DE1908760B2

DE1908760B2 - Sichtbares licht absorbierende fuer ir lich im wellen laengenbereich von 7600 angstroem bis 11000 angstroem durchlaessige glaselemente mit einem brechungsindex vo mindestens 1,6

Info

Publication number: DE1908760B2
Application number: DE19691908760
Authority: DE
Inventors: Chi Fang St. Paul Minn. Tung (V.StA.)
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1968-02-28
Filing date: 1969-02-18
Publication date: 1971-09-23
Also published as: BE729041A; US3563771A; FR2002785A1; SE339981B; GB1253697A; DE1908760A1

Description

Die Erfindung betrifft sichtbares Licht absorbierende, für IR-Licht im Wellenlängenbereich von 7600 bis 11 000 Ä durchlässige, ungefärbte Glaselemente mit höchstens 5 Gewichtsprozent durch Entglasung gebildetem Kristallanteil und einem Brechungsindex von mindestens 1,6, die eine Dicke unterhalb 2 mm aufweisen.

Obwohl zahlreiche Glaselemente, insbesondere in Perlenform, in der Fachliteratur beschrieben worden sind, konnten Glaselemente, welche selektiv durchlässig für infrarotes Licht sind und außerdem im wesentlichen das gesamte sichtbare Licht zu absorbieren vermögen, nur schwierig hergestellt werden. Im allgemeinen bestand die Lösung dieses Problems in einem Kompromiß, indem auf die Absorption eines Teiles des sichtbaren Spektrums verzichtet wurde, um ein gewisses Maß an IR-Durchlässigkeit zu erreichen. Ein noch schwierigeres Problem war es, eine IR-Durchlässigkeit im nahen IR-Bereich bei gleichzeitig sehr geringer Durchlässigkeit (d. h. sehr hoher Absorption) im sichtbaren Bereich zu erlangen.

Glasperlen haben zahlreiche brauchbare Anwendungen gefunden. Sie sind verbreitet für zahlreiche Konstruktionen zur reflexreflektierenden Rückstrahlung, z. B. für Straßenschilder und Markierungen, verwendet worden. Sie wurden bereits in Markierungsfarben für Autobahnen eingeführt und als Mittel zur Markierung, Verschlüsselung und Zählung von Gegenständen verwendet, wie sie z. B. in der USA.-Patentschrift 3 225 177 beschrieben sind. Die gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellten Glasperlen können nicht nur für diese Anwendungsgebiete verwendet werden, sondern können auch zu Produkten verarbeitet werden, welche, obgleich sie augenscheinlich opak, nicht reflektierend und von schwarzem Aussehen sind, dennoch mit einer IR-Lichtquelle und einem IR-Detektor erfaßt werden können. Zu den Gegenständen, die »markiert« werden können, ohne daß die reflexreflektierenden Elemente für das bloße Auge sichtbar sind, gehören Kraftfahrzeuge, Eisenbahnwaggons, Flugzeuge usw. Sie können für verfälschungssichere Identifizierungssysteme, zum Kopieren und in der graphischen Technik, zum Markieren von Tinten und Farben, zur hochselektiven Filtration von elektromagnetischer Strahlung usw. Verwendung finden.

Die Figur zeigt den Verlauf der Retroreflexion in Prozent gegenüber der Wellenlänge für eine klare Glasperle mit hohem Brechungsindex (Kurve A) und für eine erfindungsgemäße Glasperle (Kurve B).

Gläser mit hohem Brechungsvermögen werden in der deutschen Patentschrift 976 231 vorgeschlagen; diese sind durch einen hohen Gehalt an Titandioxid von 30 bis 70 Molprozent und 0 bis 5 Molprozent übliche glasbildende, erfahrungsgemäß das Brechungsvermögen herabsetzende Oxide, wie Kieselsäure, Borsäure, Phosphorsäure, Natriumoxid und Bleioxid und andere Oxide, die erfahrungsgemäß das Brechungsvermögen erhöhen, wie Wismutoxid, Tantaloxid, Bariumoxid, Antimonoxid, gekennzeichnet.

Aus H. S a 1 m a η g, »Die Glasfabrikation«, Berlin-Göttingen-Heidelberg, 1957, insbesondere S. 269/ 275, ist bekannt, daß CoO, Cr₂O₃ und MnO₂ sichtbares Licht in bestimmten Bereichen stark absorbieren. Schließlich finden in »The Glass Industry«, April 1959, S. 189, Tabelle II, Gläser Erwähnung, welche als Hauptbestandteil Siliziumdioxid bzw. Germaniumdioxid aufweisen und verschiedene Metalloxide als Modifizierungsbestandteil enthalten. Über das Absorptionsvermögen derartiger Gläser im sichtbaren Bereich einerseits und im Infrarotbereich von 7600 bis 11 000 Ä sind keine Angaben zu entnehmen. Gegenstand der Erfindung sind sichtbares Licht absorbierende, für IR-Licht im Wellenlängenbereich von 7600 bis 11 000 Ä durchlässige, ungefärbte Glaselemente mit höchstens 5 Gewichtsprozent durch Entglasung gebildetem Kristallanteil und einem Brechungsindex von mindestens 1,6, die eine Dicke unterhalb 2 mm aufweisen; sie sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zu 1,2 bis 20 Gewichtsprozent (bezogen auf die Gesamtglasmasse) folgende gelöste lichtfilternde Bestandteile aufweisen:

0,1 bis 3 Gewichtsprozent Cr₂O₃

1 bis 15 Gewichtsprozent MnO₂

0,1 bis 10 Gewichtsprozent CoO

0 bis 8,7 Gewichtsprozent V₂O₅

0 bis 10 Gewichtsprozent FeO

0 bis 5 Gewichtsprozent NiO

0 bis 5 Gewichtsprozent CuO

0 bis 15 Gewichtsprozent CeO₂

und daß sie eine Reflexionsintensität von nicht mehr als 25 cd/lux/m² und ein integriertes Retroreflexionsverhältnis des IR-Lichtes (7600 bis 11 000 Ä) zum Gesamtlicht (4000 bis 11 000 Ä) von mindestens 0,65 haben.

Die erfindungsgemäßen Glaselemente sind nicht kristallin, besitzen einen hohen Brechungsindex von mindestens 1,6 und vorzugsweise von mindestens 1,8 und eine Reflexionsintensität (s. U.S. Federal Specification L-S-300) von nicht mehr als 25, vorzugsweise nicht mehr als 10 cd/lux/m² und erscheinen dem Auge bei normalen Tageslichtbedingungen schwarz. Obgleich solche Massen zum Entglasen und Kristallisieren neigen, wenn sie zu langsam abgekühlt werden, läßt sich bei Elementen, deren Dicke nicht über 2 mm hinausgeht, durch rasches Abkühlen des geschmolzenen Glases ein nicht kristallines, nicht entglastes Produkt erzeugen. Die Glaselemente können in verschiedenen Formen erhalten werden, z. B. als Perlen, Fasern, Flocken, dünne Platten, Fäden, und besitzen eine Dicke von nicht mehr als 0,2 mm,

z. B. von 15 μηι an aufwärts. Die Masse der Glaselemente enthält bestimmte lichtfilternde Bestandteile, die in einer Glasgrundmasse mit hohem Brechungsindex gelöst sind. Die lichtfilternde Masse besteht aus Oxiden von Metallen einer Ordnungszahl 23 bis 29 und 58, wie in Tabelle I verzeichnet ist, wobei das Gesamtgewicht der Oxide 1,2 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent der Gesamtzusammensetzung, d. h. der Glasgrundmasse und der lichtfilternden Bestandteile ausmacht.

Tabelle I

Metalloxid	Gewichtsprozent der Gesamtzusammensetzung	bis	3	(vorzugsweise	0,1	bis	1)
60 ^Cr2°3	0,1	bis	15	(vorzugsweise	2	bis	10)
MnO₂	1	bis	10	(vorzugsweise	0,9	bis	5)
CoO	0,1	bis	5
V₂O₅	0	bis	10	(vorzugsweise	0,1	bis	10)
FeO	0	bis	5	(vorzugsweise	0,1	bis	5)
⁶⁵ NiO	0	bis	5
CuO	0	bis	15
CeO₂	0

Viele klare, im wesentlichen ungefärbte, nicht entglaste Gläser mit einem Brechungsindex von mindestens 1,6 sind bekannt (vgl. USA.-Patentschriften 2 726 161, 2 790 723, 2 842 446, 2 853 393 und 2 870 030). Jedes dieser Gläser kann als Glasgrundmasse verwendet werden, in der die lichtfilternden Bestandteile gemäß der Erfindung gelöst werden, obgleich die Löslichkeit bestimmter lichtfilternder Bestandteile mit der Glasgrundmasse und den Herstellungstechniken etwas variiert. Die bevorzugten Glasgrundmassen besitzen einen Brechungsindex von 1,8 bis 2,7 und bestehen im wesentlichen aus Metalloxiden innerhalb der in Tabelle II angegebenen Bereiche.

Tabelle II '⁵

Metalloxid	Gewichtsprozent der Gesamtzusammensetzung	bis	70	(vorzugsweise	20	bis	50)
TiO₂	20	bis	40
BaO	20	bis	50
BaO + PbO	30	bis	40	(vorzugsweise	10	bis	20)
SiO₂	0	bis	10
B₂O₃	0	bis	30
Alkalioxid	0

Die Menge an TiO₂ kann variiert werden, um die Löslichkeit der lichtfilternden Bestandteile darin und den Streuungswinkel des Elementes zu verbessern. Obgleich das bevorzugte Glasgrundgemisch im wesentlichen in Tabelle II gezeigt ist, ist es möglich, aus Gründen der Schmelzbarkeit, der Kosten oder einer geringfügigen Abweichung von Eigenschaften kleinere Mengen, d. h. weniger als insgesamt 10 Gewichtsprozent, an anderen glasbildenden Metalloxiden einzuführen, z. B. Zinkoxid, Erdalkalioxide, Cadmiumoxid, Germaniumoxid usw. Die Gegenwart von Metallsulfiden muß jedoch vermieden werden.

Zur Herstellung dieser Glaselemente werden bekannte Arbeitsweisen angewendet, wie sie z. B. in der USA.-Patentschrift 2 992 122 vom 11. Juli 1961 beschrieben werden. Die lichtfilternden Bestandteile werden innig vermischt, getrocknet und dann zu den Bestandteilen der Glasgrundmasse hinzugefügt. Die endgültige Zubereitung kann in einem gasbeheizten Ofen geschmolzen, durch Abschrecken in kaltem Wasser gefrittet, getrocknet, zerstoßen und gesiebt werden. Zur Herstellung von Glasperlen werden die sortierten gefritteten Teilchen, d. h. der Glasbruch, durch eine Flamme geschickt und dann vorzugsweise zur Gewinnung einer Fraktion von 0,077 mm ausgesiebt. Die Perlen können halbkugelförmig mit einem reflektierenden Material, wie z. B. chemisch oder aus der Dampfphase abgeschiedenen Metallüberzügen (z. B. aus Silber, Aluminium, Kupfer, Gold usw.) abhängig vom Verwendungszweck beschichtet werden. Erwünschtenfalls können die Perlen wärmebehandelt werden, um die Durchlässigkeit im Bereich des sichtbaren Lichtes bei nur geringfügiger Verminderung der Durchlässigkeit im IR-Bereich weiter herabzusetzen.

Die Gesamtglasmasse ist durch ein hohes integriertes Retroreflexionsverhältnis des infraroten Liehtes (7600 bis 11 000 Ä) zum gesamten Licht (d. h. sichtbaren plus infraroten Licht mit Wellenlängen von 4000 bis 11 000 Ä), das als Verhältnis IR/(IR + V) bezeichnet wird, gekennzeichnet, wobei dieser Wert mindestens 0,65, vorzugsweise mindestens 0,75 und am besten geeignet mindestens 0,80 beträgt, und zwar gemessen gemäß der folgenden Arbeitsweise:

Zur Prüfung der Retroreflexion im sichtbaren Bereich (4000 bis 7000 Ä) bei Raumtemperatur wird eine Wolframlichtquelle mit einer Farbtemperatur von 285O⁰K in Verbindung mit einem Filter, einem geeigneten scharfen Trennfilter, welches Licht in dem gewünschten schmalen Bereich der sichtbaren Bande hindurchläßt, und einer Photozelle, die so abgedeckt ist, daß eine öffnung mit einem Durchmesser von 1,27 cm frei bleibt, verwendet. Die Kombination der Photozelle mit dem Filter ähnelt hinsichtlich der Ansprechbarkeit dem menschlichen Auge; daher ist die Versuchsmessung den Sichtverhältnissen des menschlichen Auges unter einer solchen Beleuchtung direkt proportional. Die zur Prüfung der Retroreflexion im nahen IR-Bereich (7600 bis 11 000 Ä) verwendete Ausrüstung umfaßt eine Wolfram-Lichtquelle (30 Watt starke Mikroskopleuchte mit einer Lampe, die eine öffnung mit einem Durchmesser von 1,27 cm aufweist), bei einer Farbtemperatur von 2650° K, das geeignete scharfe Trennfilter, welches das Licht in dem gewünschten engen Abschnitt der IR-Bande hindurchläßt, und eine Photozelle mit einer öffnung von 1,27 cm. Das Testsystem war so abgestimmt, daß die Umwandlung der gemessenen Werte in auf die Beleuchtung bezogene Werte möglich war, wobei eine Strahlungsstärke mit derselben Spektralintensität über den untersuchten Wellenlängenbereich geliefert wurde. Die erhaltenen Werte werden als Retroreflexion in Prozent (d. h. % reflektiertes Licht/ einfallendes Licht) gegen die Wellenlänge aufgetragen. Da sämtliche Messungen mit einer Beleuchtung durchgeführt wurden, die eine Strahlungsstärke mit derselben Spektralintensität lieferte, ist das Verhältnis der Fläche unter der dargestellten Kurve der Retroreflexion in Prozent gegen die Wellenlänge für den IR-Bereich der Wellenlänge (d. h. 7600 bis 11 000 Ä) zu der Fläche unter der Kurve für den gesamten infraroten und sichtbaren Bereich (d. h. 3800 bis 11 000 Ä) das obenerwähnte »integrierte Retroreflexionsverhältnis«. Die Versuchsproben werden hergestellt, indem man eine dünne Klebeschicht auf eine flache, nicht reflektierende schwarze Oberfläche aufbringt. Sodann wird eine Einzelschicht der Glasperlen, die vollständig mit Silber beschichtet sind (aufgebracht durch chemische Abscheidung) auf diese Klebeschicht so aufgebracht, daß sie zu etwa 50% ihres Durchmessers in der Klebeschicht eingebettet sind.

Das nachfolgende Ätzen mit Säure der frei liegenden Oberflächenteile der Perlen entfernt das Silber von diesem Anteil. Jede Probe wurde dann so abgedeckt, daß eine kreisförmige Fläche mit einem Durchmesser von etwa 2,54 cm zur Prüfung gemäß dem obigen Verfahren frei blieb. Es ist wichtig, daß in der Testvorrichtung derselbe Abstand zwischen der Lichtquelle und der Probe wie zwischen der Probe und der Photozelle eingehalten wird. Dies wurde durchgeführt, indem ein zu 50% durchlässiger Spiegel (ein »Halbspiegel«) zwischen die Lichtquelle und die Probe eingeführt wurde, wobei dieser Spiegel das Licht von der Quelle zur Probe hindurchließ und das retroreflektierte Licht von der Probe zur benachbarten Photozelle reflektierte. Ein optisch flacher Spiegel wurde an der Anordnungsstelle der Probe

verwendet, um den Apparat vor jeder Messung zu eichen.

Die Erfindung wird durch die Beispiele in Tabelle III erläutert, in der als Beispiele dienende Glasmassen und die jeweiligen Durchlässigkeitscharakteristika verzeichnet sind. Beispiel 1 stellt eine im wesentlichen ungefärbte Glasgrundmasse mit hohem Index ohne die erfindungsgemäßen lichtfilternden Bestandteile dar. Die übrigen Beispiele erläutern das hohe integrierte Retroreflexionsverhältnis, das erreicht wird, wenn die Glasgrundmasse mit hohem Brechungsindex solche lichtfilternden Bestandteile enthält. Kurve A in der Zeichnung entspricht der Wiedergabe der Retroreflexion in Prozent gegen die Wellenlänge für

das im wesentlichen ungefärbte Grundglas gemäß Beispiel 1, und Kurve B ist eine ähnliche Darstellung für das Glas gemäß Beispiel 12, welches das sichtbare Licht absorbiert und das infrarote Licht hindurchläßt. Ein Vergleich zwischen den Kurven A und B zeigt die wesentlich höhere prozentuale Retroreflexion im siehtbaren Bereich des im wesentlichen ungefärbten Glases gemäß Beispiel 1 im Vergleich zu der äußerst geringen Retroreflexion im siehtbaren Bereich des Glases gemäß Beispiel 12. Wesentlich ist ferner die Feststellung, daß die Kurve B einen erheblichen Prozentsatz an Retroreflexion im infraroten Wellenlängenbereich bei den erfindungsgemäßen Glaselementen zeigt.

Tabelle III Lichtfilternde Oxide (Gewichtsprozent)

Bei spiel²)	CoO	NiO	MnO₂	Cr₂O₃	CeO₂	V₂O₅	FeO	CuO
1 2	4,46	—	5,36	0,89	—	—	—	—
3	2,50	—	5,00	0,83	—	8,33	—	—
4	1,30	—	2,61	0,43	—	8,70	—	—
5	1,68	0,84	5,05	2,53	5,64	—	—	—
6	2,61	—	5,22	0,87	—	4,35	—	—
7	2,61	—	5,22	0,87	—	—	4,27	—
8	2,63	—	8,77	0,88	—	—	—	—
9	0,91	—	5,45	2,73	—	—	—	—
10	2,78	1,39	2,78	0,46	—	—	—	—
11	2,69	1,35	5,38	0,90	—	—	—	—
12	2,69	1,35	5,38	0,90	—	—	—	—
13	2,37	1,18	4,75	0,79	—	—	—	—
14	1,94	0,96	3,86	0,65	—	—	—	—
15	1,48	0,74	2,95	0,49	—	—	—	—
16	2,61	—	5,22	0,87	—	—	—	4,35

(Fortsetzung)

Bei spiel²)	Na₂O	K₂O	Grunde BaO	)xide des Glases I B₂O₃	Gewichtsprozent TiO₂	SiO₂	IR/(1R + V)	Reflexions- intensität des siehtbaren Lichtes¹)
1	9,14	1,44	29,33	2,38	43,3	14,41	0,263	367,0
2	8,16	1,29	26,19	2,12	38,66	12,87	0,809	0,36
3	7,62	1,20	24,44	1,98	36,08	17,01	0,688	2,3
4	7,95	1,25	25,50	2,07	37,65	12,53	0,682	15,8
5	7,70	1,21	24,71	2,01	36,48	12,14	0,851	0,14
6	7,95	1,25	25,50	2,07	37,65	12,53	0,856	1,58
7	7,95	1,25	25,50	2,07	37,65	12,53	0,867	0,14
8	8,02	1,26	25,73	2,09	37,98	12,64	0,877	0,29
9	8,31	1,31	26,66	2,16	39,36	13,10	0,861	6,8
10	8,46	1,33	27,16	2,20	40,09	13,34	0,844	0,58
11	8,20	1,29	26,30	2,13	38,83	12,92	0,844	0,14
12	8,84	1,39	28,39	2,30	34,83	13,94	0,911	0,14
13	8,96	1,41	28,77	2,34	35,30	14,13	0,705	0,14
14	9,13	1,44	29,31	2,38	35,95	14,39	0,851	0,72
15	9,30	1,46	29,86	2,42	36,63	14,66	0,781	3,17
16	7,95	1,25	25,50	2,07	37,65	12,53	0,883	0,14

Fortsetzung

Bei	CoO	NiO	Lichtfitternde Oxide (Gewichtsprozent)	Cr₂O₃	CeO₂	V₂O₅	FeO	CuO
spiel²)	5,6	_	MnO₂	0,09	_			_
17	0,09	—	0,93	0,93	—	—	—	—
18	0,92	—	5,6	2,75	—	—	—	—
19	0,08	—	4_T59	0,08	—	—	—	—
20	9	—	13,02	0,09	—	—	—	—
21	3,63	—	0,9	0,09	—	—	—	—
22	0,09	—	5,45	2,75	—	—	—	—
23	3,36	—	5,5	0,08	—	—.	—	—
24		12,59

(Fortsetzung)

Na₂O	K₂O	Grundg BaO	lasoxide (Gewich B₂O₃	sprozent) TiO₂	SiO₂	1R/(IR + V)	Reflexions- tnten&ität des sichtbaren Lichtes¹)
8,53	1,34	27,39	2,22	40,45	13,45	.916	0,65
8,53	1,34	27,39	2,22	40,45	13,45	.801	18
8,39	1,32	26,91	2,18	39,72	13,22	.916	1,7
7,93	1,25	25,46	2,07	37,6	12,51	.858	10
8,23	1,3	26,4	2,14	38,97	12,97	.931	0,05
8,3	1,31	26,64	2,16	39,33	13,09	.915	1,05
8,38	1,32	26,88	2,18	39,69	13,21	.897	2,6
7,67	1,21	24,63	2,0	36,36	12,1	.938	0,2

Anmerkung zu Tabelle III

') Reflexionsintensität (cd/lux/nr), gemessen mit einer Beleuchtungsquelle einer Minimum-Farbtemperatur von 2850⁰K unter Anwendung des Verfahrens und der Vorrichtung, wie sie in United States Federal Specification Nr. L-S-300 (»Sheeting and Tape, Reflective; Monexposed Lens, Adhesive Backing«) vom 7. September 1965 beschrieben wird, mit der Abwandlung, daß Folienproben mit frei liegenden Linsen verwendet wurden und die Messungen bei einem Streuungswinkel von 0,2 und einem Einfallswinkel von — 4 vorgenommen wurden.

²) Sämtliche verwendeten Glasperlen besaßen einen mittleren Durchmesser von etwa 37 μΐη (O,O37-mm-Sieb) bis etwa 74 am (0,074-mm-Sieb).

Obgleich die erfindungsgemäßen Glaselemente als nicht kristallin und nicht entglast charakterisiert worden sind, wird darauf hingewiesen, daß eine gewisse Kristallinität, die vereinzelt durch eine leichte Entglasung auftreten kann (von der angenommen wird, daß sie nicht mehr als etwa 5 Gewichtsprozent der Glaselemente ausmacht), natürlich zulässig ist und als erwünschte Phase in fast jedem Glas vorhanden sein kann. Es ist außerdem darauf hinzuweisen, daß die Auswahl der Rohmaterialien und der Glasherstellungsarbeitsweisen zu einer gewissen Variation hinsichtlich des Oxydationszustandes der Metalle in den Oxiden des endgültigen Glases führen kann. Obgleich daher die speziellen Metalloxide, die in Tabelle III angegeben sind, die tatsächlich in dem endgültigen Glas vorherrschenden Metalloxide darstellen, können auch Oxide dieser Metalle in unterschiedlichen Oxydationszuständen enthalten sein. Gemäß der üblichen Praxis ist die Konzentration jedes Metalloxids, unabhängig vom Oxydationszustand des Metalls, als Gewichtsprozent der angegebenen Metalloxidformel aufgezeigt.

Claims

Patentansprüche:

1. Sichtbares Licht absorbierende, für IR-Licht im Wellenlängenbereich von 7600 bis 11 000 Ä durchlässige, ungefärbte Glaselemente mit höchstens 5 Gewichtsprozent durch Entglasung gebildetem Kristallanteil und einem Brechungsindex von mindestens 1,6, die eine Dicke unterhalb 2mm aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß sie zu 1,2 bis 20 Gewichtsprozent (bezogen auf die Gesamtglasmasse) folgende gelöste lichtfilternde Bestandteile aufweisen:

0,1 bis 3 Gewichtsprozent Cr₂O₃
1 bis 15 Gewichtsprozent MnO₂
0,1 bis 10 Gewichtsprozent CoO
0 bis 8,7 Gewichtsprozent V₂O₅
0 bis 10 Gewichtsprozent FeO
0 bis 5 Gewichtsprozent NiO
0 bis 5 Gewichtsprozent CuO
0 bis 15 Gewichtsprozent CeO₂

und daß sie eine Reflexionsintensität von nicht mehr als 25 cd/lux/m² und ein integriertes Retro-

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reflexionsverhältnis des IR-Lichtes (7600 bis 11000Ä) zum Gesamtlicht (4000 bis llOOOÄ) von mindestens 0,65 haben.

2. Glaselemente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtfilternden Bestandteile aus

0,1 bis I Gewichtsprozent Cr₂O₃ 2 bis 10 Gewichtsprozent MnO₂ 0,9 bis 5 Gewichtsprozent CoO O bis 5 Gewichtsprozent V₂O₅ O bis 10 Gewichtsprozent FeO O bis 5 Gewichtsprozent NiO O bis 5 Gewichtsprozent CuO O bis 15 Gewichtsprozent CeO₂

bestehen.

3. Glaselemente nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 10 Gewichtsprozent FeO aufweisen.

4. Glaselemente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Grundglasmasse von

20 bis 70 Gewichtsprozent TiO₂ 20 bis 40 Gewichtsprozent BaO 30 bis 50 Gewichtsprozent BaO + PbO

0 bis 40 Gewichtsprozent SiO₂ 0 bis 10 Gewichtsprozent B₂O₃ 0 bis 30 Gewichtsprozent Alkalioxide

aufweisen.

5. Glaselemente nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundglasmasse

20 bis 50 Gewichtsprozent TiO₂ 20 bis 40 Gewichtsprozent BaO 30 bis 50 Gewichtsprozent BaO + PbO 10 bis 20 Gewichtsprozent SiO₂ 0 bis 10 Gewichtsprozent B₂O₃ 0 bis 30 Gewichtsprozent Alkalioxide

aufweist.

6. Glaselemente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das integrierte Retroreflexionsverhältnis mindestens 0,75 beträgt.

7. Glaselemente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reflexionsintensität nicht mehr als 10 cd/lux/m² beträgt.

8. Glaselemente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Glasperlen mit einem Durchmesser von mindestens 15 μπι sind, die einen Brechungsindex von mindestens 1,8 aufweisen.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen