DE1944750A1 - Photopolymerisierbare Massen und ihre Verwendung zur Herstellung photographischer Bilder - Google Patents

Photopolymerisierbare Massen und ihre Verwendung zur Herstellung photographischer Bilder

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Description

DR. ELISABETH JUNG. PR. VOLKER VOSSIUS, DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEY PATENTANWÄLTE ^ 944750
«■MONCHEN23 ■ 8 I EG ES STRASSE 26 · TELEFON 348067 ■ TELEGRAMM-ADRESSE: IN VENT/M O N CH EN
TELEX 5 29 686
«n2aS E 651 (DoAo/o·) ι 3, Sep. ?o6a
Case I«-103
GAP CORPORATION
New York, NoY.,
"PhotopolymerisAerbare Massen mid ihre Verwendung zur Herstellung photograph!scher Bilder"
Priorität: 9. September 1968, V.St.A., Nr0 758,632
Die Erfindung betrifft photopolymerisierbare Massen und ihre Ver wendung zur Herstellung photographischer Bilder.
Die Farbstoff-sensibilJLsierte Photopolymerisation von Vinylmonomeren ist bereits bekannt. Die USA.-Patentschrift 3 850 beschreibt die Farbstoff-asnsibiiieierte Photopolymerisation von Vlnylmonomeren mit einem photoreduaierbaren Farbstoff und einem milden Reduktionsmittel in gegenwart von Sauerstoff.
Die UüA.-PaterrfcBQhrm Ί 074 V94 bow-ihreib-fc die Photo Vernetzung einen jLöalioheu AOlyiiUiiVioate, dan üitäfe eines
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aus Bi ehr oma t und X'edusiertem Bi ohr oma t vernetzt, d.h« in die unlösliche Form übergeführt werden kann, in Gegenwart eines photoreduzierbaren Farbstoffes und eines Reduktionsmittels»
Die USA.-Patentschrift 3 097 097 beschreibt ebenfalls ein Verfahren zur Photopolymerisation polymerisierbarer Verbindungen
in Gegenwart eines pIiötsTOdusiertaren Farbstoffes und eines Re-' duktiossmitt@las ctas aur Rectatetios. des belichteten Farbstoffes * geeignet ist«
USAe»Patentsetelf-i 3 145 104 "teseiiyidM di© Photopolymerisa tion v©a 01igotM©lea ia ö-egenwss't ©iaea fasMbstoff s©nsibilisa-
Bei ß®ß g@aasiatea Te^faSirsa ist äi® Ijai&äiermig der Polymerieationereaktion iia aligea/siaea ¥©n I©f SM@t'©r©äiiktioia des 'farib«- etoffes begleitet0 für diesen Iweok väsi im allgemeinen ein mil»» des EefluktionBmitt©i@ wie Aiß@rMsslw@9 Allyl thioharnstoff oder Cystein, verwendet0 Di© v®^^mnü®t®m H©äMktl©agEittal besitaea im aHgeaeiaen eis Bmävikt±@m®p©§<§mft$.@3,o am® i©a farbstoff im
M©ht ä©^ fs^bstofi? sas3 ZiS^s^fsgia ifsiiasao^t mM äas
tsl gl@i®Mg©itig ©syfliGS'S äfL Am©M ©ader® Stoffe, wie Öhelat-Bilto@3?p SoB0 itS^a^ailiiawi^sstyas©©^®^^ iieMen mis 12@ktronsndonatoren für iics lielrS©spfiiäöl,i©Iaig2& l©s>©et© obwohl dies© FerMsHtangigEH ia sl3Lg©sieia©a ai@M alia
vjiI'd das fo^M^i-sQia ©äac-F- T::'M'MWQämf^':'--&m, €s ä®i? la 6®g©BEüs,i?-fe "/©ω Ii lim äa <Si© Joiik©=!
QQ ti 12/1112
führte Farbetoff im Dunkeln seine ursprüngliche Farbe wiedererlangtt wenn Sauerstoff zugegen ist* let In dem Reaktionssyetemt das den Farbstoff und das Reduktionsmittel bzw, den Farbstoff und den Chelatbildner enthält, ein Vinylmonomeres eugegen, so tritt neben der Photoreduktion des Farbstoffes die Polymerisation dieses Monomeren ein«
Die Farbstoff-eensibilisierte Photopolymerisation von Vinylmonomeren unter gleichzeitiger Photoreduktion des Farbstoffes ist also allgemein bekannt. Xm Gegensatz dazu ist die Farbstoff» seneibilisierte Photopolymerisation, bei der der verwendete Farbstoff photooxydiert wird, relativ ungebräuohlioh. Die USA.-Patentschrift 3 147 119 beschreibt die Farbstoff-eensibilieierte Photopolymerisation eines Vinylmonomeren in Gegenwart von Zink» oxid als Oxydationsmittelο Bei Belichtung dee Reaktionsgemisches erfolgt unter gleichzeitiger, irreversibler Photooxydation des Farbstoffes die Polymerisation des Vinylmonomeren. Photooxydationsprozesee dieser Art waren bisher deshalb ungebräuohlioh, da sie zu langsam- abliefen und deshalb als nicht geeignet für die technische Verwendung angesehen wurden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war deshalb,, photopolymerieierbare Hassen zu entwickeln, bei denen die Photooxydation so schnell verläuft, daß sie für technische, Insbesondere für photographieohe Zwecke, genutzt werden kann.
3omit betrifft die Erfindung photopolymerisierbare Massen, bestehend aus
(a) einem die Gruppe GH2-G <£ enthaltenden, unter Hormalbedin-
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SAD OBiQiNAL
mwmm
~ W A. M
gungen flüssigen oder festen Monomeren,
(b) einem Katalysatorsystem aus einer lichtempfindlichen aro~> metisehen Diazoniumverbindung und einem Farbstoff der Phenazin», Phenthiazine Thiazolyl«, Phthalein·» Azin-9 Oxazin-, Thiazin- oder Thiazol-Reihe und gegebenenfalls
(c) einem kolloidalen Bindemittel, einem Netzmittel sowie Wasser«
Als Monome res kann in der Praxis für das Verfahren der Erfindung jede unter Normalbedingungen flüssige oder feste, photopolymerisierbare ungesättigte organische Verbindung Verwendung findeno Vorzugsweise werden Verbindungen verwendet, die mindestens eine olefinische Doppelbindung enthaltene Besonders bevorzugt sind Vinyl- und VinyÜdenverbindungen, die durch Substitution mit einem elektronegativen Substituenten, wie ein Halogenatom, eine G-O, -CaH, -CsC oder -0- Gruppe, aktiviert eindo Geeignete Monomere sind z.B0: Acrylamid, Acrylnitril, N-Äthanolacrylamid, Methacrylsäure, Acrylsäure, Caloiumacrylat, Methacrylamid, Vinylacetat, Hethylmethacrylat, Methylacrylat, Äthylaorylat, Vinylbenzoat, Vinylpyrrolidon, Vinylmethyi&ther, Vinylbutyläther, Vinylisopropyläther, VinyIisobutylather, Vinylbutyrat, Butadien oder Gemische aus Äthylacrylat und Vinylacetat, Acrylnitril und Styrol oder Butadien und Acrylnitril.
Bei Verwendung eines Monomeren mit zwei reaktiven Doppelbindungen, z.B. Ν,Ν'-Methylen-bie-aorylamid, kann die Geschwindigkeit der Photoreaktion erhöht werden»
Sie Diazoniuaverbindung dient als Bildes Oxydationsmittel für den Farbstoff. Die Diazoniumverbindungen können in for« ihrer
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stabilen Salze» a.B. als Sulfat»» Chlorbenzolsulfonate oder Borfluoride» verwendet werden· Bevorzugt werden die Doppelsalze Bit einer sauer reagierenden Verbindung» z.B. mit Zink-, Zinn- oder Cadmiumohlorld oder Komplexe» wie die Fluorborate. Doppelsalze und Komplexe lassen sich gleichermaßen verwenden. Sehr geeignet sind a.B. aromatische Diazoniumverbindungen» die entweder nicht substituiert sind oder am Kern einen Substituenten, wie ein Halogenatom» eine Hydroxyl-» Sulfo-, Sulfonyl- oder Acetamido-Gruppe, einen Alkyl-» Alkoxy-» Carboalkoxy- oder einen Aryl-Reat aufweisen· Darüberhinaus können Verbindungen verwendet werden, die als Substituenten eine Aminogruppe oder einen Alkylaminorest tragen» wie es z.B. bei den sogenannten Diazooxiden der fall ist» die aus den ortho- oder para-Aminophenolen hergestellt werden. Biese Verbindungen sind jedoch für das Verfahren der Erfindung nicht so gut geeignet. Sie wirksamsten Diazoniumsalze aoheinen diejenigen zn sein» die am stärksten oxydierend wirken. Hierzu gehören die nichteubatituierten Diazoniumsalze und diejenigen» die einen negativen, d.h. Elektronen anziehenden Substituenten, wie einen. Phenylrest oder eine litrogruppe tragen. Die Diazoniumsalze dürfen den Farbstoff im Dunkeln nicht oxydieren» münzen jedoch bei der Belichtung die Polymerisation des Monomeren bewirken. Geeignete Diazoniumverbindungen, hergestellt aus primären aromatischen im inen dureh Diazotierung, sind la den USA.«Patentschriften 3 110 592, 2 807 545 und 2 772 beschrieben· Andere geeignete Diazoniumverbindungen sind z.B. p-DiaKO-dimethylanilin-zinkohlorid, p-Diazo-diphenylaminsulfat» p-Diazodiäthylanilin-zinkohlorid, p-Diazo-äthyl-hydroxyäthylanilin-zinkohlorid, p-Diazo-äthyl-methyl-anilin-zinkohlorid»
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BAD ORIGINAL
p-Maso-diäthyl-methyl-anilin-ainkotoorid, p-Diaeo-äthyl-hydroxyäthylanllin-zinkohlorid, 1 -Diazo^-oxynaphthalin^-eulf onrat, p-Biätnyl-amino-benzol-diazoniumohlorid-zinlcohlorid, 4-Benzoylastin -2,5-diäthoxy-benzol-diaiioniumohlorid, p-Chlorbenzol-eulfonat Ton 4"MaZO-I-OyOlOlIeXyIaQiIiXi und von. 4-Diaeo-2-methoxyi-oyolo-hexyl-aminobenzol, das ZinnchlorId-Doppeleals von 4-H-Methyl-oyolohexyl-aminobenzol-diazoniuinohlorid, p-Acetaminobenzol-diazoniumohlorid, 4-Dimethyl-aminobenzol-diazonivuaohlorid, 3-Methyl-4-diäthyl-aminobensol-diazoniumohlorid r 4-MorpholinbenBOl-diaeoniuniohlorid, 4-Ρ1ρβΓβ^ιο-2,5-diäthoxybtnzol-diazoniuaohlorid, 1-Dimethyl-aBinonaphthalin-4-diaBoniuaohlorid oder 4-fhenyl-aalno-diasobeniol-diazoniuBOhlorid·
Geeignete Farbstoffe für das Verfahren der Erfindung sind s.B. 80lohe, die bei lichtempfindlichen Emulsionen auf Silberhalogenidbaais ale Beeeneioilieatoren in "The Theory of the Photographic Prooees" von C.B.K.Äees und T.H.Jaaes, 3<Aufl&ge (1966)* Seite 228 und Seite 229» beeohrie*en sind· Hierau gehören diejenigen farbstoffe, die duroh ein Mildes Reduktionsmittel rerersibel photoreduaier^ und duroh ein DJagoniuasal« irrerereibel photooxydiert «erden können. Hieriu gß%Qr*n s.B· die Phenazine, Phenthiazine, Thiazolylfarbstoffe, Phthaleine, Azine, Oxazine und Thiazine. Besondere bevorzugt sind Phenoeafranine der all- \ gemeinen Formel I
009812/1812 BAD
R-NH
NH · R
(I)
in der R ein Wasoeretoifatoia oder eine Methylgruppe und R5 ein Phenyl-oder 5CoIy Ire st lot, sowie
(C2H5J2N
C6H5
Amethyst Violett (Phenazin)
(CH3)N2
Methylen Blau (Phenthiazin)
N(CH3)2
Fluorescein (Phthalein)
COOH
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BAO ORIGINAL
ι *■ V -
Eosin
Erythrosin
Cl
Cl
Rose bengftl· 009812/1612
ι >· V
Thionin
(Phenthiazin)
Brillant Blau (Oxazin)
Pinakryptol Grün (Phtnasin)
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Diejenigen Farbstoffe, die allgemein als Sensibilisatoren bei lichtempfindHohen Schichten auf Silberhalogenidbaeis bekannt sind, sind für das Verfahren der Erfindung nicht geeignete Hierzu gehören z.B. Cyanin-, Hemioyanin-, Merooyanin-, Styryl-, Azanol- und Qxanol-Farbstoffe, die in der USA.-Patentschrift 3 099 558 beschrieben sind.
Gegebenenfalls können übllohe kolloidale Binde- oder Diokmittel, wie Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcelluloee, Gelatine oder Carboxymethy!cellulose, verwendet «erden.
Sie Erfindung betrifft ferner die Verwendung der oben beschriebenen lichtempfindlichen Massen aur Herstellung photograph!scher Bilder durch Aufbringen auf ein Trägermaterial, photograph!sehes Beliohten Bit ultraviolettem und/oder sichtbarem Licht und anschließendes Entfernen des nicht polymerisieren Materials.
Als Trägermaterial sind e.B. herkömmliohee legativmaterial, Glas, Metall oder Papier geeignet. Bas photographieohe Beliohten kann mit ultraviolettem und/oder mit sichtbarem Licht erfolgen. Sichtbares Licht wird bevorsugt.
Zum Auswaschen des nicht polymerisierten Materials kann jedes Löeungemittel verwendet werden, welches das polymerisierte Material nicht angreift. Bevorzugt wird entionisiertes Wasser verwendet.
Der Mechanismus der unter Verwendung der erf indungegemfißen Katalyaatoreysterne ablaufenden Photopolymerisation ist nicht genau bekannt. Man nimmt jedoch an, daß folgende Reaktionen eine
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Rolle epielen: Farbstoff ♦ Big* , farbstoff* +
β·
Der Farbstoff liefert duroh den Verlust eines Elektrons ein positives Ion, das in Bruchstücke zerfallen könnte. Ein solcher Zerfall würde τοη dem Verschwinden der charakteristischen Farbe begleitet sein· Aus de* Diasoniumion und des Elektron könnten die Radikale RH2* oder Re entstehen« die als Polymerisationsinitiatoren wirken· Der tatsächliche Reaktionsmeehaniemus ist sioherlioh komplizierter; das obige Schema aag jedooh das Verständnis für den Vorgang erleichtern.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1
0,1 g p-Toluol-diaBoniumohlorsinkat wurden unter Ausschluß τοη Lioht lu 1 sg Methylenblau in 5 ml Wasser gegeben. Die Lösung wurde in awei Teile geteilt· Eine Half te der Probe wurde im Dunkeln aufbewahrt. Sie andere Probe wurde der Bestrahlung einer 375 Watt-Lampe in einer Entfernung τοη 15 em ausgesetrt. Der farbstoff wurde in wenigen Sekunden entfärbt. Ia der Lösung seigten eioh einige Qasblasen, die wahrecheinlioh Stickstoff darstellten. Sie entfärbte Probe wurde über lacht in einem dunklen Raum aufbewahrt· Di· Beobachtung am n&oheten lag seigte, daß die Lösung ihre ursprüngliche färb· nicht wieder erlangt hatte· Di· nioht belichtet· Prob· seigte auch naoh mehreren Stunden koine Farbänderung.
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Beispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedooli wurden anstelle dee Wassere 5 Bl einer 4 folgen B/S'-Mathylen-bie-acrylaaid-Löettag eingeeetet· Bei der Belichtung dieser Probe bildete eich innerhalb weniger Sekunden ein weiS©st ©pakee Polymerisat« Bei der nicht beliohteten Probe bildete eioh auch nach einigen Stunden kein Polyeeri«* : eat. . - . ■:-;;:.v^
Beispiel 3
Sie Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch wurde anstelle des p-Soluol-41azoniumehlorzinkat8 jeweils p-foluol-dlasoniumfluorborat eingesetzt. Es wurden die gleiohen Ergebnisse wie in Beispiel 1 und 2 erhalten·
Beispiel 4
Die Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedooh wurde anstelle τοη Methylenblau jeweils Rose bengale eingesetzt. Se wurden die gleiohen Ergebnisse wie in den Beispielen 1 und 2 erhalten.
Beispiel 5
Me Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch wurde anstelle ▼on p~Toluol-dia2oniuaohlorainkat jeweils p-Toluol-dlaeoniu»- fluorborat und anstelle tob. Mathjlenblau jeweile Rose bengale ▼erwendet· Ee wurden die gleichen Brgelmleee wie in den Beiepielen 1 und 2 erhaltene . '
Beienlel 6
BIe Beleplele 1 und 2 wurden wiederholt, jeaooh würfle Methylenblau jeweile durch Zitangelh ereetst· Be wurden dleeelben gebnisse wie in den Beispielen 1 und 2 erhalten·
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JmUBim CIÄS8AO OWQINAL
Beispiel 7
Die Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedooh wurde anstelle yon p-Toluol-diaaoniujnohiorBinkat jeweils p-Toluol-diamoniu»- fluorborat und anstelle τοη Methylenblau jeweils Titangelb ver* wendet· Se wurden die gleichen Ergebnisse wie in den Beispielen 1 und 2 erhalten.
Beispiel 8
folgende lichtempfindliche Lösung wurde unter Ausschlug τοη
Idcht hergestellt: Polyrinylpyrrolidon 1,000 g
!,I'-Methylen-biB-acrylamid 0,250 g
(ft ftal aus Wasser uakriatallieiort) Methylenblau (Zink-frei) 0,037 g
(*or*elgewioht * 574)
tH.fOlttöl-diaeoniumohloreinkat 0,200 g
letsmittel (Alicyleulfonat-GeMieob, 0,08 rl
ΙΟ Jtige wftisrige Löeung) Waeeer, ergänit su 25,0 al
Die Lösung wurde auf einer Glasplatte ausgegossen, die but Aufn*h*e der Lösung alt einer Grundsohioht Tereehen worden war· AtiBehlieSend wurde die Platte 5 Minuten auf einer Beeohichtunge- »Aiöhine (AdreBBograph-Multigraph) ausgesohleudert und unter Atüsöhlu« iron Licht etwa 1 Stunde bei Raumteaperatur getrocknet. Au· dir besehichteten Q-laeplatte wurde ein Probestück herauege-Whüitten und sit einer 573 Watt-Laep« aus einen Abstand von 3d M durch eine Stouffer-Stufenplatte 1 Minute lang belichtet« SIi Lichtintensität wurde eittela eines UV-Meßgerätes su 640
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«AD
Mikrowatt/om bestimmt. Hach der Belichtung wurde die Probe-Platte einige Hinuten in einer Schale mit raumtemperiertem, entionisiertem fasser gemsohen· Anschließend wurde die Probeplatte unter fließendem Kaltwasser gewaschen, um nicht polymerisiert β β Material vollständig au entfernen. Bas verbleibende Polymerisat ergab ein Bild, das ? Stufen der Stouffer-Platte erkennen lieS.
Beispiel 9
Unter Aussohluß von Licht wurde folgende lichtempfindliche Lösung hergestellt:
»,H'-Methylen-bis-aorylamid 0,250 g
(2 Mal aus Wasser umkristallieiert) Hos« bengale (Formelgewioht * 981) p-Toluol-diasoniuafluorborat letsmittel (Alkylsulfonat-GeMisoh,
tO %ige wäflrige fcöeung) Wasser, ergänzt au
Biese Lusting wurde wie in Beispiel 8 verwendet· Man erhielt ein Bild, das 9 Stufen der Stouffer-Platte aeigte.
Beispiel 10
Unter Ausschluß von Licht wurde folgende liohteMpfindliohe Lösung hergestellt:
Polyvinylpyrrolidon 1,000 g
!,!•-Methylen-bis-acrylaaid 0,250 g
(2 Mal aus Wasser umkristalliert)
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O9 08 B
Og O 8
0, Ml
25, Ml
Titangelb (Forme!gewicht » 695) 0,070 g
(aus Methanol umkriatalÜBieit)
netzmittel (Alkylsulfonat-Geadech,
10 £ige wäflrige Lösung) Waeaer, ergänzt
200 β
o, 08 Bl
25, 0 ml
Sie Lösung wurde wie in Beispiel 8 verwendet· Man erhielt ein Bild« das 4 Stufen der Stouifer-Platte Beigte.
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Claims (1)

  1. - 16 P ate η. t. a η a ρ r ü c h e
    to Photopolymer&aierbare Massen, bestehend aus
    (a) einem die Gruppe GH2^CC enthaltenden„ unter Normalbedinguftgen flüssigen oder festen Monomerena
    (b) -einem Katalysatorsyetem aus einer liohtempfindliohen, aromatischen Biaaonixjmverbindung und einem Farbstoff der
    Phenthi"asin-g l'hiazolyl-, Phthalein«, Azin», in·" od&v Thiazol-Reihe und gegebenenfalls (α) einem kolloidalen-Bindemittel, einem Netzmittel sowie Wasser«
    2c Photopoiyiaerisierbare Massen naoli Anspruch 1fd a d u r c h gekennzeioiine tr daß der Farbstoff Phenthiazin ist ο
    T- P}iatopolymeri8ierbare Massen iaaoh Anspruch 1 p dadurch ^ e k e η η ζ e i c h η e t, daß der Farbstoff Phthalein ist«
    4-O Photopolymerlsierbare Massen nach Anspruch 1,d ad u rc h gekennzeichnet, daß das kolloidale Bindemittel Gelatine ist.
    5ο Verwendung der photopolymerisierbaren Massen nach Anspruch 1 bis 4 sur Herstellung- phatographischer Bilder durch Aufbrin gen auf ein Trägermaterial* photographisches Belichten mit ultraviolettem und/oder sichtbarem Licht und anschließendes Entfernen des nicht polyiaerisierten Materials 0
    0 0 9 8 12/1812
    ßAD
DE19691944750 1968-09-09 1969-09-03 Photopolymerisierbare Massen und ihre Verwendung zur Herstellung photographischer Bilder Pending DE1944750A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2704368A1 (de) * 1976-02-02 1977-08-11 Eastman Kodak Co Verwendung von in 3-stellung substituierten cumarinen zum sensibilisieren lichtempfindlicher verbindungen

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4918809B1 (de) * 1970-04-08 1974-05-13
US3769023A (en) * 1971-05-07 1973-10-30 Horizons Inc Light sensitive reproduction and electron beam sensitive material
US3793033A (en) * 1972-09-05 1974-02-19 Minnesota Mining & Mfg Development-free printing plate
US3915824A (en) * 1973-03-30 1975-10-28 Scm Corp Uv and laser curing of the polymerizable binder
US3966574A (en) * 1974-01-07 1976-06-29 Scm Corporation Ultraviolet polymerization coatings suitable for food packaging using FDA approved dyes as photosensitizers
US4486529A (en) * 1976-06-10 1984-12-04 American Hoechst Corporation Dialo printing plate made from laser
JPS542720A (en) * 1977-06-08 1979-01-10 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Forming method of photopolymerized image
US4248959A (en) * 1978-12-07 1981-02-03 American Hoechst Corporation Preparation of diazo printing plates using laser exposure
DE3248246A1 (de) * 1982-12-28 1984-06-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Positiv arbeitendes verfahren zur herstellung von relief- und druckformen
US4772530A (en) * 1986-05-06 1988-09-20 The Mead Corporation Photosensitive materials containing ionic dye compounds as initiators
US4772541A (en) * 1985-11-20 1988-09-20 The Mead Corporation Photohardenable compositions containing a dye borate complex and photosensitive materials employing the same
US4937159A (en) * 1985-11-20 1990-06-26 The Mead Corporation Photosensitive materials and compositions containing ionic dye compounds as initiators and thiols as autooxidizers
US4874450A (en) * 1987-01-29 1989-10-17 The Mead Corporation Laminating transparent or translucent materials using ionic dye-counter ion complexes
US4924009A (en) * 1987-06-03 1990-05-08 Bowling Green State University Xanthene dye complexes
JP6848767B2 (ja) * 2016-09-27 2021-03-24 信越化学工業株式会社 レジスト材料及びパターン形成方法
WO2018085787A1 (en) 2016-11-06 2018-05-11 Massachusetts Institute Of Technology Light-assisted photocatalyst regeneration and oxygen-resilient radical polymerization

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2704368A1 (de) * 1976-02-02 1977-08-11 Eastman Kodak Co Verwendung von in 3-stellung substituierten cumarinen zum sensibilisieren lichtempfindlicher verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
FR2017669A1 (de) 1970-05-22
BE738539A (de) 1970-02-16
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CH528754A (de) 1972-09-30
NL6913547A (de) 1970-03-11
CA921314A (en) 1973-02-20
GB1281225A (en) 1972-07-12

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