DE1767911A1 - Verfahren zum Impraegnieren dicker Gegenstaende aus cellulosischem Material - Google Patents

Description

Verfahren ZU₁Ti Imprägnieren dicker Gegenstände-aus cellulosischem Material

Die Imprägnierung von Holz erfolgt gewöhnlich zum Konservieren oder Stabilisieren des cellulosischen Materials im Holz. Die Konservierung soll einen Schutz gegen den Angriff von Insekten oder Mikroorganismen, gewöhnlich in Form von Fungi, liefern. Holz angreifende Fungi können im wesentlichen in zwei Haupttypen eingeteilt werden, von denen einer aus solchen Fungi besteht, die nur die Verfärbung des Holzes bewirken, z.B. Blaufäulefungi, während der andere Typ Fäulnisfungi umfaßt, die die Struktur des Holzes zersetzen. Die Stabilisierung erfolgt, um Dimensionsveränderungen zu verhindern, die Wellen, Wölbungen und Risse bewirken, und die durch Veränderungen der Temperatur und Luftfeuchtigkeit verursacht werden.

Zur Ilolzkonservierung sind viele verschiedene Verfahren und Imprägnierungsmittel verwendet worden, die jedoch alle den Nachteil haben, nicht gleichzeitig die Dimension des Holzes zu stabilisieren und so Bewegungen in demselben zu verhindern. Soll Holz konserviert werden, so wird es gewöhnlich durch Druckbehandlung mit einem Fungizid, wie Kreosot, oder mit verscniedenen, anorganischen, als Fungizide wirkenden Salzen

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.;;,\-r;i^riiert. Bei der Kolzkonaervierung ist es nur notwendig, ...s .Ic/^ervierungsmittel in die Holzsubstanz einzuführen uaa eo auL' der oberfläche der Kapillaren und Zellw^ndis zur Bildung eines Überzuges auszufällen, der die Oberflächen iO'vohl gegen einen Insektenbefall als auch gegen Mikroorganismen schützt, die das Holz in Form von Sporen befallen können und sich bei günstigen Bedingungen entwickeln.

AIa Holzstabilisierungsmittel wurden Polyalkohole verwendet, ■lie bioher angewendeten Imprägnierungsverfahren haben jedoch· nicht zufriedenstellend gewirkt, wodurch die Anwendungümöglichkeiten stark eingeschränkt werden. Bei der Dimensionaütabilisierung des Holzes genügt es nicht - wie bei der Holzkonservierung - die äußere Oberfläche des Zellgewebes mit der stabilisierenden Substanz zu überziehen, da der Polyalkohol im chemisch im Zellgewebe gebundenen Wasser gelöst werden muß, um seine Punktion zu erfüllen; beim anschließenden Trocknen des cellulo-3iochen Materials muli er ganz oder teilweise dieses Wasser ersetzen. Daher wird keine stabilisierende Wirkung erzielt, indem man die Zellhöhlungen füllt oder die Oberfläche des ZeIl- ' gewebes mit einem Mittel überzieht, das nicht wirklich in das Zellgewebe eindringen kann. Holz wird daher bezüglich seiner Dimensionen nur zufriedenstellend stabilisiert, wenn man erreicht, daß der PoIyalkohol, der relativ große Moleküle hat, das Zellgewebe als ganzes in solcher Weise durchdringt, dau er, selbst nach Trocknung des Holzes, in einheitlich diapergierter Weise zurückgehalten wird. In der Praxis wurde festgestellt, daß das

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zur Aufbringung von Konservierungsmitteln angewendete Verfahren nicnt von vornherein für Dimensions-staMVisierende Mittel angewendet werden kann. Jedes Verfahren zur Holzimprägnierung kann für Konservierungsmittel, jedoch nicht für ein Dimensionsstabilisierungsmittel angewendet werden..

Die Holzkonservierung mit imprägnierenden Salzen erfolgt gewöhnlich unter Verwendung einer wässrigen Lösung des Salzes in sehr verdünnter Form, gewöhnlich mit 1-4 Gew.-% Konservierungsmittel. Bei der Holzkonservierung werden daher sehr große Wassermengen eingeführt, die später ausgetrodnet werden müssen. ä Die Wasserlöslichkeit des im Holz anwesenden Konservierungsmittels braucht jedoch nicht besonders angestrebt zu werden, da das Wasser später das Konservierungsmittel auslaugen

kann. Das Holzkonservierungsmittel ist daher gewöhnlich so zusammengesetzt, daß es in wasserunlöslichker Form in situ im Holz augefällt wird; weiterhin kann es, im Gegensatz zu

Stabilisierungsmitteln vom Polyalkohol-Typ, vollständig wassersein

unlöslich^ Eines der zur Holzimprägnierung am häufigsten verwendeten Imprägnierungsmittel ist Kreosotöl, das aus Teer w.hrend der Umwandlung von Kohle in Koks gewonnen wird. Das Öl besteht aus einer groiien Anzahl unterschiedlicher chemischer Substanzen, von denen die wichtigsten cyclische Kohlenwasserstoffe niedriger Flüchtigkeit sind. Kreosotöl ist in Wasser unlöslich und kann daher nicht in wässriger Lösung verwendet werden; es kann auch nicht das chemisch im Zellgewebe gebundene Wasser ersetzen und dieses auch nicht durchdringen. Daher ist mit Kreosot impräg-

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alertes Holz oft schmierig und schwer zu bemalen und zu leimen^ da die fett-artige Substanz bei erhöhten Lufttemperaturen aus uem Holz dringt.

Um Konservierungsmittel auf Holz aufzubringen können andere, nohr oder weniger v/irksame Verfahren angewendet werden, wie das Bestreichen, Besprühen, Eintauchen oder die Druckbehandlung, einschließlich einer Imprägnierung durch Anwendung des Verfahrens mit offenen Behälter ("open-tank method")# Von diesen Verfahren kann nur die Druckimprägnierung praktisch in solchen Industrien, in denen schwerere Holzgegenstände konserviert werden sollen, angewendet werden. Zur Druckimprägnierung von Holz im Konservierungsmitteln werden im großtechnischen Maii3tab Autoklaven verwendet, in denen das Imprägnierung3material in das Holz gezwungen wird. Zweck der sog. Vollimprägnierung ist es, die Zellhöhlungen mit Imprägnierungsmittel zu füllen; bei der sog."recovery"-Imprägnierung °

des Holzes wird nur eine begrenzte Imprägnierungsmittelmenge zugefahrt, die in den Zellhöhlungen dispergiert werden soll; diese gewünschte Punktion kann jedoch in der Praxie nicht immer erreicht werden.

Die zur Holzkonservierung durch Vollimprägnierung bekannten Druckverfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß Vakuum/Druck in verschiedenen Kombinationen angewendet wird; oft wird auch ein Vakuum nur in Kombination mit atmosphärischem Druck verwendet. Das diesbezüglich einfachste Verfahren ist das "Verfahren mit offenen Behälter", bei dem jedoch nur aehr geringe Druckänderungen erhalten werden. Bei diesem Verfahren wird das

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Holz in eine kalte Konservierungslöaung eingetaucht, die gewöhnlich progressiv auf Temperaturen bis zu 90⁰C. erhitzt wird. Durch die Wärme expandiert die jjUtt in den Zellen und zieht sich beim anschließenden Abkühlen zusammen, so daß der äußere Luftdruck das Konservierungsmittel hineinzwingt, das bei diesem Verfahren gewöhnlich nur die äußere Holzschicht durchdringt. Die Vollimprägnierung unter Verwendung des "Verfahrens mit offenem Behälter" kann in bestimmten Fallen zur Holzstabilisierung mit Polyäthylenglykol - im folgenden PÄG genannt - verwendet werden, jedoch nur bei neu gesägtem, ,

ungetrockneten Holz oder bei archeologischen Funden mit hohem Feuchtigkeitsgehalt. Dabei erfolgt das I^prägnierungaverfahren am besten bei konstanten Temperaturen, und die Zeit, bis PÄG vollständig in das Holz diffundiert, kann - entsprechend den Dimensionen des fraglichen Gegenstandes - Wochen, Monate oder Jahre benötigen. Daher iat das Verfahren zur Verwendung in der Industrie nicht schnell genug.

Das wirksamste Verfahren zur Holzvollimprägnierung iat dasjenige, bei welchem ein fortgeschrittenes Vakuumdruckverfahren λ angewendet wird, um das Konservierungsmittel in das Holz zu pressen. Dieses Verfahren ergibt eine mehr oder weniger vollständige Durohimprägnierung des Holzes. Bei diesem Verfahren wird das Druckgefäß zuerst mit Holz gefüllt. Dann wird die Luft im Druckzylinder evakuiert, worauf auch ein großer Teil der Luft in den Zellhöhlungen des Holzes entfernt wird. Vorzugsweise sollte ein Vakuum um 0,05-0,1 Atm. angewendet werden.

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,;.;. -'or· Einführung der Iuiprägnierungaf lüsaigkeit in dua Druckgerät) wird ein Druck zwischen 7-16 Atü angewendet. Die gewöhnlich etwa 1-5 Stunden betragende Imprägnierungsdauer wird ao eingestellt, daß das Splintholz mit Lösung gesättigt wird. Dazu

sollte das Holz, z.B. Fichtenholz mit einem Feuchtigkeits-

("a,ip wood") Quotienten von 20-25 $ und mit etwa 50 # Splintholz/, etwa 500 1

Imprägnierungalösung pro m absorbieren. Nach Beendigung des Imprägnierungsverfahrens wird die überschüssige Imprä{;.iierung3-i'lüssigkeit abgepumpt, und zur Erzielung der besten Ergebnisse sollte eine abschließende Evakuierung erfolgen.

lie allgemein bekannten Druckverfahren zur Holzkonservierung mit der sog. "recovery"-Imprägnierung wurden von Lowry und Rüping entwickelt. Nach dem am häufigsten angewendeten Lowry-Verfahren wird der Zylinder zuerst mit Holz und Konservierungsmittel gefüllt, worauf ein Druck von etwa 8-Ί2 Atm. auf die Flüssigkeit angelegt wird, die dann in die Zellhöhlungen des Holzes hineingezwungen wird. Die Höhlungen können jedoch nicht vollständig mit Flüssigkeit gefüllt werden, da sie noch Luft enthalten, die durch die einfließende Flüssigkeit auf denselben Druck wie die Flüssigkeit komprimiert wird. Nach Beendigung der Druckbehandlung wird das Verfahren mit einer Vakuumbehandlung abgeschlossen. Die Absorption des Imprägnierungsmittels bei diesem Verfahren ist begrenzt und besteht etwa in der Hälfte der durch die Vollimprägnierung erzielten Absorption.

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Das Rüpingverfahren wird zur Holzkonservierung mit KreosotJl verwendet und schränkt das Ab3orptionsmaß noch weiter ein, 1.,Vr. von Anfang an, d.h. vor Einführung der Imprägnierungsflüsai^- keit in das Druckgefäß, der Luftdruck in den Zellen durch komprimierte Luft noch weiter erhöht wird. Zu Beginn wird ein Luftdruck von 3-6 Atm. aufrechterhalten, und unter Aufrechterhalten.: dieses Druckes wird dae Imprägnierungsmittel eingeführt. Nach einer bestimmten ?eit wird der Druck verringert, und das Verfahren wird mit einer Vakuumperiode abgeschlossen. Das Absorptionsmaß ist etwa ein Drittel derjenigen, die durch übliche Vollimprägnierungsverfahren erhalten wird; das Zellgewebe ist nicht imprägniert, sondern nur an den Oberflächen mit Kreosotöl überzogen.

Es sind auch verschiedene Abänderungen der beschriebenen Konservierungsverfahren vorgeschlagen worden.

Wie oben erwähnt, sind Polyalkohole oder Polyalkoholäther zur Stabilisierung von feuchtem Holz vorgeschlagen worden. Dabei soll eine merkliche Veränderung der Anisotropie des Holzes bewirkt werden, und während und nach dem Trocknen soll das f Holz in einem vollständig oder teilweise gequollenen Zustand gehalten werden. Daher wird im Vergleich zum unbehandelten Holz ein mehr oder weniger hohes Maß an DimensionaabaMlität erreicht. Da die Polyalkohole und ihre Äther gewöhnlich einen hohen Siedepunkt und, bei Temperaturen zwischen 0-10O⁰C, einen Dampfdruck haben, der nur sehr gering oder gleich Null ist, bleiben die Substanzen unbegrenzte Zeiten im Holz, vorausgesetzt, daß dieses nicht längere Zeit dem auslaugenden

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r ;.;;/*:.;;· von v/aaaer oder anderen Lösungsmittel unterworfen w ird.

jei den-bisher verwendeten Verfahren, bei welchen die HoIz-■uabilisierung mit Polyalkoholen erfolgte, wurde versucht, das ?ellgewebe und die Zellhöhlungen vollständig mit Polyalkohol zu füllen, um Wasser und Luft darin vollständig zu ersetzen ■ind so auch eine Art chemischer Bindung des Polyalkohols an das Holz zu schaffen. Dies erfordert die absorption wesentlich größerer Polyalkoholmengen als bei der Holzkonservierung mit einem Konservierungsmittel. So wurde festgestellt, daß bei der Stabilisierung mit Polyalkohol die absorbierte Polyalkohol-•nenge bei etwa 40 #, berechnet auf das Gewicht des trockenen Bolzes, liegen sollte, wenn eine annehmbare Stabilisierung erreicht werden soll, während eine ausreichende Menge an imprägnierendem Salz bei der Holzkonservierung bei etwa 1 #, berechnet auf das Gewicht des trockenen Holzes, liegt. Daher wurde bisher die Anwendung von Polyalkohol-Stabilisierungsverfahren nur für sehr spezielle Gebiete ala wirtschaftlich angesehen.

Das bei der Holz3tabilisierung mit Polyalkoholen am häufigsten verwendete Verfahren ist das oben genannte,Zeit raubende "Verfahren mit offenen Tank" und ein kombiniertes Vakuum/Druck-Verfahren mit verlängerter Absorptionszeit aufgrund der Größe der Polyalkoholmoleküle; das heißt der Polyalkohol wird langsamer durch das Holz absorbiert als die sehr verdünnten, ein Konservierungsmittel enthaltenden Lösungen. Neben dem hohen Ver-

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brauch an Stabilisierungsmittel hat dieses Verfahren noch einen weiteren, ernstlichen Nachteil. In der Praxis wurde nämlich gefunden, daß der Polyalkohol stark dazu neigt, während der TrocKnung im Anschluß an da3 Imprägnierung3verfahren zu wandern und sich in der äußeren Schicht des Holzes zu konzentrieren. Daher ist der Polyalkohol uneinheitlich im Holz dispergiert, so daß die äußeren Teile eine höhere PoIyalkoholkonzentration und Stabilisierungsmaß erhalten als die inneren Anteile. Die Wanderung ist so stark, daß es bisher unmöglich war, Druckimprägnierungsverfahren unter Verwendung von Polyalkohol bei Holzgegenständen anzuwenden, die nach dem Trocknen auf kleinere Größen geschnitten werden aollen. Die Erfahrung hat in diesem Zusammenhang gezeigt, daß z.B. ein mit Poly-äthylenglykol voll imprägnierter und dann getrockneter Stab vom 1 m χ 5 cm χ 5 cm bei anschließendem Schneiden in Faserrichtung in zwei Stücke von 2,5 x 5 cm Gegenstände liefert, die nach kurzem Trocknen an der Luft so gewölbt und wellig werden, daß man sie nicht verwenden kann; dies beruht auf der Tatsache, daß das Holz im äußeren Teil vollständig stabilisiert ist, daß jedoch die frisch geschnittenen Ober- i flächen, die durch das Schneiden des Holzes frei werden, nicht dasselbe Maß an Stabilisierung aufweisen. Dieses Problem wird bei Holzgegenstände größerer Länge noch akuter. Nach dem Schneiden reguliert eich daa Holz bezüglich seines Volumens entsprechend der Temperatur und den Feuchtigkeit3bedingungen der Luft und zieht sich daher in den an Äthylenglykol armen Anteilen zusammen, während die vollständig stabilisierten Teile

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ν: =n bleiben, Bei einem entsprechenden, uhgeüchnittenen Kolzelement treten keine Probleme des Wölbens oder Welligwerdens auf, da der Polyalkohol symmetriach um die Mittellinie des Gegenstandes verteilt wird, obgleich sich die Konzentration vom Zentrum aus erhöht. Wird jedoch die Oberfläche eines solchen Gegenstandes bearbeitet, ao zeigen sich andere Nachteile, nicht nur im praktischen, sondern auch im wirtschaftlichen Sinn. Da der Polyalkohol an der Oberfläche des Gegenstandes konzentriert ist, treten große Verluste an Stabilisierungsmittel bei der Bearbeitung der Oberfläche auf, da ein beträchtlicher Anteil des Impragnierungamittela in den Holzapänen verloren geht.

Das erfindungsgemäße Verfahren eliminiert die oben genannten Nachteile und ermöglicht die Holzstabilisierung mit Polyalkohol, wobei eine weaentlich geringere Polyalkoholmenge ala bisher verwendet wird und gleichzeitig das Stabiliaierungsmaß verbesaert, ein Wandern vollatändig eliminiert und die Imprägnierungszeit verkürzt wird. Daa erfindungagemäße Verfahren iat dadurch gekennzeichnet, daß das celluloaiache Material, wie z.B. Holz oder Holzprodukte mit einem Feuchtigkeitaquotiaten bis zu 80 $, vorzugsweise 5-30 $, mit wasaerlöalichen Polyalko-

deren
holen,/Alkyläthern oder Eatern derselben mit Fettsäuren mit 1-ü Kohlenstoffatomen in einer Konzentration von 30-80 Gew.-$> in solcher Weise imprägniert wird, daß da3 celluloaiache Material in einer ersten Druckstufe einem Gasdruck von 1,2-15 Atm., vorzugsweise 2-6 Atm., für die Dauer von mindestens 2 Minuten unterv/orfen wird, daa Material unter Aufrechterhaltung dea

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de.j Druckes in eine Lösung des Polyalkohole, eine.j Äther3

ά·.;.;:;ϋ1οοη
oder Esters/eingetaucht wird, der Druck dann in einer zweiten Drucj-;.jtui'e u:a 1-20 Atm., vorzugsweise 5-15 Atm., erhöht und aureichend lange aufrechterhalten wird, damit das Material vollständig imprägniert wird, worauf der Druck, vorzugsweise auf atmosjhärischen Druck oder darunter, entspannt und die . nicht absorbierte Imprägnierungslösung entfernt und das behandelte Material, wenn nötig, zu einem dimensionsstabilen Material getrocknet wird, bei dem praktisch der gesamte Polyalkohol, sein Äther oder Ester homogen in den Zellwänden des behandelten, cellulO3ischen Materials verteilt ist. I

Das Imprägnierungsverfahren erfolgt in zwei oder mehreren

Druckstufen zwecks Zugabe und Bindung des Polyalkohole in aas tatsächliche Zellgewebe und wird entsprechend der Konzentration der Imprägnierungslösung so eingestellt, daß der Polyalkohol im Zellgewebe absorbiert wird. In der ersten Druckstufe, wo das cellulosische Material einem Gasdruck von 1,2-15 Atm. unterworfen wird, wird das Luftvolumen in den Zellhöhlungen und Kapillaren

stark erhöht. Durch Aufrechterhaltung des Überdruckes

bei der anschließenden Imprägnierungsstufe bei einem erhöhten I Druck von 2-20 Atm. wird das Eindringen der 7 im Vergleich mit Wasser sehr großen - Polyalkoholmoleküle erleichtert, ohne daß die Zellhöhlungen vollständig mit Flüssigkeit gefüllt werden.

Statt einer stark verdünnten Lösung wie bei Salzimprägnierungs-

verfahren wird eine konzentrierte Lösung von 30-80 Gew.-$

Polyalkohol verwendet. Das chemisch im Holz gebundene Wasser

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güTHi+ T,el für d⁶n Polyalkohol neutralisiert, .' xiurch das' anschließende Trocknungsverfahren verkürzt und "«r-^lligt wird. Obgleich dann ein Hauptanteil des Polyalkohole ■■\ ".er aweiten Druckstufe im chemisch gebundenen Wasser im ",'.. "■ ._:cev;ebe gelößt ist, iot die Polyalkoholverteilung im Holz η --iesein Zeitpunkt noch zu uneinheitlich, um eine wirksame stabilisierung zu ergeben. Erst nach Entspannung des Hochdruckes und Expansion der Luft in den Zellhöhlungen wird der "Ό"*.yalkohol homogenisiert und vollständig im chemisch gebundenen Wasser in den Zellwänden gelöst. Daher ist anstelle des ein mit Wasser gemischter Polyalkohol an das Zellgewebe n, und da der Unterschied zwischen den Siedepunkten ■vor. Wasser und Polyalkohol sehr merklich ist, kann das Wasser ti der anschließenden Trocknungsstufe abgedampft werden, ohne laß der Polyalkohol in der fraglichen Konzentration durch den Wasserdampf abgeführt und an der Oberfläche dea cellulosischen Materials konzentriert wird. Da im Gegensatz zu üblichen Konservierungsmitteln von Salz- und Kreosot-Typ der Polyalkohol eine Art chemischer Verbindung mit dem Zellgewebe bilden kann, wird das Holz nach der Druckimprägnierung und Trocknung im gequollenen Zustand gehalten. In bestimmten Fällen ist auch die Imprägnierung von Fichtenkernholz nach diesem Verfahren möglich, was bisher als völlig unmöglich angesehen wurde. Zur Zeit kann noch keine volle Erklärung für die erfindungsgemäßen, überraschenden Ergebnisse gegeben werden. Teilweise beruhen sie jedoch auf der Tatsache, daß

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beim erfincjurigsgemaijen Verfahren mindestens zeitweilig eine PLi₁MmJiOn der Zellnöhlungen und Kapillaren erreicht wird, die möglicherweise das Eindringen und die Verteilung des PoIyalRohols im Holzmaterial erleichtert.

Die folgende Tabelle 1 zeigt die oben angegebenen Faktoren bezüglich der Polyalkoholverteilung bei der üblichen Druckimprpgnierung von Holz. Bei den Tests wurden Buchenstäbe von 5 χ 5 cm Querschnitt und 50 cm Länge verwendet. Liese wurden in einem Autoklaven mit wässrigen Lösungen von Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1500, 4000 und 6000 | (PÄG 1500, PÄG 4000 und PÄG 6000) druckimprägniert, wobei das Holz 30 Minuten einem Unterdruck von 0,1 Atm. unterworfen wurde. Die Polyäthyleng^kollösung wurde in das Holz eingesaugt, und es wurde ein Druck von 8 Atm. angewendet und 3 Stunden aufrechterhalten. Nach Entfernung überschüssiger Lösung aus dem Autoklaven wurde ein Unterdruck von 0,1 Atm. 15 Minuten angelegt. Die Holzstäbe - von denen einige aus dieser Stufe einer Analyse auf die absorbierte PÄG-Menge unterworfen wurden wurden entfernt und 5 Tage bei 60⁰G. in einem Trockner getrock- λ net. Nach beendeter Trocknung wurden 5 mm dicke Scheiben von den Stäben in der Mitte zwischen ihren Enden geschnitten; diese Holzscheiben wurden auf die absorbierte Polyäthylenglykolmenge analysiert. Bei der Analyse wurde der Polyäthylenglykolgehalt in der äußeren Schicht der Probe, d.h. im Gebiet innerhalb von 1 cm von der Kante; in der zentralen Schicht,

Seitenlange d.h. dem quadratischen Gebiet von 3 cm/ innerhalb der äußeren

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\i ϊ:ϊ, Zentrum der Probe, sowie J'"-r durchsclrui' ■· tliche Po¹ 'fithylenglykolgehal ^r gesamten ] '"obe festgestellt. Pie Ergebnisse sind in ί ' "e 1 aufge 't. Dabei bedeuten: Ύ, = Test der Oberfläche,.jc» ht
C_Q = Test der zentralen Schi t
T~ = Test der gesamten Probe C_Q)

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urscrüngl.Feuchtigk.- PÄG-Konzentr. analytisch n^chyev/ieaener PAG Gehj.lt in )Ό, bez. auf d-j.3 Τποακ

quotient d.Holzes $ in Impragn.- gewicht des Holzes

lösung;

sofort nach der Druckimprägnierungs- nach der Trocr:r.uri-;j3tüfe stufe

Imprägnierungsflüssigkeit: PÄG 1500 54

S PÄG 4000

00 29

S 41

28

^ 34 cn PÄG 6000

26

20

30

14

22

10

23

10	6	6	6
20	14	13	14
20	16	18	16
30	25	25	24

7	4	t
10	4	1 1
14	8	17
25	20	2>

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Wie aus der Tabelle ersichtlich, besteht bereits ein Unterschied im Polyäthylenglykolgehalt zwischen der äußeren und der zentralen Schicht unmittelbar nach Beendigung der Druckimprägnierungsstufe. Y/eiter erfolgt während der Trocknung eine starke Wanderung des Polyäthylenglykola vom Probeninneren zur äußeren Schicht. In bestimmen Fällen ist die absorbierte Polyäthylenglykolmenge an der äußeren Holzoberfläche 1 $ Mal größer als im Inneren, was äußerst unbefriedigend ist.

Obgleich dieses Verfahren für Konservierungsmittel anwendbar ist, kann es, wie weiterhin ersichtlich, bei der Imprägnierung schwerer Holzgegenstände mit einem Dimensionsstabilisierungsmittel nicht angewendet werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann zum Stabilisieren aller Holzarten angewendet werden, wie Pichte ("pine"), Buche, Birke, Eiche, Ahorn, Lärche, Erle, Zeder, Mahagonie und in bestimmten Fällen auch Tanne ("fir"). Es kann auf Holz in jeder Form einschließlich Rundholz, mit und ohne Borke, Bretter, Planken und Furniere, angewendet werden. Es eignet sich besonders bei schweren Holzgegenständen einer Dicke über 2,5 cm, insbesondere einer Dicke über 5 cm, da nach der Imprägnierung und Trocknung keine Probleme einer Wanderung auftreten. Überraschenderweise wurde auch gefunden, daß es praktisch möglich ist, das Holz unmittelbar nach einem abgeschlossenen Imprägnierungsverfahren oder nach langer Lagerungsdauer durch Variieren eines, im Vergleich mit unbehandeltem Holz, äußerst unkomplizierten Trocknungsprogrammes zu trocknen, ohne daß irgendein Wandern des Polyalkohols im Holz erfolgt.

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Da die erfindungsgemäße Imprägnierungsflüssigkeit eine merklich höhere Konzentration an Polyulkohol als bisher möglich haben kann, wird überraschenderweise gegenüber bisher zur Dimensionsstabilisierung von Holz angewendeten Verfahren ein v/eiterer Vorteil erzielt, indem dem Holz während des Iinprägnierungsverfahrens nur eine sehr geringe Wassermenge zugeführt zu werden braucht. Dies erleichtert und verkürzt das anschließende Trocknungsverfahren, das in manchen Fällen 3ogar weggelassen werden kann.

Hat das zu imprägnierende Holz z.B. einen ursprünglichen Feuchti£jeitsquotienten von 15 "/° und enthält die Imprägnierungslösung 30 °/o Wasser und 70 *$> PÄG, so übersteigt der Feuchtigkeitsquotient des imprägnierten Holze3 nach Absorption von 20 °/> PÄG 24 # nicht. Zur Erzielung derselben PÄG-Absorptions, d.h. 20 $, bei Anwendung der üblichen Voll imprägnierungsverfahren muß eine 80 $ Wasser und 20 % PÄG enthaltende Imprägnierungslösung verwendet werden. Das FeuchtigkeitsverhältniB des imprägnierten Holzes übersteigt somit gewöhnlich 90 #, d.h. nach der Impräg nierung enthält das Holz 3 bis 4 Mal ao viel Wasser wie nach der erfindungsgemäßen Imprägnierung und muß daher immer in einer { besonderen Stufe getrocknet werden·

In einer Aueführungsform der vorliegenden Erfindung, in der das imprägnierte, ungetrooknete Holz - im Vergleich mit üblichen Iaiprägnierungsverfahren zur Konservierung - sehr niedrigen Feuchtigkeitsquotienten hat, iüt es überraschenderweise gegebenenfalls möglich, ein zusätzliches Fungizid in der Lösung wegzulassen. Die3 war bei früheren Imprägnierumjsverfahren unter Verwendung von Polyalkohol nicht möglich ohne die Gefahr

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- 18 einer späteren Schädigung durch Mikroorganismen.

Im Allgemeinen reicht eu völlig, den Imprägnierungazykluj nur eini.nl durchzuführen; in bestimmten Fällen, inabesondere bei der Imprägnierung schwer zu imprägnierender Holzarten, kann es jedoch zweckmäßig sein, den Zyklus ein- oder zweimal zu

wiederholen.

Gewöhnlich ist es am zweckmäßigsten, die Imprägnierungalösung μϊ Zimmertemperatur zu halten. Manchmal, z.B. bei Holz, das einer intunaiven Trocknung unterworfen wird oder bei schwer * zu imprägnierenden Holzarten, ist ea zweckmäßig, das Imprägnierungaven'ahren bei erhöhten Temperaturen, z.E. 50-100⁰C, vorzugsweise 6ü-öO°C. , durchzuführen, 80 daß die niedrigere Viakoiiität der ImprägnierungaflüBsigkeit bei diesen Temperaturen ein Eindringen in daa Holz erleichtert.

Die Polyalkoholkonzentration in der ;

sollte gewöhnlich mindestens» 40 jt betragen, damit ein* aua- j reichene Flüsaigkeitsmenge absorbiert wird uftcl nach dem Trocknep ohne Wandern im Holz verbleibt; selbstvtretändliöh Ißt ee jedoo|» auch möglich, niedrigere konzentration·.* _L β,B. bis |μ 50 %_{t :} zur Erzielung bestimmter besonderer Effeiti au verfeinden, d.h. wenn z.B. ausdrücklich gewünscht wird, nur eine begrenzte Stabilisierung der Dimensionen des Holzes zu erreichen.

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■ι

Krfiuaunseremaß verwendbare Polyalkohole haben die allgemeine

Formel:

R₁ R,

C - C

ι ι

HO(C - C - 0) R

Darin steht R für ein Wasserstoffatoin, eine Alkylgruppe oder eine Acylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, R₁, R^, E, und R.

stehen jeweilo für ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkyl gruppe und η ist eine ganze Zahl mit einem V/ert z/.'ischen i und 1000. Erfindungsgemäb werden somit auch niedrige Alkyl- ι äther und Kater niedriger Fettsäuren (1-8 Kohlenstoffatome)

dieser Polyalkohole mitumfaßt.

en Solche Polyalkohole sind: Äthylenglykol, Diätliyl/j.lykol, Triäthylenglykol, Polyäthylenglykole mit Molekulargewichten über 200. Erfindungsgeinäii besonders zweckmäßige Polyäthylenglykole naben ein Molekulargewicht zwischen 1000-10 000, vorzugsweise 15OÜ-6OOO. Weitere, erfindungsgemau verwendbare Polyalkohole üina: Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol und Polypropylenglykol sowie Glycerin. Geeignete Äther sind z.B. j Uiatiiylenglykolmonoäthyl— .äther, Diäthylenglykolmonopro^yl —

glykol
atner, Diätnylen4onobu ty lather, Polyätxiylenglykolmonon'.e thy lather, Polyätnylenglykolmonoäthyl—äther, Polyäthylenglykobionopropyläther, Polyäthylenglykolmonobutyläther und entsprechende Äther auf der Grundlage von Propylenglykol, Geeignete Ester sind die Formiate, Acetate, propionate, But.yrate und Valerate der oben genannten Polyalkohole.

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Erfindungsgemäii Kennen auch Mischungen unterschiedlicher Polyalkohole, und Äther oder Ester, wie z.B. Mischpolymerisate verschiedener Alkylenoxide, z.B. Äthylenoxyd und Propylenox,yd, d.h. sog. gemischte Polyole, verwendet werden.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt die Iiii_rrägnierungälÖ3ung eine praktisch gesättigte, v/ässrige Lösung eines festen Polyäthylenglykols, z.B. eine 60-^ige Lösung aus PAG 4000, die bei einer Imprägnierungstemperatur von 20⁰C. verwendet wird. Liegt die Imprägnierungstemperatur höher, so kann eine höhere Konzentration an PAG 4 000 verwendet werden oder auch ein Polyäthylenglykol mit höherem Molekulargewicht. Der Vorteil der Verwendung einer wässrigen, fast gesättigten Lösung besteht darin, daß ersten eine merklich kleinere Wassermenge in das Holz eingeführt wird und daß bereits eine unwesentliche Verdampfung des Wassers aus dem imprägnierten Holz ein Auskristallisieren des Polyalkohole im Holz bewirkt. Diese Kristallisation erfolgt leicht während der anschließenden Vakuumporiode; bei diesem Verfahren wird die Gefahr eines Wanderns ψ ausgeschlossen, und da das Holz nur eine Mindestwaasermenge enthält, braucht e3 nicht getrocknet zu werden.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können auch verschiedene Zusätze in der Imprägnierungsflüssigkeit mitverwendet werden, um den Verbraucherforderungen an ein dimensionsstabilisiertea Holz zu entsprechen. So können flammfest machende Mittel, Fungizie oder Insektizide und Färbemittel mitverwendet werden. Da die Polyalkohole in Wasser lös-

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lieh uind,. kann eis oft zNückuiLiiltf sein, ihre Zurückhaltung im Holz zu verbessern und ein anachlieüendes Au.-j laugen des Wassers aus dem Holzprodukt während der Verwendung zu vermeiden. Dazu ist es erfindungagemäb möglich, den Polyalkohol in der Imprägnierungalösung mit polymeren, thermoplastischen Verbindungen, z.B. Ammoniumpolyacrylat oder Natriumpolyacrylat, zu kombinieren. Zum selben Zweck können polymere Verbindungen aus der Gruppe wärmehärtender Harze, z.B. Carbamidformaldehyd, Melaminformaldehyd oder Phenolformaldehyd, mit-verwendet werden. Ein weiteres Verfahren zur Verbesserung der Zurückhaltung des i Polyalkohole im Holz ist die Zugabe einer polymerisierbaren Verbindung (Monomeres oder Vorpolymerisat) zur Impragnierungslösung, das nach der Imprägnierung in situ durch radioaktive Stahlung, z.B. ^ -Strahlung unter Verwendung von Kobalt-60, polymerisiert werden kann.

Zum verbesserten Eindringen der Imprägnierungalösung bei Behandlung schwer zu imprägnierender Holzarten kann der Polyalkohol auch mit oberflächenaktiven Mitteln der anioniachen, kationischen oder nicht-ionischen Art kombiniert werden. Solche organischen, { erfindungsgemäß verwendbaren Lösungsm": ttel sind Methylalkohol,

Äthylalkohol, Aceton, iLt!-i;-li.a>jly;;ol- und Ώϊ.^:.'τΛγ1νγΐ._1γ\ζοΙ:>.ο:\ο-a ft ay Λ.;Υΰ u tr "bzw. -wonufitnyiktiier baw« -

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Er -findung, ohne sie zu beschranken.

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B u i :i ι. j ft 1 1_

Z.7t;L aLiJ Λ, und B, bezeichnete Buchenlatten von 500 mm L und 4 5 χ 43 mm Querschnitt vnirden erfimlungsgeinau wie folgt mir. einer wässrigen Lösung aus 60 Gew.-'/« PÄG 1500 imprägniert:

Lie Buchenlatten v/urden in einen aufrechten Hof er-Autoklaven eingeführt und jO Minuten einem Luftdruck von 5,5 Atm. unterworfen. Unter Aufrechterhaltung des Druckes wurde eine 60-^ige wäsaroge Lösung aus PÄG 1500 in den AutoKlaven eingeführt. Nach Füllung des Autoklavens wurde der Druck auf 1 f. _:.tt erhöht. Die Temperatur der Imprägnierungslösung wurde während des Verfahrens auf etwa 20⁰G. gehalten.

Der Druck wurde 2 Stunden aufrechterhalten, dann entspannt und die Imprägnierungslösung vom Autoklaven entfernt, worauf 15 Minuten ein Vakuum von 0,1 Atm. angelegt wurde.

Für Vergleichszwecke wurde eine 500 mm Buchenlatte B. vom selben Holz wie B^ genommen und nach dem üblichen Vollimprägnierungjverfcihren mit einer 20-$igen wässrigen Lösung aus PÄG 1500 (Vakuum 1 Stunde, Druck 2 Stunden, Vakuum 15 Minuten)

imprägniert.

Impragnierungsfaktoren:

uraprünKl. Feuchti^k.-quotient absorbierte Menge an PÄG i500

A, = 11 ,8 # A₁ = U,3 %

B₁ = 14,1 $ Bj = 25,2 $>

B., = 14, ι tL (Vüllimprägri.) B^ = 21 ,5 $> (Volli^prägn.)

09 8 08/0545

BAD

— 'J A <- J

Die Analyse zur Festste]lung der P/iG—verteilung in verschiedenen Laiu>j:jcnni tten der Proben in-der äußeren und in der zentralen ccnicht erfolgta so:

Die 300 mm lange Latte A^ wurde nach dem Imprägnieren

zwei hdli'ten von d50 ecm Lunge, A™ und Am geteilt. Die Analyije

über die verschiedenen Schnitte war wie folgt:

Schnittzahl
Oberfläche : Oberflache

Mittelachnitt 4 3^1 5678 Mittelschnitt

Oberfl ache Oberfläche \

Der Unterschied zwiachen jedem Schnitt betrug etwa 60 mm. Teil A_QT wurde sofort nach dem Imprägnieren analysiert, Teil Λ_φ wurde nach Imprägnierung und Trocknung analysiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben:

209808/0545

Holzlatte Schnitt analytisch nachgewiesenes PAG 1500, barechint in %, οezogen auJ Nr. des Holzes

Oberfläche

Zentrum

insgesamt

0Τ

(ungetrock.) 2
3
4

Durchschnitt

2091	Am (getrock.	5 6	15,1 20,6
ο		7	14,9
OO		8	16,0
O	■ )		16,6
OV
Durchschnitt

17,3 17,8 15,1 U,9 16,3

f . - _Z5 - .

Die durch Wiegen vor und nach dem Imprägnieren gefundene Menge an abaorbierter Lösung betrug 14,3 # PAG I500.

Holzlatte B^ von 500 mm Lange, von derselben 1000 mm Latte wie B^ entnommen, jedoch erfindungsgemaii imprägniert. Schnitte für ^₁ die Analyse» Schnitt zahl

Oberfläche · Oberfläche

llitfcelachnitt 5 3 2 14 Mittelschnitt

Oberflache <-^~— Oberfläche

Die Analysenergebnisae 3ind in Tabelle j gezeigt:

Tabelle j '

Schnitt nachgewiesenes PÄG 1500*

Oberfläche Zentrum insgesamt

1 24,8

2 22,9

3 20,2

4 21,7

5 20,2

Durch- oo π schnitt ^fU

* analytisch nachgewiesenes PÄG I500 in #, beaogen auf das !ÜDCkengewicht des Holzes

Die Menge an absorbierter Losung,' bezogen auf das Gewicht vor und nach dem Imprägnieren = 25,2 #.

20,4	24	,1	Zustand 7 Trocknung	Tage ι	Tage	nach
21,9	21	,4	lach	Tage	nach
18,5	__		sofort nach Trocknung	Tage	nach
25,5	25	,3	Zustand 10 Trocknung
17,4	——		Zustand 23 Trocknung
20,7	23	,6	Zustand 10 Trocknung

BAD

209308/0545

Holzlaute B^ von 500 mm Lange wurde vom selbem Holzstück wie Latte B^ entnommen, jedoch nach dem Volliraprägnierungsverfahren imprägniert. Die Schnitte zur Analyse waren:

Schnittanzahl

Oberfläche . Oberfläche

el Mittelüchnitt 3 1 2 Mitschnitt

Oberfläche — Oberfläche

Die Ergebnisse der Analyae aind in Tabelle 4 aufgeführt.

Tabelle 4

. Schnitt nachgewiesenes PÄF

* ^r* Oberfläche Zentrum insgesamt

12,6	22	,5	Zustand 23 Trocknung	Tage	nach
11,1	21	,0 ο	Zustand 23 Trocknung	Tage	nach
12,1	22	,2
11,9	21	9

1 27,0

2 23,3

3 24,1

Durch- oj ο schnitt ^^4jü

* ;;.ii;;.j T-i.be.lle j
Die durch Y/iegen vor und nach der Imprägnierung festgestellte,

absorbierte Lösungsmenge betrug 21,5 #.

Auu den Proben A_QT + A^ kann folgendes geschlossen werden: bei erfindungsgemäßer Druckimprägnierung wird eine einheitliche PÄG-Diaperaion in der Längsrichtung des Holzes erzielt.

Die Lösung wandert bei der Trocknung des Holzes nicht, da der PÄG-Gehalt an der Oberfläche und im Zentrum, selbat im Vergleich zum Geaamtschnitt, in derselben Größenordnung i3t.

Die Proben Bj und B₀ zeigen folgendes: die Lösung wandert bei 3 rf in lun^ygai.-'äüer· Imprägnierung nicht, wuhrend bei Vollimprägriiarurig denselben Holzoy ein Wandern eintritt. Bei erfin-

209808/0545

BAD^; ORIGIN AD

dungugemäßer Imprägnierung wird eine PÄG-Konzentration von 60 Qev/.-fo in der Imprägnierungalösung benötigt, um im Holz einen PÄG-Gehalt von 25,2 i° zu ergeben. Bei der Vollimprägnierung iot eine PÄG-Konzentration von 20 Gew.-?t> zur Erzielung eines PÄG-Gehaltea von 21,5 # notwendig,

Beispiel 2

An den Proben B, und B₂ gemäß Beiapiel 1 wurden die Veränderung des Feuchtigkeitsquotienten, mit der Trocknungszeit und die Ergebnisse der Trocknungstests bei einer Temperatur von 40-60⁰O. untersucht. \

Wie aus Tabelle 5 ersichtlich, i3t der Feuchtigkeitsquotient unmittelbar nach der Imprägnierung3stufe oder vor Beginn der Trocknung 3 Mi größer bei Durchführung einer Vollimprägnierung (B₂) aiii bei erfindungsgemäßer Imprägnierung (B-). Nach 6-tägiger Trocknung hatte B₂ noch einen 3 Mal größeren Feuchtigkeitsquotienten als B, also einen höheren Peuchtigkeitsquotienten als B₁ vor der Trocknungsstufe. Da die Holztrocknung eine kostspielige Stufe der Holzverarbeitung ist, sind die entscheidenden, wirtschaftlichen Vorteile durch die erfin- \

dungsgemäße Holzstabilisierung eindeutig klar.

SAD 209808/0545

	- 28 -
	Tabelle 5
Troekn.zeit bei 50°C.| Tage	Buchenlatte B.. ; erf.gern.impräg niert; Feuchtig keitsquotient; $
0	30
1	23
2	18
3	15
4	13
5	11
6	10
B e i s ρ i	el 3

Buchenlatte B₂» vollimprägniert; Feuchti^eitsquotient;

100

70

48

43

38

33

₂ und C, bezeichnete Buchenlatten von 1000 mm

Drei als C₁

Länge wurden erfindungsgemäß mit einer 60-$igen wässrigen Lösung von PAG 1500, die 0,4 % einee oberflächenaktiven Mittels "Berol Sulfanate 62" enthielt, wie folgt imprägniert:

Die Buchenlatten wurden aufrecht in einen 70-1-Autoklaven gestellt und 30 Minuten einem Luftdruck von 4 Atm. unterworfen. Unter Aufrechterhaltung des poaitiven Druckes wurde eine 60-^oige wässrige Lösung von PÄCJ 1500, die 0,4 # eines oberflächenaktiven Mittels "Berol Sulfanate 62" enthielt, zugefügt. Nach Füllung des Autoklaven wurde der Druck auf 15 Atm. erhöht. Die Temperatur der Impragnierungslösung wurde während der ganzen zeit auf 70⁰C. gehalten. Der Flüssigkeitsdruck wurde 2 Stunden aufrechterhalten, worauf die überschüssige Imprägnierungslösung ausgepreßt und diese Stufe durch eine Vakuumperiode von 45 Minuten bei 0,1 Atm. beendet wurde.

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BAD ORIGINAL

Tabelle 6 Im pra^nie runrs L'ak b oren

ur:3piüigl. Feuchtigk. absorbierte PÄG i 500 'tfenge quotient; jo

C, 13 28

C₃ 15 28

Pie Huchenlattea wurden 5 Tage bei Temperaturen zv/iüchen 50-7O⁰C. getrocknet. Nach dem Trocknen waren die Feuchtigkeita quotiaten wie folgt:
Buchenlatte Feuchtigkeitaquotient

C1	Analyse	Tabe	8	7	vov.V.	nach	im	Mit te luc.'hnitt
C2		der PÄG	3	teilung	,'■	aung	Ende
°3	Oberflachen	(dOO mm	7	jedem	,4	-' ' ι*-'	Gt!	i! i,lt;ii;h:iit t j y'PAtJ
	vor nach	He	^PAG Zentrum; #PÄG	»---	20,b	VO	r ίΐ-ioh
	Trocknung	-Ver	vor	,1,0	Tr	'";r.:iL-Ui--J
	27,5 27,7	von	■ΐ		^i.
Latte	25,3 24,5				2,,	/ · ί »
	29,5 28,3		20		27	J 1." ' *
			c- 4
c?

V/ie au3 der obigen Tabelle ersichtlich, ,vur.l·; uine vollytandige Durchimprägnierung erhalten, und v/ahrend dg;i TrocKnungijvorfahren3 erfolgte keine //änderung de^ Stabi L iü ujruruj.i.xi ttely .

Beispiel 4

Kiefernholz (Saftholz) von 2,5 x 12,5 cm w.ueri!annitt wurde zwecks Dimenaionsatabiliaierung mit der folgenden Losung

imprägniert:

30 Gew.-^ Polyäthylenglykol 4000 10 Gew. -Yo Polypropylen^lykol 400 60 Gew.-^ Waseer

209808/0545

Bau Holz wurde in den Imprügnierunijsautoklaven eingeführt und zuerst 3U Minuten einer Druckstufe bei einem Luftdruck von 7 Afc unterworfen. Unter Aufrechterhaltung dea positiven Druckes wurde dann die Iinprügnierungslösung mit einer Temperatur von H₁BO⁰C. in den Autoklaven gegeben. Nach Füllung desselben wurde der Druck von VS) Atm. erhöht und die zweite Druckstufe 2 Stunden aufrechterhalten. Dann wurde die Imprägnierun^olösung abgepumpt und der Druck auf atmosphärischen Druck entspannt. Zur Entfernung jeglicher überschüssiger Imprägnierungsflüsaig-

Keit im Holz wurde ein Vakuum von ü_f1 Atm. 30 Minuten angelegt. Die Absorption an Imprugnierungsmittel im Holz (berechnet als 100 ⁱy£ige Mischung von Polyüthylenglykol 4000 (■ PoIy-[iro,],/ Leriglykol 400) betrug durchschnittlich <L2 Gew.-;», bero^hnefc aus las absolute trookeno Holz. Nach der Holatrocknung 7/urilu fejtgoatelLt, d'iu die ünhrumpfungs- und Quel Lei^en-.caaftf-:ri 1·»! tioLznii bo ι uritersijhiti.l L Lohen Feuchtigkeiten imi Temper iMtr. α 7-:.i-->ntlic5h rv.vc i.n*;t;rt waren. Das Einpragnieruuguiriittel :.', - i ι,χ,,; i.Ritiü MeLgung zum V/in,lern.

I<___2 i ..J ₁ P i e 1 2,

Birkenholz der Maße 3,β χ IO cm ·

NWi-Aa 7,\iv Diaensionaatabil L sie rung mit der folgenden Lösung

imprägniert:

IO ini\i .-"/o Pülyäthylenglykol 6000 30 QiVN.-,'' " 1500 iO QtiN.-i " 1000 SO Gew."fo Wasser

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Claims (8)

1. Verfahren zum Imprägnieren von dicken Gegenstanden aus eellulosischem Material, z.B. HoIa oder Holzprodukte, mit einem Feuchtigkeitsquotienten bis zu 80 $£, vorzugsweise 3 bis 30 ^ι/ύ, mit wasserlöslichen Polyalkoholen, deren Alkylothern oder estern derselben mit Fettsäuren mit 1 bis 8 lrohlenstof fatomen, in einer Konzentration von 30 bis 80 Gew.-?S, damit das Wandern des Imprägnierungsmittels zur Oberfläche des cellulosischen Materials nach dessen Trocknen verhindert wird, dadurch gekennzeichnet, daß dan ce]lulosische !,laterial in einer ersten Druckstufe einem Gasdruck von 1,2 bis 15 at, vorzugsweise 2 bis 6 at, für die "Dauer von mindestens 2 Minuten unterworfen wird, das Material unter Aufreunterhaltung des Druckes in eine Lösung des Polyalkohole, eines Äthers oder Esters desselben eingetaucht wird, der Druck dann in einer zweiten Druckstufe um 1 bis 20 at, vorzugsweise 5 bis 1'j at erhöht und auereichend lange aufrechterhalten wird, j | damit das Material vollständig imprägniert wird, worauf der Druck auf atmosphärischen Druck oder darunter entspannt und die nicjit absorbierte Imprägnierungslösung entfernt und das behandelte Material, wenn nötig getrocknet wird, wobei ein dimensionsstabiles Material erhalten wird, bei dem praktisch

209808/0545 BADOr₁GINAU

der [_ scar.ite , olyalirohol, sein Äther oder JJster homogen

in den ^ellv/i'.nden den behandelten cellulosischer! LIaterials

verteilt int.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet _f daß dio zweite Druckstufe während einer Dauer von 1/2 bis 3 Stunden, -vorzugsweise mindestens 2 Stunden, aufrechterhalten wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch Gekennzeichnet,

daß naci der zweiten Druckstufe ein Unterdruck von 0,0!;

at
bis 0,l/angewendet wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Polyalkohole, seines Äthers oder Täters in der Imprägnierungslöoun^ 40 bis 65 Gew.-^ beträgt.

5« Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierung so .durchgeführt wird, daß die 2.1enge an absorbiertem Imprägnierungsmittel berechnet als 100 ^c/o Polyalkohol, dessen Äther oder Ester, 5 bis 35_f vorzugsweise 10 bis 30 y£ des absoluten Trockengewichtes des behandelten cellulosisch^ η Materials enthält.

209808/0545

BAD ORIGINAL

6. Verfahren, nach Anspruch 1 bis ^lj>, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierungslösung eine Temperatur von 30 bio 90⁰O, vorzugsweise 50 bis 80⁰C, hat.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,daß ein Alkylenglykol, ein Alkylenglykoläther, ein Alkyien- ^lykolester, ein Polyalkylenglykol mit einem Molekulargewicht von mehr als 200, vorzugsweise 1000 Dis 10 000,

oder Ilischunjen dieser Verbindungen verwendet werden. ä

8. Verfahren nach Auüpruch 1 bia 7» dadurch gekenzeiehnet, daß ein Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1[j00 bia 6000 verwendet wird«

Der Patentanwalt

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