosity index 127) is 26 points higher.

Ein noch höherer Viskositätsindex wird bei Versuch 4 erhalten
(Viskositätsindex 140), was jedoch auf Kosten eines geringen Verlustes an Ausbeute geht. Ein Vergleich der Ergebnisse der Versuche 2 und 4 zeigt den Vorteil der höheren Hydrospaltungstemperatur. In beiden Versuchen wird ungeführ die gleiche Ausbeute an Schmieröl erhalten, das bei der höheren Hydrospaltungstemperatur hergestellte Schmieröl weist jedoch einen um 16 Punkte höheren
Viskositätsindex auf.An even higher viscosity index is obtained in Experiment 4
(Viscosity index 140), but this comes at the expense of a slight loss in yield. A comparison of the results of experiments 2 and 4 shows the advantage of the higher hydrocracking temperature. In both experiments roughly the same yield of lubricating oil is obtained, but the lubricating oil produced at the higher hydrocracking temperature has a higher one by 16 points
Viscosity index.

Example 2

Die Katalysatoren A und B werden zur Herstellung von Schmierölen mit hohem Viskositätsindex durch hydrierendes Spalten der Zuspeisung III verwendet. Es werden dabei die gleichen Bedingungen bei der Sulfidierung der Katalysatoren, wie in Beispiel 1, angewen-Catalysts A and B are used to produce high viscosity index lubricating oils by hydrotreating the feed III used. The same conditions are used for the sulfidation of the catalysts as in Example 1.

• 509825/0972• 509825/0972

det. Das hydrierende Spalten wird unter den nachstehend beschriebenen Bedingungen durchgeführt:det. Hydrogen splitting is among those described below Conditions carried out:

Wasserstoffpartialdruck: 130 barHydrogen partial pressure: 130 bar

Raumströmungsgeschwindigkeit: 1 kg.Liter .Std.Room flow velocity: 1 kg / liter / hour

Verhältnis von Wasserstoff zuRatio of hydrogen to

Zuspeisung: . 1500 Nl.kgFeed:. 1500 Nl.kg

Die Katalysatoren werden in Form von 1,5 mm-Extrudaten eingesetzt. Die in-*situ-Fluorierung des Katalysators B wird durch Zusetzen von 0,03 Gewichtsprozent Fluor als ortho-Fluortoluol zur Zuspeisung während der Anfangsphase des Versuchs bis zur Erreichung des erförderlichen Fluorgehalts des Katalysators durchgeführt. The catalysts are used in the form of 1.5 mm extrudates. The in * situ fluorination of catalyst B is carried out by Adding 0.03 weight percent fluorine as ortho-fluorotoluene to the Feeding carried out during the initial phase of the experiment until the required fluorine content of the catalyst was reached.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle B wiedergegeben.The results of these tests are given in Table B.

509825/0972509825/0972

ORIGINAL INSPECTEPORIGINAL INSPECTEP

Tabel

cn ο co¹ οοcn ο co ¹ οο

Versuch Nr.Attempt no. 55 66th 77th 88th 99 1010 Katalysatorcatalyst AA. AA. AA. BB. BB. BB. Hydrospaltungstemperatur, ⁰GHydrocracking temperature, ⁰ G 375375 ' 380'380 385385 385385 390390 402402 Ausbeute an unter 390 C siedender
Fraktion, bezogen auf die Zuspeisung,
GewichtsprozentYield of boiling below 390C
Fraction, based on the feed,
Weight percent 22,422.4 28,728.7 44,844.8 21,521.5 31,531.5 57,757.7 Eigenschaften der oberhalb 39O°C
siedenden Fraktion nach dem Ent
paraffinieren bei -r30°CProperties of the above 39O ° C
boiling faction after the Ent
paraffin at -r30 ° C Ausbeute, bezogen auf die Zuspei
sung, GewichtsprozentYield, based on the feed
solution, percent by weight • 39,3• 39.3 42,042.0 41,241.2 .35,5.35.5 36,636.6 29,229.2 kinematische Viskosität bei 98,9°Ckinematic viscosity at 98.9 ° C 9,19.1 8,28.2 7,57.5 9,39.3 8,38.3 6,86.8 Viskositätsindex , /Viscosity index, / 142142 144144 145145 135135 143143 147147 Pourpoint, ⁰C ■Pour point, ⁰ ° C -19-19 -19-19 -18-18 -20-20 -20-20 -21-21

CD CO ODCD CO OD

Aus den Ergebnissen der in Tabelle B wiedergegebenen Versuche 5 bis 10 geht hervor, daß sich Schwitzöle gut als Bestandteile eines Gemisches aus schweren Kohlenwasserstoffen eignen, aus dem Schmieröle mit hohem Viskositätsindex durch katalytisches hydrierendes Spalten hergestellt werden.From the results of the experiments shown in Table B. 5 to 10 shows that sweat oils are well suited as components of a mixture of heavy hydrocarbons where lubricating oils with a high viscosity index are produced by catalytic hydrogenation cracking.

Ein Vergleich der Ergebnisse der Versuche 6 und'9 zeigt, daß sich Katalysator A besser für das erfindungsgemäße Verfahren als Katalysator B eignet. In beiden Versuchen wird ein Schmieröl mit praktisch der gleichen Viskosität und dem gleichen Viskositätsindex erhalten. Bei Verwendung von Katalysator A erhält man jedoch eine höhere Ausbeute an diesem Schmieröl,und außerdem kann das Verfahren in diesem Fall bei einer niedrigeren Hydrospaltungstemperatur durchgeführt werden.A comparison of the results of Trials 6 and 9 shows that Catalyst A is more suitable than catalyst B for the process according to the invention. A lubricating oil is used in both experiments obtained practically the same viscosity and the same viscosity index. When using catalyst A, however, one obtains a higher yield of this lubricating oil and, moreover, the process can in this case at a lower hydrocracking temperature be performed.

Claims

509825/0972509825/0972

Claims

1. Process for the production of high viscosity index lubricating oils by hydrogenating splitting of a mixture of heavy hydrocarbons, characterized that an at least partially from one or. Mixture of heavy hydrocarbons consisting of several sweat oils contacted with a hydrocracking catalyst at elevated temperatures and pressures and in the presence of hydrogen will.

2. The method according to claim 1, characterized in that

a mixture of heavy hydrocarbons is used as a feed that contains a mixture of one or more sweat oils, that of lubricating oil fractions with practically equal or practically close to one another boiling ranges have been obtained by dewaxing and slack wax deoiling is.

3. The method according to claim 1, characterized in that a mixture of heavy hydrocarbons is used as feed which is a mixture of one or more sweat oils and one or more heavy hydrocarbon fractions from the The group described below includes:

a) Paraffin-containing lubricating oil fractions, which under reduced Pressure carried out distillation of atmospheric pressure distillation residues of paraffin-containing crude oils

5098*5/09725098 * 5/0972

have been;

b) Slack waxes that contain the paraffin described under (a) Lube oil fraction ions have been separated;

c) slack wax, the fractions of lubricating oil obtained by hydrotreating have been severed; and

d) Mixtures of two or more of the heavy, under (a), (b) and (c) said hydrocarbon fractions.

4. The method according to claim 3, characterized in that a

as a feed mixture of heavy hydrocarbons fen / verv / ends that from a mixture of one or more sweat oils and one or more lubricating oil fractions or from these by dewaxing produced slack wax and that these lubricating oil fractions have practically the same boiling range as the lubricating oil fractions from which the sweat oils are dewaxed and slack wax de-oiling have been produced or that they have practically adjacent boiling ranges.

5. The method according to claim 4, characterized in that a mixture of heavy hydrocarbons as the starting material is used, which consists of a mixture of one or more sweat oils and one or more paraffin slacks.

6. The method according to claim 3 to 5, characterized in that that a mixture of heavy hydrocarbons is used as feed, some of which consists of one or more sweat oils and / or paraffin slacks, which are made from

509825/0972509825/0972

Köiranlicher process produced lubricating oil fractions obtained
have been, and the remaining part of heavy

ren hydrocarbons and one or more sweat oils and /
or paraffin slacks, which consists of means of hydrogenating
Columns produced lubricating oil fractions have been obtained.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that a catalyst is used which one or more metals of the
Groups VIB, VIIB and / or VIII on a carrier material
one or more oxides of elements of groups II, III and / or IV contains.

8. The method according to claim 7, characterized in that a
Catalyst is used, the at least one metal from the
The group includes nickel and cobalt and at least one metal from the group consisting of molybdenum and tungsten.

9. The method according to claim 6 or 7, characterized in that
that the catalyst is used in sulfidic form.

10. The method according to claim 6 to 9, characterized in that a catalyst containing aluminum oxide is used as the support material will.

11. The method according to claim 6 to 10, characterized in that
that a fluorine-containing nickel-tungsten catalyst on aluminum oxide is used as the carrier material, which has a bulk density according to

50 9 8^5/097250 9 8 ^ 5/0972

seal of at least 0.8 g / ml, at least 3 parts by weight of nickel and 20 parts by weight of tungsten per 100 parts by weight Contains carrier material and which, as described below, has been produced from an aluminum oxide hydrogel that is can be converted into a xerogel with a bulk density after compaction of less than 0.8 g / ml by drying and calcining:

1) if the pore volume quotient of the xerogel described above is at least 0.5, the catalyst is means

a) drying and calcining of the alumina hydrogel, Incorporation of the metals and possibly the fluorine into the xerogel and drying and calcining of the mixture, or by means of

b) Incorporation of the metals and optionally the fluorine in making the alumina hydrogel and drying and calcining the mixture;

2) if the pore volume quotient of the xerogel is less than 0.5 "the catalyst becomes by incorporating the metals and at least some of the fluorine into the alumina hydrogel and drying and calcining the mixture prepared, with the proviso that in the latter case a sufficient

, Amount of fluorine incorporated into the hydrogel to

fluorine-containing after drying and calcining of the / aluminum oxide hydrogel to obtain a xerogel with a pore volume quotient of at least 0.5.

12. The method according to claim 6 to 11, characterized in that

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that a fluorine-containing nickel-tungsten catalyst on a support material is used in which at least a portion of the fluorine has been incorporated by in-situ fluorination.

13. The method according to claim 1 to 12, characterized in that it is at temperatures of 325 to 450 C / pressures of 10 to 250 bar, room flow velocities from 0.2 to 5 | 0 kg feed per liter of catalyst per hour and ratios of hydrogen / feed The addition of 100 to 5000 ml of hydrogen per kg of feed is carried out.

14. The method according to claim 13, 'characterized in that it at temperatures from 350 to 425 ° C, pressures from 40 to 200 bar, room flow rates from 0.5 to 1.5 kg feed each Liters of catalyst per hour and ratios of hydrogen to feed from 500 to 2500 Nl hydrogen per kg feed is carried out.

15. The method according to claim 1 to 14, characterized in that after the hydrogenating splitting, the mixture of heavy hydrocarbons a post-hydrogenation of the product obtained in the hydrogenating cleavage is carried out.

16. The method according to claim 1 to 15, characterized in that the from the reactor for the hydrogenative cleavage or, if a post-hydrogenation is used, the product withdrawn from the "post-hydrogenation reactor by distillation in one or more

609-825/0972609-825 / 0972

rere light fractions and a residue fraction with an initial boiling point of 350 to 55O ° C is separated that one Residue fraction deprefined and that at least a part of the separated paraffin wax is returned to the reactor for the hydrogenative cleavage.

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