DE1816749B2

DE1816749B2 - Aus mindestens zwei glasscheiben und einer polyurethan zwischenschicht bestehendes sicherheitsverbundglas und verfahren zu seiner herstellung

Info

Publication number: DE1816749B2
Application number: DE19681816749
Authority: DE
Inventors: Tadashi; Yanagisawa Kunio; Osaka Matsuda (Japan)
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1967-12-29
Filing date: 1968-12-23
Publication date: 1971-12-02
Also published as: DE1816749C3; DE1816749A1; FR1600062A; BE726120A; GB1219630A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Sicherheitsverbundglas, bei dem mindestens zwei Glasscheiben durch eine Zwischenschicht aus einem Polyurethan-Elastomeren fest miteinander verbunden sind, sowie auf ein Verfahren zu seiner Herstellung.

Sicherheitsverbundglas weist eine Kunstharzmischung als Zwischenschicht zwischen zwei beidseitig beschichteten Glasscheiben auf, um sowohl aufschlagende Gegenstände an einer Durchdringung des Glases zu hindern als auch das Auseinanderfallen zerbrochener Stücke von Glas, wenn es durch einen Schlag zerschlagen ist, zu verhindern. Für diesen Zweck ist es erforderlich, daß die Kunstharz-Zwischenschicht Kautschukelastizität zum Absorbieren der Schlagenergie, große Reißbeständigkeit, um zu gewährleisten, daß das Kunstharz nicht mit den zerfcrochenen Stücken von zerschlagenem Glas weggefissen wird, und ein hohes Adhäsionsvermögen gegen-Sber Glas besitzt, um das Auseinanderfallen von zerbrochenen Glasstücken zu verhindern. Ferner muß das Kunstharz selbstverständlich ausgezeichnete Lichtiurchlässigkeit besitzen.

Es ist bekannt, als derartiges Kunstharz für die Zwischenschicht in Sicherheitsverbundglas Acrylharz lu verwenden. Dieses besitzt jedoch den Nachteil, daß leine Schlagfestigkeit nicht ausreichend ist. Seine Fähigkeit. Schlagenergie bei gelegentlichen Temperaluren unterhalb - 10³C zu absorbieren, ist gering, lind daher ist es sehr zerbrechlich.

Ferner ist es bekannt, durch teilweise Acetalisierung you Polyvinylalkohol mit Butylaldehyd erhaltenes Polyvinylbul'ral-Kunstharz als Zwischenschicht zu Verwenden. Dieses Polyvinylbutyral-Kunstharz ist als Zwischenschicht in der Nähe von Raumtemperatur gut geeignet. Da jedoch der sekundäre Ubergangspunkt iieses als Zwischenschicht zu verwendenden PoIy- »inylbutyral-Kunstharzes selbst hoch ist (60 bis 8O⁰C), Ivird es mit einem Weichmacher verwendet. Doch ist 4ie Temperatur, bei der es verwendet werden kann, •uf —10 bis -20° C begrenzt und wird es bei Temfteraturen unterhalb dieser Temperaturen hart und prüchig. wobei seine Festigkeit bei niedrigen Tcmpetaturen unzureichend wird. Dieses Polyvinylbutyral-Kunsthar/ besitzt den Nachteil, daß es komplizierte Verarbeitungsmethoden, wie Extrudierung zu einem film gleichförmiger Stärke, anschließende Wäsche lind Trocknung während seiner Beschichtung auf Glas und Beschichtung unter erhöhter Temperatur lind hohem Druck erfordert. Ferner besitzt es auch ilen Nachteil, daß es dazu neigt, mit Fremdstoff, z. B. 5" Staub, während dieser Stufen verunreinigt zu werden. Ferner ist die Herstellung von Sicherheitsverbundglas unter Verwendung von Polyamiden, Polyharn-Itoffen oder Polyurethanen als Zwischenschicht bekannt. Jedoch eignen sich diese Kunststoffe in der bekannten Form nicht zur Herstellung von Sicherheitsverbundgläsern einer solchen Qualität, die den Anforderungen an ein modernes Sicherheitsverbundglas genügen würde.

Schließlich ist aus der japanischen Patentanmeldung 20 177/64 bzw. der deutschen Auslegeschrift 1 219 187 ein Verfahren zur Herstellung von Sicherheitsglas und Verwendung einer Polyurethanmischung vom PoIyäther-Typ als Zwischenschicht bekannt, das dadurch ausgezeichnet ist, daß die Mischung, die aus Poly- 6s (tetramethylenoxy)-glykol eines durchschnittlichen Molekulargewichts von etwa 55\) bis 3000, einem Diisocyanat und einem Härtemittel besteht, zwischen die Glasscheiben eingeführt und ausgehärtet wird. Ein mit Hilfe dieses Verfahrens hergestelltes Sicherheitsglas ist jedoch immer noch nicht fest genug und insbesondere bezüglich seiner Durchschlagsbeständigkeit noch verbesserungsbedürftig.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung, ein billiges Sicherheitsschichtglas mit ausgezeichneten Eigenschaften, das sich sowohl hinsichtlich seiner Durchschlagsbeständigkeit als auch seiner Eigen uhaften bei niedriger Temperatur auszeichnet, das i. Verlaufe der Zeit kaum verfärbt wird, und ein Verfahren zur leichten Herstellung eines derartigen Glases vorzusehen.

Das Sicherheitsverbundglas gemäß der Erfindung mit mindestens zwei Glasscheiben und einer Zwischenschicht aus einem Polyurethan-Elastomeren, das aus einem Glykol, einem Diisocyanat una einem Härtungsmittel hergestellt ist, wobei die Glasscheiben und die Schicht aus dem Polyurethan-Elastomeren fest miteinancer verbunden sind, ist dadurch gekennzeichnet, daß es eine durch Aushärtung eines Polyurethan-Vorpolymeren mit NCO-Gruppen an seinen beiden Enden in Gegenwart eines Härtungsmittels erhaltene Polyurethan-Elastomerenschicht aufweist, wobei als Vorpolymeres das Umsetzungsprodukt eines Diisocyanats mit einem Polyäthylenglykoladipatglykol mit OH-Gruppen an seinen beiden Enden dient und als Glykol das Umsetzungsprodukt aus Adipinsäure oder deren Anhydrid mit Äthylenglykol, gegebenenfalls zusammen mit einem weiteren Diol oder einer weiteren Dicarbonsäure, dient.

Das Sicherheitsverbundglas wird gemäß der Erfindung dadurch hergestellt, daß zu einem Vorpolymeren der oben beschriebenen Art ein Härtungsmittel zugegeben, die anfallende flüssige Mischung zwischen mindestens zwei Glasscheiben eingespritzt und danach die Mischung ausgehärtet wird.
Das zur Herstellung des Vorpolymeren dienende Polyäthylenglykoladipatglykol wird mit einem molaren Überschuß von Glykol gewonnen, damit es OH-Gruppen an seinen Enden aufweist. Derartige Polyäthylenglykoladipatglykole sind technisch erhältlich. Ihr Molekulargewicht liegt vorzugsweise im Bereich von 500 bis 3000.

Das Sicherheitsverbundglas gemäß der Erfindung sveist vorzugsweise eine Polyurethan-Elastomerenschicht aus einem Vorpolymeren r.uf, das durch Umsetzung von Diisocyanat mit dem Mischkondensationsprodukt aus Adipinsäure, Äthylengiykol und 1.4-Butandio! oder durch Umsetzung von Xylylcndiisocyanat mit dem Mischkondcnsationsprodukt aus Adipinsäure, Äthylenglykol und gegebenenfalls einer weiteren Dicarbonsäure oder einem weiteren Diol erhalten wurde. Fm sich hinsichtlich Festigkeit und Transparenz auszeichnendes Schichtsicherheitsglas wird insbesondere gebildet, wenn ein durch Mischkondensation von Adipinsäure, Äthylenglykol und 1,4-Butandiol erhaltener Polyester verwendet wird.

Als Diisocyanate kommen gemäß der Erfindung z. 0. Toluoldiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat 1,5-Naphthalindiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiiso· cyanat, IJO-Dccamethylendiisocyanat, Xyloldiisocya nat und 1,4-Tetramethylendiisocyanat in Betracht Zur Verwendung gemäß der Erfindung ist Tolylen diisocyanat hinsichtlich seiner geeigneten Reaktions eigenschaft und seiner leichten Verfügbarkeit als eit billiges technisches Produkt besonders geeignet. Di eine Verfärbung des erhaltenen Sicherheitsverbund glases durch Verwendung von Xylylendiisocyanat ver

hindert werden kann, ist seine Verwendung in dem Bei Herstellung des Vorpolymeren wird die Reak-

FaII besonders wirksam, wo ein Sicherheitsglas hoher tion am besten in üblicher Weise unter Verwendung

Lichtdurchlässigkeit und nahezu perfekter Färb- der Polyäthylenglykoladipatglykol-Diisocyanat-Ver-

Josigkeit erforderlich ist. bindung in einem Molverhältnis

Anzahl Mol Diisocyanat , . ,

= 1,0 oder mehr,

Anzahl Mol Polyäthylenglykoladipatglykol

vorzugsweise im Bereich von 1,5 bis 2,5, durchgeführt. io unter Verwendung eines Härtungsniittels im vor-

Es ist erforderlich, daß dieses Vorpolymere die NCO- stehend beschriebenen Bereich, in allen Fällen wärme-

Cruppe an seinen beiden Enden aufweist und daß es härtbarem Harz und kann nicht durch Extrusion ge-

jn flüssiger Form vor liegt. bildet werden.

Als gemäß der Erfindung zu verwendendes Härtung- Das gemäß der Erfindung verwendete Vorpolymere

mittel sind solche verwendbar, die allgemein als 15 enthält freie Isocyanatgruppen in der Kette, die von

Härtungsmittel oder Quervemetzungsmittel für Poly- der Umsetzung des Polyäthylenglykoladipatglykols

urethankunstharze bekannt sind. Die Härtungsmittel mit einem Überschuß des Diisocyanats herrühren,

vom Polyamin-Typ, die Härtemittel vom Polyol-Typ Daher kann es bei Umsetzung mit dem aktiven Wasser-

mit zwei oder mehr Hydroxylgruppen und die Härte- stoff, der in solchen Härtungsmitteln, wie Polyaminen

systeme, bei denen Polyamine und Polyo'e gemeinsam 20 und Polyolen, enthalten ist, eine quervernetzte Struk-

verwendet werden, sind bekannt und können gemäß tür bilden.

der Erfindung verwendet werden. Gemäß der Erfindung kann ein Sicherheitsglas mit

Als Beispiele der vorstehend angeführten Härtungs- ausgezeichneten Eigenschaften einfach hergestellt wer-

mittel vom Polyamin-Typ können Äthylendiamin, den, ohne daß komplizierte Arbeitsweisen wie im Fall

Hexamethylendiamin, 4,4'-MethyIen-bis-(2-chlorani- 25 der Herstellung von Sicherheitsglas unter Verwendung

lin) (nachstehend als MOCA bezeichnet), Diaminodi- von Polyvinylbutyral erforderlich sind,

pl-.cnylsulfon und Dimainodiphenylmethan angeführt Eine Arbeitsweise zur Einspritzung der vorstehend

uerden. Von diesen wird zweckmäßigerweise MOCA angegebenen Mischung zwischen die Glasscheiben

gemäß der Erfindung hinsichtlich seiner geeigneten besteht z. B. darin, daß man den Rand der Glas-

Gebrauch.Jduer verwendet. Härtungsmittel vom Poly- 30 scheiben abdichtet und die Mischung durch ein an der

ol-Typ mit zwei oder mehr Hydroxylgruppen sind einen Seite der Dichtung vorgesehenes Loch einführt,

«.olche. wie Äthylendiol, Propylendiol, Butylenglykol, während man die Luft durch ein an der anderen Seite

Pentylendiol, 1.4-Buta;idiol 2.2-Bis-(4-hydrox>cyclo- vorgesehenes Loch ableitet.

hexan)-propan. Trimethyloipropan. \. a-Xyloldiol Bei Durchführung der Einspritzung der Mischung

und 1,5-Pentandiol. Die Härtungsmittel, bei denen die 35 wird eine Viskosität im Bereich von 500 bis 20 000 cP

Polyamine und Polyole zusammen verwendet worden bevorzugt. Ferner wird die Einspritzung vorzugsweise

sind, sind ebenfalls brauchbar. bei einer 80°C nicht überschreitenden Temperatur

Im allgemeinen ist die Aushärtungsgeschwindigkeit durchgeführt, da b^i einer Temperatur oberhalb 8O⁰C

der Härtungsmittel vom Diamin-Typ groß und ist die Aushärtung der Mischung infolge der Einwirkung

ihre Gebrauchsdauer für eine Verwendung gemäß der 40 des Härtungsmittels in Abhängigkeit von der Art des

Erfindung eher zu kurz, jedoch ist die Gebrauchsdauer verwendeten Härtemittels beginnt,

insbesondere von MOCA in dieser Hinsicht geeignet. Zur Bewirkung der Aushärtung der vorstehend an-

und deshalb kann MOCA auch vorteilhaft ohne Nach- geführten Mischung kann diese sogar bei Raumtem-

teil in dieser Hinsicht verwendet werden. peratur durchgeführt werden, wenn sie eine lange Zeit-

Während andererseits die Aushärtungsgeschwindig- 45 spanne, z. B. einige Tage, stehengelassen wird, jedoch

keil der Härtungsmittel vom Diol-Typ langsamer als wird die Aushärtung vorzugsweise in einigen Stunden

die der Härtungsmittel vom Diamin-Typ ist und daher durch Erhitzung auf etwa 80 bis 150°C vervoll-

bei einer Verwendung gemäß der Erfindung hinsieht- ständigt.

lieh ihrer Gebrauchsdauer kein Problem besteht, sind So kann durch diese Arbeitsweise einer Einspritzung jedoch in diesem Fall die Produkte gelegentlich etw?s 50 der Mischung zwischen Glasscheiben ein Sicherheitsweniger fest. Jedoch bieten von den Härtungsmitteln glas mit einer Zwischenschicht der gewünschten Stärke vom Diol-Typ Trimethyloipropan und 1.4-Biitandiol nach Belieben hergestellt werden, indem lediglich der bezüglich Festigkeit des Produkts keine Probleme und Abstand zwischen den Glasscheiben eingestellt wird, sind vorteilhaft gemäß der Erfindung verwendbar. die zur Einspritzung der Mischung angeordnet sind; Die Ilartungsmittcl vom Diamin-Typ und Diol-Typ 55 es kann Sicherheitsverbundglas mit einer Zwischenkönnen auch zusammen verwendet werden. Daher ist schichtstärke in der Größenordnung von 0,2 mm oder gemäß der Erfindung entweder die Verwendung von mehr. 7. B. 0.2 bis 15 mm und praktischerweise in der jVIOCA, Trimethyloipropan oder 1,4-Butandiol als Größenordnung von 0,2 bis 5 mm und höchstens 1 bis Härtungsmittel oder die gemeinsame Verwendung von tO mm erhalten werden.

zwei oder mehreren derselben geeignet. 60 Um ferner zu gewährleisten, daß das erhaltene Pro-Ais zu dem Vorpolymeren zuzugebende Härtungs- dukt die erforderlichen Eigenschaften eines Sichermittelmenge wird etwa ein Molverhältnis von PoTy- heitsglases aufweist, muß die Zwischenschicht ausmerem zu Härtungsmittel in der Größenordnung von gezeichnetes Adhäsionsvermögen gegenüber Glas, 4:1 bis 5 gemäß der Erfindung angewendet, und ins- Wetterbeständigkeit, optische Eigenschaften und ausbesondere liefert ein Verhältnis von etwa 4:3 ein 65 gezeichnete Schlagfestigkeit besitzen.
Sicherheitsverbundglas mit ausgezeichneten Festig- Das gemäß der Erfindung verwendete Polyurethan keitseigenschaften. Ferner entspricht der Polyurethan- besitzt außer seiner ausgezeichneten Schlagfestigkeit Zwischenschichtfilm gemäß der Erfindung, erhalten ausgezeichnetes Adhäsionsvermögen gegenüber Glas

lind außerdem Wetterbeständigkeit. Ferner werden Im Fall einer Windschutzscheibe von Kraftfahrzeugen, die fortlaufend Sonnenlicht ausgesetzt ist, UV-Ablorptionsmittel und Antioxydationsmittel wirksam in einer Zwischenschicht des Sicherheitsglases verwendet. Als UV-Absorptiansmittel können technisch erhältliche verwendet werden. Darunter fallen z. B. solche der Salicylsäure-Reihe, wie Phenylsalicylat, p-tert. Butyljihenylsalicylat und p-n-Octylphenylsalicylat, die der Benzophenon-Reihe, wie 2,4-Dihydroxybenzophenon, l-Hydroxy^-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon und 2,2-Diiiydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, und die der Triazol-Reihe, wie 4-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benztriazolund4-(2'-Hydroxy-3'-methyI-5'-isobutylphenyl)-benztriazoI. Von diesen lind 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon der Benzphenon-Reihe und 4-(2'-Hydroxy-5'-methylphe- »yl)-benztriazol der Triazol-Reihe besonders wirksam. Als Antioxydationsmittel können 4,4'-Thiobis-(6-tert.-butyl-3-methyIpheno]), 3,5-ri-tert.-butyl-4-hydroxytoluol und Dilaurylthiodipropionat angeführt werden. Pie Menge dieser UV-Absorptionsmittel und Anti-Oxydationsmittel beträgt zweckmäßigerweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Vorpolymere.

Die nachstehende Tabelle 1 zeigt einen Vergleich zwischen der Festigkeit der Filme, die durch Aushärtung einiger der Polyurethanmischlingen gemäß der Erfindung erhalten wurden, mit derjenigen der Filme, die durch Aushärtung des Polyurethans vom Polyäther-Typ gemäß der japanischen Patentanmeldung 20177/64 bzw. der deutschen Auslegeschrift

ίο 1 219 187 erhalten wurden. Es wird eine 5⁰/„ige Tetrahydrofuranlösung eines Vorpolymeren, erhalten durch Umsetzung eines Polyesters oder eines Polyäthers mit einem Diisocyanat, mit einer Lösung eines Härmngsmittels in Tetrahydrofuran gemischt. Die Mischung wird auf eine Glasscheibe gegossen. Nach Verdampfung eines Tetrahydrofurans bei 50⁰C wird die gegossene Mischung 3 Stunden lang bei 13O⁰C erhitzt, um ihre Aushärtung zu bewirken. Es wird ein transparenter Kautschuk-i'-olyurethan-Film mit einer Stärke

von etwa 0,5 mm erhalten. Es werden die Zugfestigkeit, die Dehnung und die Reißfestigkeit des Films gemessen.

Tabelle I

	Grundkunstharz	Menge	PoIy-	]	100	Diisocyanat	Menge	Härtemittel	Menge	Zugfestig-	Deh-	Reißfestie-
Nr.		(Gewichts	äther(')		100		(Gewichts		(Gewichts	keitO	nung(²)	keitP)
	Art	prozent)			100	Art	prozent)	Art	prozent)	(kg/mm	(7« bei
		f i 100		100		17,3		13,7	bei 20°C)	20°C)	(bei 20° C)
1 χ		Poly- : 100				17,3	MOCA	10,2	2,72	655	108
2		ester (») > 100			Toluol-	17,3	MOCA	6,8	4,71	591	175
3				diiso-	17,3	MOCA	6,8	2,89	546	73,5
4				cyanat		MOCA	1,1
		, 100				1,4-Butan-		3,39	720	280
			17,3	diol	13,7
5			17.3	MOCA	10,2	0,50	650	14,5
6		Toluol-	17,3	MOCA	6,8	3,20	690	23,2
7		diiso-	17,3	MOCA	6,8	3,03	685	16,7
8		cyanat		MOCA	1,1
			1,4-Butan-		1,55	855	37,2
		diol

C) Als Polyester wurde l'olyäthylcnglykoladipatglykol mit

einem Molekulargewicht von etwa 2000 verwendet, und

als Polyether wurde Polytetranvuhylenoxydglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 verwendet.

(²) Die Zugfestigkeit und die Dehnung wurden mit einem Instron-P-üfgcrät vom UTM-Typ geprüft. Andererseits wurde die Reißfestigkeit in der nachstehend angegebenen Weise bestimmt. Es wurde ein 20-mm-Schnitt in der Mitte der Längsseite einer 63 · 38 mm messenden Testprobe angebracht. Die Probe wurde anschließend auf einem Elmendorf-Reißfestigkeitsprüfgerät befestigt. Die in der Tabelle ngegebenen Zahlenwcrtc sind relative Festigkeitswerte; je größer der Wert, um so größer ist die Reißfestigkeit.

Aus Tabelle I geht hervor, daß der durch Aushärtung der Polyurethanmischling gemäß der Erfindung erhaltene Film gegenüber dem bekannten gehärteten film des Polyurethans vom Polyäther-Typ überlegen ist, insbesondere hinsichtlich seiner Reißfestigkeit.

Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele ■naher erläutert.

Beispiel 1

Es wurden 80 g Polyäthylenglykoladipatglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 tropfenweise zu t?,3 g Toluoldiisocyanat unter Rühren gegeben. Nach Vervollständigung der Zutropfung wurde die Umsetzung 1 Stunde lang bei 90°C und eine weitere stunde lang bei 100⁰C zur Synthetisierung eines Vorpolymeren durchgeführt. Als nächstes wurden 10,2 g MOCA in Jo g Polyäthylenglykoladipatglykol gelöst und diese Lösung zu dem zuvor synthetisierten Vorpolymeren unter Rühren gegeben. Der Schaum, der sich beim Lösen der MOCA-Lcsung in dem Vorpolymeren bildete, wurde mittels Vakuum in 30 Minuten bei 40° C entfernt. Nach Vervollständigung der Entschäumiing der Lösung wurde sie zwischen zwei Glasplatten (technisch erhältliches 3-mm-Kronglas) gespritzt und gepreßt, um eine einheitliche Stärke der Zwischenschicht zu erhalten. Anschließend folgte die Aushärtungsreaktion, die durch 3stündige Erhitzung bei 130° C durchgeführt wurde, um ein transparentes Sicherheitsverbundglas mit einer Polyurethan-Zwischenschicht einer Stärke von 0,76 mm zu erhalten.

Be i sp ie I2

Der Versuch wurde mit dem äquivalenten Verhältnis wie im Beispiel 1 durchgeführt, außer daß Polyäthylenglykoladipatglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 980 an Stelle des im Beispiel 1 ver-

wendeten Polyäthylenglykoladipatglykols zur Hefstellung eines Sicherheitsverbundglases verwendet wurde.

Beispiel 3

Wie im Beispiel 2 wurde ein Sicherheitsverbundglas unter Verwendung von Polyäthylenglykoladipatglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1400 erhalten.

Beispiel 4

Es wurde ein transparentes Sicherheitsverbundglas erhalten, indem gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Weise gearbeitet wurde, außer daß an Stelle des darin verwendeten Polyäthylenglykotadipatglykols ein solches verwendet wurde, das aus einer Mischung auf einem überwiegenden Anteil von Äthylenglykol und einem geringeren Anteil Propylenglykot und Adipinsäure gebildet wurde und ein Molekulargewicht von etwa 2000 besaß.

Beispiel 5

Es wurde ein Sicherheitsverbundglas wie im Beispiel 1 erhalten, außer daß an Stelle des darin verwendeten Polyäthylenglykoladipatglykols ein solches verwendet wurde, das aus einer Mischung aus einem überwiegenden Anteil Äthylenglykol und einem geringeren Anteil

Propylenglykol und Adipinsäure gebildet wurde und ein Molekulargewicht von 2000 besaß.

Beispiel 6

Es wurde Beispiel 1 wiederholt, außer daß an Stelle von 10.2 g MOCA 6,8 g MOCA, zu denen 1,1g t.4"Butandiol gegeben worden waren, zur Herstellung eines Sicherheitsverbundglases verwendet wurden.

Vergleichsversuch 1

Es wurde ein Sicherheitsverbundglas gemäß Beispiel !.jedoch unter Verwendung von Polytetramethylenoxydglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 an Stelle des Polyäthylenglykoladipatglykols von IS Beispiel 1 hergestellt.

Vergleichsversuch 2

Zum Vergleich wurde ein Glas-Kunstharz-Laminat hergestellt, indem zwischen zwei Platten aus Glas

ao (dem gleichen wie im Beispiel 1) ein Polyvinylbutyralfilm einer Stärke von 0.76 mm als Zwischenschicht an Stelle einer Polyurethan-Zwischenschicht gebildet wurde.

Mit den bei den vorstehend angegebenen Beispielen

»5 und Vergleichsbeispielen erhaltenen Schichtgläsern wurde die Kugelfallprüfung durchgeführt, wobei die Ergebnisse in Tabelle II angegeben sind.

Tabellell

Versuch-Nr.

	+ 40 C	Ergebnisse der Kugelfallprüfung	J-20 C	0 C"	-20'C
-ilmstärke	2.5	(ιηΓ	¹ 2.5	4,0	3.5
	2.5	2.5	4.0	3.5
0.76	3.0	3.0	4,0	3,5
0,76	3.0	3.0	5.0	5.0
0.76	2.5	2.5	4.0	3.5
0.76	2.0	2,0	3,0	3.5
0.76	2.0	2.0	3.0	3.0
0.76	2.2	3.5	3.0	1.2
0.76
0.76

Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Beispiel 5 Beispiel 6

Vergleichsbeispiel 1

Vergleichsbeispiel 2

Anmerkung: Die Ergebnisse der Kugelfallprüfung wurden erhalten, indem eine 4-kg-Stahlkugel frei aus verschiedenen Höhen auf die Proben fallen gelassen wurde, die aus zwei 3 ■ 300 ■ 300 mm messenden Kronglasscheiben hergestellt waren, zwischen denen die in den verschiedenen Versuchen erhaltenen Kunstharzfilme mit einer Dicke von 0.76 mm angeordnet waren. Die Ergebnisse zeigen die maximale Höhe (Nieter), bei der die Kugel das Glas nicht durchschlägt.

Beispiel 7

Es wurden 512 g Polyäthylenglykoladipatglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 tropfenweise zu 94 g Xylylendiisocyanat unter Rühren gegeben. Nach Vervollständigung der Zutropfung ließ man die Umsetzung bei 90"^rC 1 Stunde lang und ferner bei 100'C eine weitere Stunde lang zur Synthetisierung eines Vorpolymeren ablaufen. Als nächstes wurden zu 120 g des anfallenden Vorpolymeren 37.2 g 1.4-Butandiol und 0.41 g Trimethylolpropan gegeben, wonach die Mischung bei einer Mischtemperatur von 70^cC homogen gemischt wurde. In der Lösung sich bildender Schaum wurde in 15 Minuten bei 70^:C mittels Vakuum entfernt. Nach Vervollständigung des EntschäumungsYorgangs wurde die Lösung zwischen zwei Scheiben aus Glas (die gleiche Art, wie sie im Beispiel 1 verwendet wurde) gespritzt und zur Erzielung einer gleichförmigen Dicke der Zwischenschicht gepreßt. Anschließend wurde die Zwischenschicht durch 3stündige Erhitzung des Verbunds bei 130" C ausgehärtet, um ein transparentes Sicherheitsverbundglas mit einer Polyurethan-Zwischenschicht einer Stärke von 0.76 mm zu ei halten. Das auf diese Weise erhaltene Glas war nahezu völlig farblos und transparent, selbst nach einer längeren Bewitterung?- prüfung ergab sich praktisch kein Anzeichen einei Veränderung.

Beispiel 8

Der Versuch wurde unter genau den gleichen Mi schungsbedingungen wie im Beispiel 4 durchgeführt außer daß eine kleine Menge eines UV-Absorptionsmittels und ein Antioxydationsmittel hinzugegeber wurden und indem in der im Beispiel 1 beschriebener Weise gearbeitet wurde. In dem erhaltener. Sicher heitsverbundglas wurde weder eine Verfärbung noci eine Veränderung bezüglich Lichtdurchlässigkeit be merkt, selbst nach einer längeren Bewitterungsprüfunj wie im Beispiel 7.

109 549/44.

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Die Bedingungen, unter denen die Bewitterungsprüfung durchgeführt wurde, sind nachstehend angegeben.

Die Bewitterung wurde mit einem Bewitterungsgerät durchgeführt und bestand darin, daß die Probe UV-Strahlen bei einer Raumtemperatur von 63±5°C die iorgeschriebene Zeit lang ausgesetzt wurde, währertd die Probe alle 60 Minuten 3 Minuten lang beregnet wurde.

Bei den vorstehend angegebenen Bedingungen entnpricht eine Aussetzungszeit von 200 Stunden einer Aussetzung im Freien von 1 Jahr.

Der Polyurethanfilm, dem keine Stabilisatoren einverleibt waren, zeigte eine gewisse Veränderung bezüglich seiner Färbung, wenn er der Bewitterungsprüfung eine längere Zeit lang unterworfen wurde, jedoch zeigte derjenige, dem die Stabilisatoren einverleibt waren, keine große Veränderung bezüglich seiner Färbung. In Tabelle III werden die Ergebnisse der Bewitterungsprüfungen gezeigt, die mit den bei den Beispielen 7 und 8 erhaltenen Sicherheitsverbundfläsern durchgeführt wurden.

Tabelle IFi
Färbungsgrad

Bei	0 Std.	Aussetzungsdauer	400 Std.	600 Std.	! 800 Std.
spiel	20	200 Std.	20	22	20
7	70	20	70	70	80
8	50	70	150	200	250
1	100

Anmerkung: Der Färbungsgrad wurde auf die nachstehend angegebene Weise erhalten: Lichtdurchlässigkeit bei 680, 420 und 360 Γημ wurde unter Verwendung eines Spektrofotometers gemessen, und der Färbungsgrad wurde wie nachstehend angegeben berechnet:

Färbungsgrad

Τ680ηιμ T420mu
T56Onvi

100.

Die in der Tabelle angegebenen Zahlenwcrte sind Werte eines relativen Färbungsgrades, und je kleiner der Zahlenwert ist, ι m so geringer ist die Färbung (Verfärbung). Der bessere Zustand von Beispiel 7 gegenüber Beispiel 8 beruht auf einem Unterschied bezüglich des Quervernetzungsmittels.

Wie aus den in Tabelle II angegebenen Ergebnissen hervorgeht, zeigte das Sicherheitsverbundglas mit der Zwischenschicht aus Polyurethan vom Polyester-Typ gemäß der Erfindung Ergebnisse, die denen des Sicherheitsverbundglases mit der Zwischenschicht aus Polyurethan vom Polyäther-Typ bei allen Temperaturen überlegen waren. Wenn andererseits das Sicherheitsverbundglas gemäß der Erfindung mit dem Glas mit der Polyvinylbutyral-Zwischenschicht verglichen wird, ist ersichtlich, daß das Sicherheitsglas gemäß der Erfindung dem mit der Polyvinylbutyral-Zwischenschicht insbesondere bei niedrigeren Temperaturen überlegen ist. Ferner zeigen hinsichtlich des Adhäsionsvermögens des Glases und des Harzes die Kugelfallprüfungsergebnisse, daß die Adhäsion zwischen den zerbrochenen Glasstücken und dem Film so gut war, daß kein Zersplittern des Glases bewirkt wurde.

Ferner ergab sich bezüglich der für ein Sicherheitsverbundglas erforderlichen Wetterbeständigkeit praktisch keine Veränderung, wie in Tabelle III gezeigt, ίο wenn das Sicherheitsverbundglas gemäß der Erfindung einer Wetterbeständigkeitsprüfung eine längere Zeitspanne lang unter Verwendung des Bewitteningsprüfgeräts unterworfen wurde.

Claims

Patentansprüche:

1. Sicherheitsverbundglas mit mindestens zwei Glasscheiben und einer Zwischenschicht aus einem Polyurethan-Elastomeren, das aus einem Glykol, einem Diisocyanat und einem Härtungsmittel hergestellt ist, wobei die Glasscheiben und die Schicht aus dem Polyurethan-Elastomeren fest miteinander verbunden sind, dadurch gekennzeichnet, daß es eine durch Aushärtung eines Poly urethan-Vorpolymeren mit NCO-Gruppen an seinen beiden Enden in Gegenwart eines Härtungsmittels erhaltene Polyurethan-Elastomerenschicht aufweist, wobei als Vorpolymeres das Umsetzungsprodukt eines Diisocyanats mit einem Polyäthylenglykoladipatglykol mit OH-Gruppen an seinen beiden Enden dient und als Glykol das Umsetzungsprodukt aus Adipinsäure oder deren Anhydrid mit Äthylenglykol. gegebenenfalls zusammen mit einem weiteren Diol oder einer weiteren Dicarbonsäure, dient.

2. Sicherheitsverbundglas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Polyurethan-Elastomerenschicht aus einem Vorpolymeren enthält, das durch Umsetzung von Diisocyanat mit dem Mischkondensationsprodukt aus Adipinsäure,

Äthylenglykol und 1.4-Butandiol erhalten wurde.

3. Sicherheitsverbundglas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Polyurethan-Elastomerenschicht aus einem Vorpolymeren enthält, das duich Umsetzung von Xylylendiisocyanat mit dem Mischkondensationsprodukt aus Adipinsäure. Äthylenglykol und gegebenenfalls einer weiteren Dicarbonsäure oder einem weiteren Diol erhalten wurde.

4. Verfahren zur Herstellung eines Sicherheits-Verbundglases nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zu einem Urethanvorpolymeren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 ein Härtungsmittel zugegeben, die anfallende flüssige Mischung zwischen mindestens zwei Glasscheiben eingespritzt und danach die Mischung ausgehärtet wird.

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