DE1792592A1

DE1792592A1 - Verfahren zur Herstellung von adstringierenden Verbindungen

Info

Publication number: DE1792592A1
Application number: DE19681792592
Authority: DE
Inventors: Slater Jun Joseph Nelson; Isidore Ugelow
Original assignee: Armour Pharmaceutical Co
Current assignee: Armour Pharmaceutical Co
Priority date: 1967-09-21
Filing date: 1968-09-21
Publication date: 1972-02-17
Also published as: GB1201827A; US3511864A; FR1580709A

Description

• Uf.. -f. β. PrEiFf-ES.

B 5361

ReTlon₉ Inco, New York, N_DYv_s Vr Sto A<

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Verfahren zur Herstellung γοη adstringierenden Verbindungen

Die Erfindung bezieht sich auf Aluminiumverbindungen und insbesondere auf ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Aluminiumverbindungen durch Umsetzung ν m Aluminiumchlorid oder Aluminiumchlorhydroxyden mit organischen Hydroxy!verbindungen„

Die e^findungsgemäß erhältlichen Verbindungen sind wertvolle Adstringentieifür Antitranspirationsmittelj Diese Verbindungen sind in Äthylalkohol sowie in anderen Bestandteilen₉ die üblicherweise in solchen Mitteln enthalten sind, zum Beispiel Glyöolen₉ in hohem Maße löslich und können daher mit Vorteil In solchen Mitteln verwendet werden» Die Eigenschaften und die Herstellung solcher Verbindungen sind in der USA-Patentschrift 3 359 169 beschrieben.,

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=» 2

Nach dem Verfahren dieser Patentschrift werden die Verbindungen durch Umsetzung von Aluminiumchlorid oder AIu= miniumchlorhydroxyYerbindungen der Formel

worin π eine Zahl von 0=5 bedeutet ₉ mit Hydroxy!gruppen enthaltenden organischen Verbindungen vherge&tellt.Uffl die adstringlerenden Aluminiumverbindungen nach diesem Verfahren herzustellenε werden Aluminiumchlorid oder ein geeignetes Alurainiuraehlorhydroxyct, das beispielsv/eise nach den Angaben der Australischen Patentschrift 150 410 hergestellt wird, und die betreffende Hydroxylgruppen enthaltende Verbindung in den gewünschten Molverhältnissen in Gegen« wart einer Wassermenge₉ die zur Auflösung der ^aktionsteilnehmer ausreicht, miteinander in Berührung gebrachtο Bs werden Molverhältnises von Aluminiumchlorid oder -chlor·= hydroxyd zu der organischen Hydroxylverbindung etwa 6:1 bis etwa 1 s 6_P vorzugsweise von etwa 5 s 1 bis etv/a 1 ϊ angewandte Die adstringierenden Aluminiumverbindungen werden nach Entfernung des Wassers aus der Lösung durch Verdampfen, vorzugsweise unter vermindertem Druck bei Temperaturen bis au etwa 80⁰C erhalten» Das nach dem Verdampfen erhaltene Produkt weist eine nicht ganz weiße Farbe und unterschiedliche Teilchengröße aufο _x

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Neben den unerwünschten Eigenschaften, dia das nach Verdampfen erhaltene Produkt auf valet, 1st die Verdampfungsstufe selbst ziealich zeitraubend ₉ selbst wenn sie bei höheren 3?emparatureii und wter vermindertem Brück durchgeführt wird. Perner ist es schwierig,die letzten Wasserspuren aus dem Produkt zu entfernen, besonders dann, wenn das Produkt in großer ^eiage hergestellt wird,

Die Erfindung bezweckt daher ein Verfahren, mit dem aus einer wässrigen Lösung Ton Aluainiueclilorid od . eines Alu-Biniuachlorhydroayde und einer organischen HydroxylYerbindung j ein Produkt hergestellt werden kann, das weiß .. 1st und eine praktisch gleichfSreige TeilchengrSSe auf_- weiet, die . rorzugeweiae geringer als die des Produkte iat, das nach Verdampfen des Wassers genHß ümm ¥erfahren der oben genannten Patentschrift erhalten wird.

Die Erfindung bezweckt ferner ein Verfahren, oit dem die rerhältnismäßig zeitraubende Entfernung des Wassers aus der Heaktionsmischung durch Verdampfen Termieden wird»

Hach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Wasser aus einer wäesrigen ItSsung einer Mischung eines ÄlualniuiBchlorhxydro~ xyds der Forrael .

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worin χ eine ganze Zahl von 0 - 5 bedeutet,, und einer organischen Hydroxylverbindung entfernt und eine adstringierende Aluminiuraverbindung erhalten,, indem ein organisches ο mit Wasser mischbares Lösungsmittel einer wässrigen Lösung des Aluminiumchlorhydroxyds und der organischen Hydroxylverbindung zugesetzt wird_P Das organische, mit Wasser mischbare Lösungsmittel absorbiert das Wasser, wodurch

chlor die Umsetzung zwischen dem Aluminiiimhydroxyd und der hydroxylh-altigen organischen Verbindung Tollständig abläuft und gleichzeitig die adstringierende Aluminiumrerbindung abgeschieden wird _β

Das organische $ mit Wasser mischbare Lösungsmittel ist frei von Hydroxylgruppen» Zu solchen Lösungsmitteln, die sich für die erfindungsgemäßen Zwecke als besonders vorteilhaft erwiesen haben j gehören beispielsweise Aceton, Ä'thylme thy !keton _p Propionaldehyd9 JDioxan_v Acetonitril ₉ Propionitril und Tetrahydrofuran-,

Sur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Äas Aluffliniumchlorhydroxyd und die organische Hydroxylverbindung in einem Molverhältnis des Aluminiumchlorhydroxyds zu der organischen Hydroxylverbindung von etwa 6 : 1 bis t s 6₉ vorzugsweise von etwa 5 ! 1 bis etwa 1 : 5 in einer wässrigen Lösung vermischt, die eine Wassermenge enthält, die zur Auflösung der Aluminiumverbindung und der hydroxylhaltigen organischen Verbindung ausreichte Zweckmäßiger-

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weise werden konzentrierte wässrige Lösungen der Reaktionen teilnehmer miteinander vermischt_o Die erhaltene wässrige Löjung wird unter Mischen mit wenigstens 1 Volumenteil des organischen, mit Wasser mischbaren Lösungsmittels versetzt _o Vorzugsweise werden etwa 5-15 Volumgenteile dieses Lösungsmittels verwendet» Die adstringierende Aluminiumverbindung fällt aus und kann leicht durch Abdekantieren der Überstehenden Flüssigkeit oder durch Filtrieren gewonnen werdenο

Zu den hydroxylhaltigen organischen Verbindungen, die zur Herstellung der adstringierenden Aluminiumverbindung geeignet sind, gehören beispielsweise organische Verbindungen mit wenig· stens 2 Hydroxylgruppen und Äther mit wenigstens einer Hydroxy !gruppe_o Geeignete hydroxylhaltige Verbindungen sind Glycole wie Athylenglycol, Pr opylenglycol ₉ 1,4-~Butandiol und dergleichen, aliphatische Ätherglycole mit einer oder meäLceren £ Verbindungen in der Kette, wie Polyoxy« alkylenglycole, vorzugsweise solche mit einem Molekulargewicht von etwa 200, Monohydroxyglycolmonoäther und Polyhydroxyverbindungen, wie Glycerin, 1,2,6-Hexantriol₉ 1,2,4--Butantriolj) Trimethylolpropan und dergleichen»

Durch die folgenden Beispiele, die bevorzugte AusführungsjTormen darstellen^, wird die Erfindung näher erläuterte

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B e i β ρ i e 1 1

Etwa 4 ml einer wässrigen lösung, die 1,21 g Al₂Cl(OH),- und 1_e58 g Propylenglycol enthält_p werden mit 40 ml Aceton versetzte Die erhaltene Mischung wird wenige Minuten gerührt ₉und nachdem sich der Niederschlag abgesetzt hat, wird die Überstehende Flüssigkeit abdekantiert_o Der Rückstand wird mit weiteren 24 ml Aceton verrührt und dann abfiltriert und getrocknetj Das Molverhältnis der Ausgangsstoffe Propylenglycol s Aluminiumehlorhydroxyd beträgt etwa 3 : 1 <,

Beispiel 2

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit praktisch den gleichen -Ergebnissen unter Verwendung von Acetonitril anstelle von Aceton wiederholt»

Beispiel ?

4 ml einer wässrigen Lösung Ton 0_sS7 g Al₂Cl(OH)₅ , 2j 26 g Propylenglyöol werden mit 40 ml Dioxan versetzt- Dann wird weiter wie in Beispiel 1 verfahren. Das Molverhältnis der Ausgangsstoffe Propylenglycol s Alundniumchlorhydroxyd beträgt etwa 6 : 1„

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- ■ -.7 - _β ■ .

B e J₁ S₁ fi i _Me 1 4.

Die Arbeitsweise von Beispiel 3 wird mit praktisch den gleichen Ergebnissen unter Verwendung von Methyläthyl=? keton anstelle von Dioxan wiederholte

Be i a ρ i e 1 5

15 ml einer wässrigen Lösung_s die 9?6 g Al₂Cl₂COHL «t*d 1p 55 g Äthylenglycol enthält^ wird mit 120 ml SetrahySrofuran versetzt* Dann wird weiter wie in Beisp⁴¹al 1 verfahr enο Das Molverhältnis der Ausgangsstoffe Äthylenglycol Aluminiumchlorhydroxyd beträgt etwa 1 : 2_O

B e i s ρ i el 6

Die Arbeitsweise von Beispiel 3 wird mit praktisch den gleichen Ergebnissen unter Verwendung von Glycerin anstelle von Propylenglycol mit einem Molverhältnis der Ausgangs·= stoffe Glycerin : Aluminiumchlorhydroxyd von etwa 6 s 1 wiederholtο

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Beispiel 7

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit praktisch den gleichen Ergebnissen unter Verwendung von Triraethylolpropan anstelle von Propylenglycol mit dem gleichen Molverhältnis der Ausgangsstoffe wiederholt«

Sämtliche Ergebnisse werden bei Verwendung anderer Aluminium= chlorhydroxyde der oben angegebenen allgemeinen Formel und anderer aliphatischer Verbindungen mit wenigstens 2 Hydroxyl= gruppen und aliphatischer Glycolmonoäther erzielt.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen können wie in der USA-Patentschrift 3 359 169 beschrieben als Antitranspirationsmittel zubereitet werden.

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Claims

P a t.js η ta η s ρ r ü c h e

η Verfahren zur Herstellung von festen alkohol- und glycol" löslichen adstringierenden Aluminiumverbindungen durch Um= Setzung einer Aluminiumverbindung der Formel

worin π eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet, mit einer aus einem aliphatischen Alkohol mit wenigstens 2 Hydroxyl·= gruppen oder einem aliphatischen ßlyeolmonoäther bestehenden organischen Hydroxylverbindung in Gegenwart einer zur Auflösung der ^eaktionsteilnehmer ausreichenden Wassermenge und anschließende Entfernung von Wasser aus dem wässrigen System zur Isolierung der adstringierenden Alu-= minlumverblndung, dadurch gekennzeichnet;, daß man die adstringierende Aluminiumverbindung durch Zusatz eines organischen, mit Wasser mischbaren Lösungsmittels₅ das frei von Hydroxylgruppen ist» zu dem wässrigen System isoliert*

2„ Verfahren nach Anspruch 1₉ dadurch gekennzeichnet» daß man als organisches von Hydroxylgruppen freiea ₉ mit Wasser mischbares Lösungsmittel Aceton_B Äthylmethy!keton. Acetonitril s Dioxan oder Tetrahydrofuran verwendet«

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I I

Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das organische von Hydroxylgruppen, freie, mit Wasser miscfröare Lösungsmittel der wässrigen Lösung In einer Menge ron wenigstens etwa 1 7olumenteil Lösungsmittel ^e Volumenteil wässriger Lösung ₉ vorzugsweise von etwa 5 -* 15 Volumenteilen Lösungsmittel je Volumenteil wässriger Lösung zusetstr

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