DE1769165A1

DE1769165A1 - N-Phenyl-phthalimid-monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1769165A1
Application number: DE19681769165
Authority: DE
Inventors: Walter Horstmann; Edgar Dr Siegel; Klaus Dr Gerlach
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-04-16
Filing date: 1968-04-16
Publication date: 1971-09-23
Also published as: BR6908118D0

Description

N-Phenyl-phthalimid-monoazofarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wertvolle, neue sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Pormel worin g den Rest einer monofunktionellen Kupplungskomponente, R einen Substituenten und X eine gegebenenfalls substituierte Garbonamid- oder Acylaminogruppe, m eine ganze Zahl von 0 - 3 und.n die Zahlen 1 oder 2 bedeuten, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Ale Reste X kommen beispielsweise in Betrachts A1ß.3ubstituenten R seien insbesondere genannt: gegebenenfalls substituierte Alkylgruppen, insbesondere solche mit 1 - 4 C-Atomen wie Xethyl- und Äthylgruppen, Halogenatome wie Fluor, Chlor und Brom, Alkozygruppen wie Methozy- und Äthoxygruppen, Nitro- gruppen und Trifluormethylgruppen.
Geeignete Reste g sind insbesondere die Reste von 2-Hydroxynaphthoeaäure-(3)-aryliden, Aeeteseigeäure-aryliden, Pyrazolonen-(5) und 5-Aminopyrazolen.
Bevorzugte Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel worin g1 für den Beet einen 2-Hydroiy-naphthoeaäure-(3)-arylida., Aoeteasigsäurearylid®, Pyrasolone-(5) oder 5-Aminopyrasola steht, B1 für WanaerotofZ, Halogen, inebesondere Chlor, Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen, tlkozy mit 1 - 4 C-Atomen, %1 für den Rest -CONH-R', wobei R' Wasserstoff eine Alkylgruppe mit 1 - 4 C-Atomen oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe bedeutet, oder den Rest -NHCOR" wobei R'I eine Alkylgruppe mit 1 - 4 C-Atomen oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe bedeutet und m'und n'für die Zahlen 1 oder 2 stehen.
Besonders bevorzugt sind Farbstoff& der Formel worin K1, R1, X1, m' und n' dit oben angegebene Bedeutung be-sitzen. Die neuen Azofarbstoffe der Formei(I)werden erhalten, wenn man Azoverbindungen der Formel in der K, R und m die oben angegebene Bedeutung haben, bzw. deren Anhydride, Halbbester oder neutrale Ester mit Verbindungen der Formel in der i und n die angegebene Bedeutung haben, im Molverhältnie von 1t1, gegebenenfalls in Gegenwart geeigneter Kondeneationamittel in einem höher siedenden organischen Lösungsmittel umsetzt und dabei die Komponenten so wählt, daß die Endfarbstoffe frei von Bulfoneäuregruppen sind. Eine Gruppe besonders wertvoller Farbstoffe im Rahmen der Produkte der Formel (I) werden erhalten, wenn man Verbindungen der Formel worin K, R und m die oben angegebene Bedeutung haben, oder funktionelle Derivate dieser Dicarbonsäuren, insbesondere die Mono- und Diester oder Anhydride, mit Verbindungen der Formel (V) zur Umsetzung bringt, wobei Farbstoffe der Formel worin K, R, m und n die oben genannte Bedeutung besitzen. entstehen.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel (I) besteht darin, daß man Amine der Formel in der R, X und m und n die oben angegebene Bedeutung haben in üblicher Weise dianotiert und mit Kupplungskomponenten K-H kuppelt.

Die Verbindungen der Formel (YIII)gewinnt man durch Umsetzung

von gegebenenfalls substituierten 3- und 4-Nitro-phthalsäuren oder

deren funktionellen Derivaten mit Verbindungen der Formel (V)

in einem höher siedenden organischen Lösungsmittel in Gegen-

wart saurer Kondensationsmittel'und anschließender Reduktion der

erhaltenen Nitroverbindungen.

Die Ausgangsfarbstoffe der Formeln (IV) und (VI) werden in

an sich üblicher weise durch Diazotieren der gegebenenfalls sub-

stituierten Amino-phthalsäuren oder deren funktioneller Derivate

und Kuppeln mit monofunktionellen Kupplungskomponenten gewonnen.

Hierfür sind beispielsweise folgende Diazokomponenten verwend-

bar:

3- und 4-Amino-phthaleäure-, 3- und 4-Amino-phthalsäuredimethyl-

ester, 3-Amino-5-nitro-phthalsäure, 3-Amino-6-methoxy-phthal-

säure, 3-Amino-4-methoxy-phthalsäure, 3-Amino-6-chlor-phthalsäure,

3-Amino-5,6-dimethoxy-phthalsäure, 4-Amino-3-chlor-phthalsäure,

4-Amino-5-chlor-phthalsäure, 4-Amino-3-methyl-phthalsäure, 4-

Amino-5-methyl-phthalsäure, 4-Amino-3-methoxy-phthalsäure, 4-Ami-

no-5-methozy-phthalsäure und 4-Amino-3,6-dichlor-phthalsäure.

Als monofunktionelle Kupplungskomponenten K-H kommen beispiels-

weise in Betracht: 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-anilid,

2-Hydrozy-naphthoesäure-(3)-2t-methyl-anilid, 2-Hydroxy-naphthoe-

säure-(3)-amid, 2-Hydrozy-naphthoesäure-(3)-(4f-methyl)-anilid,

2-Hydrozy-nephthoeeäure-(3)-(2t-methozy)-anilid, 2-Hydroxy-

naphthoesäure-(3)-(4f-methozy)-anilid, 2-Hydrozy-naphthoesäure-

(3)-(3'-nitro)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(2'-chlor)-

anilid, 2-Hydroxqr-naphthoeegure-(3)-(48-chlor)-anilid, 2-Hydrozy-

naphthoesäure-(3)-(2';4'-dimethyl)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoe-

säure-(3)-(2t-methyl-5Lchlor)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure -

(3)-(2t-methyl-4t-chlor)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-

(2';5'-dimethoxy-4t-chlor)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-

(21;4'-dimethoxy-5t-chlor)-anilrd, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-

(2f-methyl-4'-methoxy)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-

(2imethoxy-@-chlor)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(2t-methyl#

3#-chlor)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)- Cnaphthyl-(lt)j-amid,

2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-Unaphthyl-(2 t ) -amid, 2-Hydroxy-

naphthoesäure-(3)-(2'-äthoxy)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-

(4t-äthoxy)-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(2t-methoxy-5'-

methyl-anilid, 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(4t-acetylamino)-anilid

5-(2,3t-Hydro=y-naphthoylamino)-benzimidazolon, 1-Phenyl-3-methyl-

pyrazolon-(5), 1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazolcn-(5),1-(3'-

Nitrophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-

pyrazolon-(5), 1-Phenyl-pyrazolon-(5)-carboneäure-(3)-amid, 1-

Phenylpyrazolon-(5)-carboneäure-(»=.methyleeter, 1-Phenyl-3-me-

thyl-5-aminopyrazol.

Aceteasigsäureanilid, Aceteasigsäure-2-chlor-anilid, Acetessig-

säure-2,4-dimethyl-anilid, Acetessigsäure-2-methylanilid, Acet-

esaigsäure-2.5-dimethoxy-4-chlor-anilid, Aceteasigeäure-2-

methoxy-anilid, Aceteasigsäureeaphthyl-(1 iamid, Acetesaig-

säure-2-methyl-3-chlor-anilid, Aceteasigsäure-2-methyl-5-chlor-

anilid, Aceteasigsäure-2-methyl-4-chlor-anilid, Aceteasigsäure-

2,4-dichlor-anilid, Acetesaigsäure-2-nitro-4-chlor-anilid,

Aceteasigsäure-2-nitro-4-methyl-anilid, Acetessigsäure-2-nitro-

4-methoxy-anilid, Acetessigsäure-4-äthoxqr-anilid, Acetessig-

aäure- C6-äthoxy-benzthiazolyi-(21-a®id, 5-Aoetoacetylamino-benz-

imidazolon.

Die verfahrensgemäße Kondensation der Azoverbindungen (IV)

bzw. (VI).mit Verbindungen des Typs (V) wird vorzugsweise in

einem höhersiedenden organischen Lösungsmittel und in Gegenwart

wasserentziehender Mittel durchgeführt. Die Kondensation erfolgt

beispielsweise bei erhöhter Temperatur, im allgemeinen im Be-

reich von 80° C bis 240° C und vorzugsweise zwischen 100° C und

18Q0 C, gegebenenfalls unter Druck.

Für die Herstellung von Azofarbstoffen der Formel (I) geeignete

Verbindungen (V) sind beispielsweise:

3-Amino-benzamid, 4-Amino-benzamid, 3-Acetamino-anilin, 4-Acet-

amino-anilin, 3-Benzamino-anilin, 4-Benzamino-anilin, 3-(4t-

Chlorbenzamino)-anilin, 4-(4'-Chlorbenzam"no)-anilin, 3-(49-Me-

thylbetizamino)-anilin, 4-(41-Methylbenzamino)-anilin, 4-Methyl-

carbamoyl-anilin, 3-Methylcarbcimoyl-anilin, 4-Phenylcarbomoyl-

anilin, 3-Phenylearbamoyl-anilin, 4-(4'-Chlorphenylcarbamoyl)-

anilin, 3-(4'-Chlorphenylcarbomoyl)-anilin, 4-(41-Methyl-phenyl-

carbomoyl)-anilin, 3-(4t-Methylphenylcarbamoyl)-anilin, 4-Amino-

phthalsäure-diamid, 5-Amino-iso-phthalsäure-diamid, 3,4-Bis-(phe-

nylcarbamoyl)-anilin, 3,5-Bis-(phenylcarbamoyl)-anilin, 3,5-Bis=

(methyl-carbomoyl)-anilin, 3,5-Bis-(4t-chlorphenylcarbamoyl)-

anilin, 3,5-Bis-(49- methylphenylcarbamoyl)-anilin, 4-(4'-Acet-

aminophenylcarbamoyl)-anilin, 4-(4'-Benzamino-phenylcarbamoyl)-

anilin.

Für die Kondensation der Monoazofarbsmffe (IV) bzw. (VI) bzw.

deren Derivaten mit den Verbindungen (V) geeignete organische

Lösungsmittel sind zum Beispiel folgende über 80° siedende Lö-

sungsmittel:

Benzol, Toluol, Xylole, Chlorbenzol, o-, m-, p-Dichlorbenzol,

Trichlorbenzole, Chinolin, Nitrobenzol, Eisessig, Cyolohezan,

1,2,3,4-Tetrahydramphthalin, Naphthalin, Tetrachloräthylen,

Anisol, Diphenyläther, Di-n-butyläther, Decalin und Gemische

solcher Lösungsmittel.

Als bevorzugt mitzuverwendende Kondensationsmittel kommen bei-

spielaweise in Betrachtt saure, wasserabqpältende Mittel wie

Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, wasserfreies Natriumacä-

tat, Zinkchlorid, Eisen-(III)-chlorid, p-Toluolsulfonsäure.

Die Umsetzung der Verbindungen (IV) und (YI) beziehungsweise

deren Derivaten mit den Verbindungen (Y) erfolgt etwa im Molverhält-

nis 1:1, wobei bevorzugt mit einem Überschuß von 5 - 20 96 an

Komponente (Y)' gearbeitet wird, um eine vollständige Umsetzung

zu erreichen.

Für die Herstellung der Azofarbstoffe (I) geeignete Aminover-

bindungen (YIII) sind beispielsweise...

N-(4'-Carbamoyl-phenyl)-3-amino-phthalimid '.

N-(4'-Acetylamino-phenyl)-3-amino-phthalimid

N-(4'-Benzoylamino-phenyl)-3-amino-phthalimid

N-(4'-Phenylcarbamoyl-phenyl)-3-amino-phthalimid

Die verfahrensgemäß erhältlichen Produkte sind wertvolle neue Pigmentfarbstoffe, die sich allgemein durch gute@Zicht-, Lösungsmittel- und Migrationsechtheit sowie durch gute Hitzebeständig-. keit in den verschiedensten Substraten auszeichnen. Sie finden Anwendung zum Färben von Papieren, Zacken und Kunststoffen, wie z.B. weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid, Polyäthylen und AcrylnitrillButadien-Styrol-Misch- und Plopfpolymerisaten, und zur Herstellung von Pigmentpasten und Druckfarben.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile, die Temperaturen sind Celsiusgrade. Beispiel 1: 10 Teile des Azofarbstoffs aus diazotierter 3-Amino-phthalsäure und 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-(4'-äthoxy)-anilid werden in einem Gemisch von 225 Teilen o-Dichlorbenzol und 25 Teilen Eis -essig 1 Stde. auf 120° erhitzt. Dann setzt man 5,1 Teile 4-Benzamino-anilin zu und hält weitere 10 Stunden 120°, saugt bei 100° ab, wäscht mit je 200 Teilen heißem o-Dichlorbenzol und kaltem Methanol nach und trocknet bei 80°. Die Ausbeute beträgt 13,4 Teile eines überlackier- und lichtechten roten Pigmentfarbstoffs der Formel Beispiel -2: 9,7 Teile des Azofarbatoffs aus diazotierter 3-Amino phthalsäure und 2-Hydrory-naphthoesäure-(3)-(48-methoxy)-anilid werden in 200 Teilen Chorbenzol und 20 Teilen Eisessig 1 Stunde auf 110° er-hitzt, 5,5 Teile 4-(4'-Chlorphenylearbamoyl)-anilin zugesetzt, weitere 6 Stdn. auf 120° erhitzt, das Pigment bei 1004 abgesaugt, mit 200 Teilen heißem Chlorbenzol und 150 Teilen kaltem Metha-nol gewaschen und bei 80° im Vakuum getrocknet. Man erhält 13,8 Teile eines migrationaechten roten Pigmentfarbstoffe der Zueammenaetzung Beispiel 3: 9,1 Teile des Azofarbstoffs aus diazotierter 3-Amino-phthalsäure und 2-Hrdroxcy naphthoesäure-anilid und 5,5 Teile 5-(4'-Chlorbenzamino)-anilin werden in einer Mischung von 200 Teilen Nitmbenzol und 20 Teilen Eisewig 8 Stdn. auf 100° erhitzt, bei dieser Temperatur abgesaugt, mit je 100 Teilen Nitrobenzol und Methanol gewaschen und bei 50° getrocknet. Die Ausbeute beträgt 13,2 Teile eines überlackierechten Orangepigments der Formel Beispiel 4 : 9,3 Teile den Asofarbelor'.e aus diazotierter 3-Amino-phthalsäure und 2,5-Dimethoxy-4-chlor-aceteseigsäureanilid werden in einer Mischung von 225 Seilen o-Dichlorbenzol und 25 Teilen Eineseig 1 Stunde auf 110° erhitzt, dann 8,5 Teile 3,5-His-(4t-chlorphenylcarbamoyl )-anilin zugesetzt und weitere 5 Stunden bei 100 - 120° gehalten. Man saugt bei 100° ab, wäscht mit 200 Teilen heißem o-Dichlorbenzol und 150 Teilen kaltem Methanol nach und trocknet bei 50° im Umluftschrank. Man erhält 16 Teile eines sehr schwerlöslichen gelben Pigmentfarbstoffs der Formel Beispiel 5: 28 Teile N-(4'-Carbamoyl-phenyl)-3-amino-phthalimid werden in einer Mischung von 350 Teilen Wasser und 40 Teilen konzentrierter Salzsäure suspendiert und mit einer Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 25 Teilen Wasser bei 5 - 10° dianotiert. Der Überschuß an Natriumnitrit wird mit Amidosulfonsäure zerstört. 26,3 Teile 2-Hydroay-naphthoesäure-(S)-anilid werden in einer Mischung von 250 Teilen Wasser und@50 Teilen 40%iger Natronlauge suspendiert, bei 50 - 60° in Lösung gebracht, nach Zugabe von 3 g A-Kohle geklärt,.das Filtrat mit-2.00 Teilen Ein versetzt und die obige Diazosuspension bei ca. 10° anteilweise zugestzt. Nach beendeter Kupplung saugt man ab, wäscht mit Wasser neutral und trocknet bei 50°. Der pulverisierte Farbstoff wird 2 Stunden in 250 Teilen Pyridin bei 80° verrührt, abgesaugt, mit 100 Teilen 1 Pyridin und 200 Teilen Wasser gewaschen und bei 60° im Vakuum bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Man erhält 50 Teile eines roten Pigmentfarbstoffs der Zusammensetzung Wenn man nach den in den obigen. Beispielen angegebenen Verfahren arbeitet, jedoch anstelle der dort genannten Diazo-, Kupplungs- und Imidierungakomponenten die in folgenden Tabellen aufgeführten Diazo-, Kupplungs- und Imidierungskomponenten einsetzt, so erhält man.ebenfalla.wertvolle Pigmentfarbstoffe, die die angegebenen Farbtöne aufweisen:

Claims

Patentansprüehet 1. Sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der Formel worin K für den Rest einer monofunktionellen Kupplungskomponente,. R für einen Substituenten, m für eine ganze Zahl von 0 - 3, n für die Zahlen 1oder 2 und X für eine gegebenenfalls substituierte Carbonamid- oder Aäylaminogruppe stehen.
2. Sulfonsäuregruppenfrete Monoazofarbstoffe der Formel ,worin K1 für den Rest eines.2-Hydroxy-naphthoesäure-*(3)-arylids, Aoetessigaäurearylide, Pyrazolone-(5) oder 5-Aminopyrazole steht, R1 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 - 4 C-Atomen, X1 für den Rest -CONH-R', wobei R' Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 - 4 C-Atomen oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe bedeutet, oder den Reut -EHC0R" wobei R" eine Aliylgruppe mit 1 - 4 C-Atomen oder eine gegebenenfalls substituierte Pheriylgruppe bedeutet und m#und nIfür die Zahlen 1 oder 2 stehen. 3. Verfahren zur Herstellung eulfonsäuregruppenfreier Monöazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Konoazolarbetoffe der Formel worin K für den Rest einer monofunktionellen Kupplungskomponente, R für einen Substituenten und m für eine ganze Zahl von 0 - 3 stehen, oder funktionelle Derivate dieser Dicarbonsäuren im Molverhältnis von 1:1, gegebenenfalls in Gegenwart von Kondensationemitteln mit Verbindungen der Formel umsetzt, worin X für eine gegebenenfalls substituierte Carbonamid- oder Acylaminogruppe und n für die Zahlen 1 oder 2 steht, und dabei die Komponenten so wählt, daß die Endfarbstoffe frei von Sulfonsäuregruppen sind. 4. Verfahren nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, daß man Dicarbonsäuren der Formel oder deren funktionelle Derivate verwendet. 5. Verfahren nach Ansprüchen 3 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in einem hochsiedenden organiscnen Lösungsmittel bei Temperaturen von etwa 800 C bis 240ü C durchführt. 6. Verfahren nach Ansprüchen 3 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in Gegenwart von Essigsäure und/oder Propionsäure als Kondensationsmittel durchführt. 7. Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der Formel worin R einen Substituenten, X eine gegebenenfalls substituierte Carbonamid- oder Acylaminogruppe, m eine ganze Zahl von 0 - 3 und n die Zahlen 1 oder 2 bedeuten diazotiert und mit monofunktionellen Kupplungskomponenten K - H kuppelt. B. Verfahren zum Färben von Zacken und Kunststoffen sowie zur Herstellung von Druckfarben und Pigmentpasten, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe des Anspruchs 1 verwendet.. 9. Zacke, Kunststoffe, Druckfarben und Pigmentfarben, gefärbt mit bzw. enthaltend Farbstoffe des Anspruchs 1.