DE1915908C3 - Verfahren zur Herstellung difunktioneller, aliphatischer, endstandige Hydroxylgruppen aufweisender Polycarbonate - Google Patents
Verfahren zur Herstellung difunktioneller, aliphatischer, endstandige Hydroxylgruppen aufweisender PolycarbonateInfo
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- DE1915908C3 DE1915908C3 DE19691915908 DE1915908A DE1915908C3 DE 1915908 C3 DE1915908 C3 DE 1915908C3 DE 19691915908 DE19691915908 DE 19691915908 DE 1915908 A DE1915908 A DE 1915908A DE 1915908 C3 DE1915908 C3 DE 1915908C3
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Description
go" des theoretisch bei vollständiger Umsetzung der O
Phenylgruppen des Diphenylcarbonats in Phenol /u
erw'irtenden Phenols abdesiillicrt sind, dann in einer (CH,),, -O -C O (CH.),, OH , C11H-OH
weiten Stufe bei 170 bis 2tb C unter \ernundertem
Druck die quantitative Umsetzung des Diphenyl- 5 O rarbonats bzw. der Phenylcarbonalgruppierungen aufweisenden
Zwischenprodukte vollzogen und gegebe- .- -(CH..),, -O C OC11H-, : HO -(CH,)„GH
nenfalls in einer dritten Stufe das Verfahrensprodukt mi( fj >
5"
■ ISO bis 205 C unter vermindertem Druck durch —
D^rchleiten eines Inertgasstroms von restlichem Phe- ίο Ο
""in kinetischen Versuchen wurde beobachtet, daß sich (CH2),, -O C- OC..H.-, --*
die Umsetzung zwischen aliphatischen Diol und Di- " -(CH.,),, -OCnH, i CO2
nhenylcarbonat, in geringfügiger Abhängigkeit von der
Reinheit der Ausgangsmaterialien, bereits bei 120 bis 15
Reinheit der Ausgangsmaterialien, bereits bei 120 bis 15
17OUC rasch vollzieht. Wenn man das freigesetzte wobei die Stationärkonzentration an araliphatischen!
Phenol in diesem Temperaturbereich aus der Gleich- Carbonat unter der Erfsssungsgrenze von 0,01 «/0 liegt,
ewichtsreaktion laufend durch Abdestillieren entfernt. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sind alidrängt
man die Nebenproduktbildung stark zurück. phalische, OH-Endgruppen enthaltende Polycarbonate
I der ersten Phase der Polykondensation wählt man 20 unier Verwendung von Diphenylcarbonat herstellbar,
darum Temperatur-Druckbedingungen, die um 20 bis deren »Summe Phenol« nur noch ein Zehntel bis ein
SO0C über dem korrigierten Siedepunkt des Phenols Fünftel der obengenannten Werte entspricht. Aliphaten
aber mindestens 5'C unter dem korrigierten tische Diole, beispielsweise Hexandiol-1,6, reagieren
ς edeounkt des aliphatischen Diols. Diese Bedingungen mit Diphenylcarbonat erfahrungsgemäß bereits unter
iiß man so lange aufrechterhalten, bis mindestens die 25 190 C quantitativ zu Ende. Man vollzieht also die
Hälfte des theoretisch berechneten Phenols abgetrennt Hauptreaktion unterhalb 170 C. Um die Anspring-•
Von da an kann man Temperatur- und Druck- temperatur der Umsetzung gegebenenfalls zu erniedhpHineuneen
wählen, die auch über dem korrigierten rigen, d. h. die Phenoirreiselzung zu katalysieren, kann
Qiprfeounkt des aliphatischen Diols liegen, da der man in bekannter Weise tertiäre Amme, cyclische
Alkohol dann bereits als oligomeres Polycarbonat vor- 30 Amidine und/oder Alkali- oder Erdalkal.hydroxide,
liest und so nur noch einen sehr geringen Partialdampf- -carbonate oder -phenolate in Prom.llekonzentra-Hriick
besitzt Trotzdem darf die Temperatur nicht lionen den Ansätzen zufügen. In jedem Fall aber muu
π rC überschreiten, bis mehr als «J0"„ des theoretisch die erste Reaktionsphase bei unter 1/0'C durchge-
«rrrhneten Phenols abdestilliert sind. Die Umsetzung führt werden. Um restliches Diphenylcarbonat bzw.
X auch unter diesen Bedingungen mit hoher Ge- 35 Phenylcarbonato-Endgruppen quantitativ umzusetzen,
ld. . ,:_...:. ab doch treten keine Nebenreaktionen erhitzt man in einem zweiten Teilschritt von I /υ ms
winHipkeit ab doch treten keine Nebenreaktionen erhitzt man in einem zweiten Teilsch
auf besonders nicht der gefürchtele thermische Zerfall maximal 2O5"C unter einem Druck von weniger als
stark gefördert. Diese Bedingungen führten z« den SchmdndurcUur ritchterhehen bleibe„
hohen Werten für »Summe Phenol« von 0,45 bis 0,55 spult w rd,wok 1 c^ Schme,zen „ehmen so bei-
sie bedingen die Entstehung der geruchsbelastigend muß. ü« p^"°ite J l!il'e 5 bis 30Turr überraschend
SrSdeJ Nebenprodukte und förderr, c.cn At^au 55 spje ,jje,f be ^C^nter 5^ ^^^
von Polycarbonaten nicht genau defin.erten Verzwe. scnne^^ ^ ^.^ ^ Q^ ^ .^ uberraschend,
Ä wurde bei kinenschen ^tersuchungen ^ϊ
VerfahrensproüUKi resumcu, u<» nu. .·»,»... o__
uicBti ^..,y
0,15 Gewichtsprozent an aromatischen Nebenproduk-
Stunden der Restphenolgehalt ab, doch nimmt gleich- ten enthält,
zeitig der unerwünschte Phenylalkyläthergehalt zu, so Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete ali-
daß die »Summe Phenol« unbefriedigend hohe Werte 65 phatische Diole sind beispielsweise Pentandiol-1,5,
behält, wie Vergleichsversuch 1 in Beispiel 1 zeigt. Hexandiol-i,6, Okiandiol-1,8, Dodckandiol-1,12, Me-Phenylalkyläther
entsteht aus Phenol, beispielsweise thyl- und Dimethylpentandiol-1,5, Methyl-, Dimethylüher
ein Umesterungsgleichgewicht gemäß und Trimethylhexandiol-1,6, 1,6-Hexandiol-mono-und
1 915 90b
-bis-2-hydroxyäthyIälhci·, 1,6-Hexandiol-mono- bzw.
-bis-S-hydroxycapronsäurecstcr, Adipinsäure-bis-6-hydroxyhexylester,
Diälhylenglykol, Tri- und Telraäthylenglykol, oligomcrc Polyäthcr des 1,2-Propandiols
mil Molekulargewichten von bis zu 700, 1,4-Bishydroxymclhyl-eycloh?\an,
Hydrochinon-bis-(2-hydroxy-äthyläther) und 4,4'-Bis-(2-hydroxy-älhoxy)-2,2-diphenyIpropan.
Als Inertgas haben sich StickslofT, Helium, Wasserstoff,
Methan, Äthan, Propan, Kohlenmonoxid, bevorzugt Kohlendioxid bewährt. Die Gase müssen frei von
Sauerstoff sein, da die aliphatischen Polycarbonate in der Schmelze durch Sauerstoff dunkel gefärbt werden.
Das Gas kann gegebenenfalls im Kreislauf geführt werden, muli dann aber zur Abscheidung der flüchtigen
Nebenprodukte einen Kühler oder besser nocii einen Auswaschturm passieren.
Die nach diesem Verfahren hergestellten aliphatischen Polycarbonate lassen sich bequem nach dem
Diisocyanat-Polyiidd/tionsverfahren in wertvolle und
außerordentlich hydrolysenbeständige Elastomere überführen.
Erfindungsgemäße Umsetzung
Hcxundiolcarbonal-1,6 mit Nachbehandlung
im CO.i-Strom unter Vakuum
Man versetzt in einem 150-1-Riihrkcssel mit Dcstillationsaufsatz
und Gaseinleitungssystem 47,07 kg Hexandiol-1,6
mit 79,02 kg Diphcnylcarhonat und steigert in 6 Stunden die Temperatur auf 155' C. Sodann legt man
Vakuum an, wobei bei einem etwas über 100 mm Hg liegenden Druck die Phcnoldestillation einsetzt. Unter
Beibeh;ltung der Temperatur von 155 ' 2'C bringt
man in 24 Stunden das Vakuum auf 25 mm Hg, steigert dann die Temperatur auf 200" C und bringt wahrend
weiterer H) Stunden das Vakuum auf 12 mm Hg. Nach weitcrem 14slündigem Erhitzen auf 200' C bei 12 mm
Hg sind UV-spektroskopisch keine Phcnylcarbonatogruppierungcn
mehr nachweisbar (< 0.01",,): Gehalt an gebundenem und freiem Phenol: 0,39 Gewichtsprozent.
Sodann leitet man in die Schmelze einen CO2-Strom, t!erart, daß ein Vakuum von 18 bis 30 mm Hg
aufrechterhalten bleibt, wobei etwas flüchtige Substanz, vornehmlich Phenol, abdcstilliert. Nach weiteren
8 Stunden ist die Umsetzung quantitativ beendet. [Die hellgelbe, gcruchsfreie Schmelze erstarrt zu einem
wachsartiecn harten Material mit einem Schmelzpunkt von 49 bis 52 C und c:ner OH-Zahl von 58,8.
An Nebenprodukten sind weniger als 0,01 Gewichtsprozent als Phcnylcarbonatendgruppcn, 0,04 Gewichtsprozent
als Phenoxyalkylälhcrderivat vorliegendes und 0,05 Gewichtsprozent freies Phenol UV-spcktroskopisch
nachweisbar (»Summe Phenol« 0,09%).
Vcrglcichsversuch 1
Man entnimmt dem Kondensationsansatz τη der
Stelle des Herstcllungsprozesscs, wo der Phenolgehalt als Phcnylcarbonat 0.01, der Phenolgchalt aber noch
0,39 Gewichtsprozent beträgt, etwa 10,0 kg Material und behandelt dieses für 10 Stunden bei 2001 C und
4 mm Hg. Ils ergeben sich so die Gehalte an aromatischen Nebenprodukten der Tabelle, Spalte I, und bei
entsprechender 20stündigcr Behandlung die Gehalte an Nebenprodukten der Spalte 2.
· — | Aus- matcriiil ! 'Ι· I |
Spain· I ( ".,' |
Spalic 2 < ",.) |
Phenol als Phenyl- carbonat Phenol als Phenyl-alkyl- |
■: 0.01 0,01 |
• 0,01 0,06 |
0.01 0,10 |
io Phenol | 0,39 | 0,23 | 0,17 |
»Summe Phenol« | 0,40 | 0,29 | 0,27 |
Trotz der langen Nachbehandlung bei 200 C und 4 mm Hg wird kaum eine Verringerung der »Summe
Phenol« festgestellt.
Vergleichsversuch 2
(repräsentativ für Jas bekannte Herstellungsverfahren)
(repräsentativ für Jas bekannte Herstellungsverfahren)
Man erhitzt 92,3 kg Hexandiol-1,6 und 155,3 kg Diphcnylcarbonal
in einem Rührkcsscl unter kräftigem Rühren in 10 Stunden auf 210 C unter ständigen Abziehen
des langsam destillierenden Phenols und hält diese Temperatur für weitere 7 Stunden bis zum Nachlassen
der Destillation aufrecht: Phcnolausbeule
38.0 kg (27% der Theorie). Dann senkt man die Temperatur
auf 200 C und legt langsam Vakuum an.
Nach lfistündigcm Erhitzen auf 200 C bei 150 mm Hg
erhöht man die Temperatur auf 215 C und verbessert
das Vakuum auf 12 mm Hg, bis kein Destillat mehr anfällt (15 Stunden). Rohphenolausbeute weniger als
100",, der Theorie mit Erstarrungspunkt 38,8'C. Um
den Rcstphenolgehalt weiter zu senken, wird die Schmelze nochmals während 20 Stunden bei 215'C
und 8 mim Hg nachbehandelt, wobei nach 68 Stunden Reaktionszeit"ein dunkelgelbes Material der OH-Zahl
51.1 anfällt. Als »Summe Phenol« fallen an: 0,04% Phenol als Phcnylcarbonat-Endgruppen, 0,56% Phenol
als Phenyl-alkyläthcr, 0,07 % Phenol, also insgesamt
0,67 "„ aromatischer Nebenprodukte. Viskosität (80' C) 169OcP.
Gemischtes 0-(2-Hydroxyäthyl)-hexandiol-(1,6-Hexandiol-(1,6)-Polycarbonat
unter Nachbehandlung im COo-Slrom unter Vakuum
In einem 150-1-Rührkessel werden 34,90 kg Hexandiol-1,6,
15,15 kg l.o-Hexandiol-mono^-hydroxyäthyläthcr
sowie 77,70 kg Diphenylcarbonat bei etwa 100'C vereint und dann innerhalb von 6 Stunden auf
155 ;4 2' C erhitzt. Unter allmählichem Anlegen von Vakuum wird der Druck während 20 Stunden bis auf
20 mm Hg erniedrigt. Während weiterer 10 Stunden wird die Temperatur auf 200cC gesteigert und das
Vakuum bis auf etwa 12 mm erhöht und schließlich bei 200"C während weiterer 14 bis 15 Stunden das
Vakuum auf etwa 6 mm Hg verbessert. Die hellgelbe Schmelze besitzt dann die OH-Zahl von 50,0, der Gehalt
an Phei-nl als Phenylcarbonat liegt bei weniger als
0,01 Gewichtsprozent, als Phcnyläther bei 0,01 Gewichtsprozent,
der Gehalt an freiem Phenol bei 0,74Gewichtsprozent. Zur Nachbehandlung hält man die
Temperatur von 2O0LC aufrecht und leitet unter Beibehaltung
eines Vakuums von 20 bis 30 mm Hg einen
CO2-Strom durch die Schmelze, wobei nochmals 300 stillieren weitere 70 g Phenol ab. Gesamtmenge: 5420 g
bis 400 g abdestilliercn.
OH-Zahl44,8;
Phenol als Phenylcarbonai 0,01 "„
Phenol als Phenylalkyläther 0,03 "„
Phenol 0,07",,
(100"u der Theorie).
Es wird ein farbloses viskoses öl der OH-Zahl 94,8
erhalten. Der Aromatengehall liegt unter der Naehweisgrenze.
B e i s ρ i e I 3
Diäthylenglykol-Polycarbonat im Labormaßstab,
deshalb ohne Inertgasbehandlung
deshalb ohne Inertgasbehandlung
In einem 10-1-Dreihalskolben mit Rührer, Kontaktthermometer
und Rückflußkühler erhitzt man 3420 g Diäthylenglykol (32,3 Mol) und 6098 g Diphenylcarbonat
(28,5 Mol) bei 15 mm Hg auf 135 C. Nach kurzer Zeit beginnt Phenol abzudestillieren. Durch
Beschicken des Kühlers mit 90"C heißem Wasser wird vermieden, daß Diäthylenglykol mitgerissen wird. Im
Verlauf von 9 Stunden steigert man nach Maßgabe der Destillationsgeschwindigkeit die Temperatur auf
1650C. Danach sind 535Og Phenol abdestilliert(98,51^
der Theorie). Nun steigert man die Temperatur auf 180'C und legt an die Apparatur ein Vakuum von
0,2 mm Hg an, wobei man die Temperatur des Kühlwassers auf 6OC senkt. Im Verlauf einer Stunde de-
Triäthylenglykol-Polycarbonat im Labormaßstab, deshalb ohne Inertgasbehandlung
In einem 10-I-Dreihalskolben mit Rührer, Kontaktthermometer
und Füllkörperkolonne erhitzt man 4725 g Triälhylenglykol (31,5 Mol) und 4815 g Diphenylcarbonat
(22,5 Mol) bei 15 mm Hg auf 1400C. Nach einer Stunde beginnt Phenol abzudestillieren.
Im Verlauf von 11 Stunden steigert man nach Maßgabe der Destillationsgeschwindigkeit die Temperatur
auf 2000C. Danach sind 4180 g Phenol abdestilliert (99 % der Theorie). Durch kurzes Anlegen eines
Vakuums von 0,2 mm Hg können weitere 40 g Pheno! abgezogen werden.
Es wurde ein fast farbloses Öl der OH-Zahl 191 er halten. Der Aromatengehalt betrug:
0,06% freies Phenol,
rO.Ol",, Phenol als Phenylcarbonat,
<0,0r>„ Phenol als Phenyläther.
rO.Ol",, Phenol als Phenylcarbonat,
<0,0r>„ Phenol als Phenyläther.
709631
Claims (1)
1 2
fahren die Herstellung von Hydroxylgruppen aufweisenden Polycarbonaten des Molekulargewichls-
lateiuan.prucn: bcieichs 600 bis 5000. Irgendwelche konkreten Hinweise
auf die nachstehend näher erläuterten erlin-Verfahren zur Herstellung difunktioneller, ali- 5 dungsgemäßen Maßnahmen, die zur Herstellung von
phaiischer, endständige Hydroxylgruppen auf- Dihydroxypolycarbonaten des genannten Molekularweisender
Polycarbonate vom Molekulargewicht uewichlsbereichs hoher Reinheit erforderlich sind,
600 bis 5000 durch Umsetzung von aliphatischen können diesen Veröffentlichungen nicht entnommen
Diolen mil Diphenylcarbonai in einem mehr- werden.
stufigen Verfahren bei erhöhter Temperatur, da- io Die genannten Verfahren des Standes der Technik
durch gekennzeichnet, daß in der liefern somit hochmolekulare Polycarbonate, welche
ersten Stufe die Ausgangskomponenten bei IOD bis nicht zur Herstellung von Polyurethanen -ingesetzt
170 C so lange unter vermindertem Druck einer werden, oder vergleichsweise niedermolekulare Pro-Kondensationsreaktion
unterzogen werden, bis dukte, die jedoch zur Herstellung von hochwertigen mehr als 90",, des theoretisch bei vollständiger Um- 15 Polyurethanen nur bedingt verwendbar sind. Der
setzung der Phenylgruppen des Diphenylcarbonals wesentliche Nachteil der nach den bekannten Verin
Phenol zu erwartenden Phenols abdestilliert sind, fahren hergestellten aliphatischen Polycarbonate liegt
dann in einer zweiten Stufe bei 170 bis 205 "C unter in der sehr hohen Viskosität, die unmittelbar nach der
vermindertem Druck die quantitative Umsetzung Diisocyanatzugabe zum geschmolzenen aliphatischen
des Diphenylcarbonats bzw. der Phenylcaiboiiat- 20 Polycarbonat auftritt und damit eine unsichere Handgruppierungen
aufweisenden Zwischenprodukte habungdes NCO-Präpolymeren bedingt; von Nachteil
vollzogen und gegebenenfalls in einer dritten Stufe sind ferner die Geruchsbelästigungen, die von den gedas
Verfahrensprodukt bei 180 bis 205 C unter schmolzcnen Polycarbonaten ausgehen und auf unbevermindertem
Druck durch Durchleiten eines Inert- kannte Nebenprodukte bei der Polycarbonatsynthese
gasstroms von restlichem Phenol befreit wird. 25 zurückzuführen sind und schließlich das unbefriedigende
Verhalten der aus den Polycarbonaten aufgebauten Polyurethan-Elastomeren bei Druck-Verformungsbeanspruchungen.
Die UV-spektroskopische Analyse der nach dem
30 bekannten Verfahren hergestellten aliphatischen Poh-
carbonate zeigt, daß diese unerwünschten Erscheinungen zahlreiche Ursachen haben, wie beispielsweise eine
unvollkommene Umsetzung der Phenylcarbonatgruppierungen, eine nicht quantitative Entfernung des frei-35
gesetzten Phenols oder Nebenreaktionen, die entweder
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur vom Diphenylcarbonat oder den itv.ermediär gebilde-Herstellung
difunktioneller, aliphatischer, endständige ten aromatisch-aliphatischen Kohlensäureestern ausHydroxylgruppen
aufweisender, als Rohstoff zur Her- gehen und zu unerwünschten Nebenprodukten wie
stellung von hochwertigen Polyurethan-Kunststoffen beispielsweise Phenylalkyläthem führen,
geeigneter Polycarbonate vom Molekulargewicht 600 40 Ein Maß für diese störenden Nebenprodukte sei im bis 5000. folgenden der Ausdruck »Summe Phenol«, der sich aus
geeigneter Polycarbonate vom Molekulargewicht 600 40 Ein Maß für diese störenden Nebenprodukte sei im bis 5000. folgenden der Ausdruck »Summe Phenol«, der sich aus
Endständige Hydroxylgruppen tragende aliphati- den UV-spektroskopisch leicht und sehr genau ermittelsche
und streng difunktionelle Polycarbonate sind für baren Konzentrationen für die Gehalte an gebundenem
den Aufbau von hydrolysebeständigen Elastomeren Phenol in Phenylalkyläther, Phenylalkylcarbonat und
nach dem Diisocyanatpolyadditionsverfahren von 45 dem Gehalt an restlichem freiem Phenol additiv ergibt,
großem Interesse, konnten aber bisher noch nicht in Der aus der Literatur bekannte Herstellungsprozeß im
befriedigendem Umfang eingesetzt werden, da die Bereich von 200 bis 25OJC für aliphatische Polycarbo-Synthese
keine hinreichend difunktionellen und reinen nate ergibt eine »Summe Phenol« von 0,45 bis 0,55°„,
Polykondensationsprodukte ergab. bezogen auf C6H5OH, wie an 15 zum Teil im Groß-
Die Synthese aliphatischer Polycarbonate ist seit 50 versuch hergestellten Partien ermittelt wurde (s. Ver-40
Jahren bekannt. Gleichfalls bekannt ist die Verwen- gleichsversuch 2 in Beispiel 1).
dung von Diphenylcarbonat als Spender eines ketten- Es wurde nun ein Verfahren gefunden, welches
verknüpfenden CO-Fragments für die Synthese von durch geeignete Wahl der Reaktionsbedingungen die
Polycarbonaten. Die Herstellung aliphatischer Poly- Herstellung von aliphatischen Polycarbonaten gecarbonate
erfolgt entweder in Gegenwart von Kataly- 55 stattet, deren »Summe Phenol« nur noch ein Zehntel
saloren und/oder aber in Anlehnung an die Synthese bis ein Fünftel des Wertes ausmacht, welcher bei ent
aromatischer Polycarbonate bei über 2O5°C im sprechenden Polycarbonaten nach den bislang üblichen
Schmelzfluß (beispielsweise USA.-Patentschrift Verfahren in Kauf genommen werden mußte.
2 210 817). Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit
2 210 817). Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit
Auch die britische Patentschrift 1 110 736, die deut- 60 ein Verfahren zur Herstellung difunktioneller, aliphatische
Auslegeschrift 1 020 184, die belgische Patent- scher, endständige Hydroxylgruppen aufweisender
schrift 633 035 oder die USA.-Patentschrift 3 282 893 Polycarbonate vom Molekulargewicht 600 bis 5000
befassen sich mit der Herstellung von Polycarbonaten durch Umsetzung von aliphatischen Diolen mit Diphedurch
Umsetzung von organischen Dihydroxyverbin- nylcarbonat in einem mehrstufigen Verfahren bei erdungen
mit Diarylcarbonaten, jedoch betreffen alle 65 höhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß in
diese Vorveröffentlichungen die Herstellung hochmole- der ersten Stufe die Ausgangskomponenten bei 100 bis
kularer Polycarbonatkunststoffe und nicht etwa wie 170°C so lange unter vermindertem Druck einer Kondas
nachstehend beschriebene erfindungsgemäße Ver- densationsreaktion unterzogen werden, bis mehr als
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691915908 DE1915908C3 (de) | 1969-03-28 | Verfahren zur Herstellung difunktioneller, aliphatischer, endstandige Hydroxylgruppen aufweisender Polycarbonate | |
CH18970A CH525920A (de) | 1969-03-28 | 1970-01-08 | Verfahren zur Herstellung difunktioneller aliphatischer endständige Hydroxylgruppen aufweisender Polycarbonate |
AT99770A AT299546B (de) | 1969-03-28 | 1970-02-04 | Verfahren zur Herstellung difunktioneller, aliphatischer, endständige Hydroxylgruppen aufweisender Polycarbonate |
CA078,333A CA946539A (en) | 1969-03-28 | 1970-03-24 | Hydroxy terminated aliphatic polycarbonates |
GB1448770A GB1263225A (en) | 1969-03-28 | 1970-03-25 | A process for the preparation of aliphatic polycarbonates which have terminal hydroxyl groups |
FR7011328A FR2037283B1 (de) | 1969-03-28 | 1970-03-27 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691915908 DE1915908C3 (de) | 1969-03-28 | Verfahren zur Herstellung difunktioneller, aliphatischer, endstandige Hydroxylgruppen aufweisender Polycarbonate |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1915908A1 DE1915908A1 (de) | 1970-10-15 |
DE1915908B2 DE1915908B2 (de) | 1974-08-29 |
DE1915908C3 true DE1915908C3 (de) | 1977-09-15 |
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