DE1767484B2 - Material mit keimtötenden Zusätzen in Form eines im Inneren des Materials abgelagerten, weitgehend wasserunlöslichen, keimtötenden Salzes und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Material mit keimtötenden Zusätzen in Form eines im Inneren des Materials abgelagerten, weitgehend wasserunlöslichen, keimtötenden Salzes und Verfahren zu seiner Herstellung

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Description

45
Die Erfindung bezieht sich auf ein Material, z.B. Papier, Leder, Textilien, chirurgisches Nahtmaterial und dergleichen, mit keimtötenden Zusätzen in Form eines im Inneren des Materials abgelagerten, weitgehend wasserunlöslichen, keimtötenden Salzes und ein Verfahren zur Herstellung solcher Materialien mit langanhaltenden keimtötenden Eigenschaften.
Es gibt bereits mehrere Verfahren zur Herstellung keimtötender Materialien für allgemeine und spezielle Verwendungsarten. Beispielsweise beziehen sich die USA-Patente 8 61 231, 17 41 893 und 27 51 910 auf die Einlagerung von Germiciden in chirurgischem Nahtmaterial und das USA-Patent 19 42 061 auf die Einlagerung eines Germicides in einem Wundverband. Andere Patente beschreiben die Einlagerung von Germiciden in t>o Textilien allgemein sowie in Zahnbürsten, Windeln, Bettdecken, Kleidern, Papier, Leder und ähnlichem. Beispielsweise ist in der britischen Patentschrift 7 43 408 die Behandlung von Textilien, Holz und ähnlichen Materialien mit einer wäßrigen Lösung eines Komplexes aus einer phenolgruppenhaltigen Verbindung mit einem quaternären Ammoniumsalz beschrieben, der an sich in Wasser unlöslich ist, aber durch den Zusatz einer oberflächenaktiven Verbindung, z.B. einem Alkylen· oxid-Kondensationsprodukt in Lösung gehalten wird.
Ferner ist aus der britischen Patentschrift 7 70 966 bei Herstellung und Anwendung einer keimtötenden, in Wasser unlöslichen Schwermetall-Komplexverbindung bekannt, bei dem man zunächst ein hydratisiertes Metalloxid mittels hochmolekularer mehrwertiger Alkohole in einen wasserlöslichen Komplex überführt Aus der so erhaltenen Komplexlösung fällt man dann durch Zugabe einer wäßrigen Lösung eines quaternären Ammoniumsalzes die in Wasser unlösliche Schwermetall-Komplexverbindung aus. Dieses Verfahren kann man auch in situ durchführen, indem man z. B. das zu behandelnde Textilgut erst mit einer Lösung des komplexierten Metalloxids und dann mit der Lösung des quaternären Ammoniumsalzes behandelt
Bei vielen Anwendungszwecken haben sich jedoch die vorstehend beschriebenen Verfahren als nachteilig erwiesen, und zwar insbesondere dadurch, daß das quaternäre Ammoniumsalz entweder mit einer relativ toxischen phenolgruppenhaltigen Verbindung oder einem relativ toxischen Schwermetalloxid vereinigt wurde. Hinzu kommt noch die verhältnismäßig aufwendige Verfahrensweise.
Man versuchte daher bereits diese Nachteile dadurch zu beseitigen, daß man z.B. gemäß der britischen Patentschriften 842 217 und 900 803 Textilmaterialien durch Behandeln mit wäßrigen Lösungen von Neomycinsalzen mit einem Finish versah, bei dem die Neomycinsalze gleichmäßig an den Fasern haften. Nachteilig erwies sich hierbei jedoch wiederum, daß einerseits das antibactericide Spectrum sehr eng und andererseits die Haftung der Neomycinverbindungen an den Fasern noch nicht die gewünschte langanhaltende keimtötende Wirkung ergab.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, derartige Materialien wie Textilfasern, Fäden und Garne, insbesondere in Form von chirurgischem Nahtmaterial, sowie Tuche oder andere Materialien wie Pulver, Leder, Papier, Farbschichten und ähnliche mit langanhaltenden keimtötenden Eigenschaften und gegebenenfalls einem breiten antibactericiden Wirkungsspectrum zu versehen, sowie ein einfaches und wirksames Herstellungsverfahren aufzuzeigen. Weiterhin ist es Aufgabe der Erfindung, nicht keimtötende Materialien mit langlebigen pharmakologischen Eigenschaften keimtötend zu machen.
Gelöst wird diese Aufgabe gemäß der Erfindung dadurch, daß man im Inneren des Materials, das eine langanhaltende keimtötende Wirkung aufweisen soll, ein weitgehend wasserunlösliches keimtötendes Salz ablagert, dessen anionischer Teil aus Anionen von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Heparin oder sauren Antibiotika besteht und bei dem das Molekulargewicht der Anionen und der Kationen jeweils mindestens 150 beträgt und mindestens eine lonenart keimtötende Eigenschaften aufweist.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Material wie Papier, Leder, Textilien oder chirurgisches Nahtmaterial mit keimtötenden Zusätzen in Form eines im Inneren des Materials abgelagerten, weitgehend wasserunlöslichen, keimtötenden Salzes, das aus Anionen von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Heparin oder sauren Antibiotika besteht, wobei das Molekulargewicht der Anionen und der Kationen jeweils mindestens 150 beträgt und mindestens eine lonenart keimtötende Eigenschaften aufweist sowie ein Verfahren zur Herstellung dieses Materials.
Wie in der folgenden Beschreibung noch genauer erläutert wird, ist das erfindungsgemäße Verfahren zur Erzielung langanhaltender keimtötender Eigenschaften in den oben aufgezählten Materialien durch einen ersten Verfahrensschritt gekennzeichnet, bei dem die Substrate durch Tränken in einer Ionen mit hohem Molekulargewicht enthaltenden Lösung unter Einlagerung von diesen Ionen in das Substratinnere zum Quellen gebracht werden, und durch einen zweiten Verfahrensschritt, bei dem zu den ersteren entgegengesetzt ι ο geladene Ionen von hohem Molekulargewicht einer zweiten wäßrigen Lösung derart in das Substratinnere eingelagert werden, daß sie sich mit den Ionen der ersten Lösung zu einem unlöslichen, keimtötenden Salz im Substratinneren vereinigen, wobei die Anionen Anionen einer organischen Säure sind und mindestens eine lonenart keimtötende Eigenschaften aufweist
Das Kation und Anion ergeben ein Salz mit hohem Molekulargewicht, welches demzufolge im wesentlichen wasserunlöslich ist Das Molekulargewicht des Kations und des Anions ist daher relativ hoch und beträgt für jedes mindestens 150, so daß das Molekulargewicht des Salzes bei wenigstens 300 liegt Sehr viel höhere Molekulargewichte werden in Erwägung gezogen, da es bekannt ist, daß der Molekulargewichtsfaktor die Wasserunlöslichkeit des Reaktionsproduktes aus Anionen und Kationen bestimmt
Der Kationenanteil des unlöslichen Salzes besteht aus Kationen mit hohem Molekulargewicht und ist im Wasser löslich, wie z. B. ein quaternäres Ammoniumsalz. Die Kationen können ein Germicid darstellen, wie eben quaternäre Ammoniumgermicide, oder Salze eines basischen Antibtotikas sein. Wie oben beschrieben, soll das Molekulargewicht der Kationen mindestens 150 betragen. Wasserlösliche quaternäre Ammoniumgermi- js cide enthalten ein Kation von hohem Molekulargewicht und stellen eine für den Erfindungszweck gut geeignete Salzklasse dar. Typisch für diese Salze sind Diisobutylphenoxyäthoxyäthyl-dimethyl-benzyl-ammonium-chlorid (Benzethoniumchlorid) und Alkyl-dimethylbenzylammonium-halide, wie beispielsweise Benzalkoniumchlorid, Lauryl-dimethylbenzylammoniumchlorid, Cetyldimethyl-ammoniumchlorid und Pyridiniumsalze wie z. B. Lauryl'pyridiniumhalide. Eine andere Klasse von Germicidkationen mit hohem Molekulargewicht kann aus Salzen basischer Antibiotika gewonnen werden. Geeignete Antibiotika gehören zu der Gruppe der Polypeptide, Zucker und Basen. Zu den Polypeptiden gehören vorzugsweise die basischen Antibiotika Bacitracin, Polymyxin, Tyrothricin, Viomycin und Vancomyein. Zu den Zuckern gehören vorzugsweise die basischen Antibiotika Neomycin, Erythromycin, Streptomycin, Carbomycin, Nystatin, Kanamycin und Puromycin. Die Basen umfassen vorzugsweise die Antibiotika Cycloserin, Tetracyclin, Aureomycin, Terramycin, Subtilin und Anisomycin. Die antibiotischen Kationen werden gebräuchlicherweise aus wäßrigen Lösungen von mineralsauren Salzen der Antibiotika hergestellt
Der Anionenanteil der wasserunlöslichen Germicide besteht aus Anionen von Fettsäuren mit 12 bis 18 eo Kohlenstoffatomen, Heparin oder sauren Antibiotika, wobei das Molekulargewicht der Anionen wie bereits vorstehend angegeben mindestens 150 beträgt Heparin besitzt pharmakologische Eigenschaften. Zu den sauren Antibiotika gehören vorzugsweise die Penicilline und Fumagilline.
Das langanhaltende, keimtötende Salz kann in verschiedene quellbare Materialien eingebracht werden, solange diese in der Imprägnierlösung unlöslich sind. Das Salz kann durch Tränken des Materials mit den entsprechenden Anionen oder Kationen enthaltenden wäßrigen Lösungen im Inneren des Materials ausgefällt werden. In diesen Fällen wird die Lösung ein Quellmittel enthalten, die das Eindringen in das Material begünstigt Das Quellmittel kann das Wasser der wäßrigen Lösung oder ein zusätzlicher Bestandteil einer dieser Lösungen sein. Die Lösungen können zur besseren Imprägnierung erhitzt werden, wobei die Erwärmung nicht so weit gehen darf, daß das in dem Material sich bildende Salz zerstört wird.
Das Material kann ein Textilmaterial, wie beispielsweise Fasern, Fäden oder Garne sein. Das Fasermaterial kann entweder natürlich oder synthetisch sein. Die Erfindung ist auf Stoffe, Decken und andere Tuche ebenso anwendbar, wie auf Fäden, chirurgisches Nahtmaterial, Bekleidung und ähnliches. Darüber hinaus können die Materialien aus synthetischen Fasern, wie beispielsweise regenerierter Zellulose, Zelluloseester, Polyamide, Polyacryl, Polyester, Polyvinyl, Polyolefin, oder aus natürlichen Fasern, wie Baumwolle oder Wolle, oder aus Papier, Leder oder Holz bestehen.
Der Wert der unlöslichen Verbindung im Substrat kann durch Wiederholung des Imprägnationsprozesses erheblich vergrößert werden. Die antibakterielle Wirkung wird dagegen schon bei sehr geringen Werten des Materials zustande gebracht Im allgemeinen wird die Menge des antibiotischen Materials im Nahtmaterial von dem beabsichtigten Gebrauch abhängen und kann bis zu 25 oder sogar 50% des Gewichtes des Nahtmaterials betragen. Die geringste Menge ist weitgehend eine Sache der Auswahl, wobei schon Mengen von 0,1 Gew.-% des Fasergewichtes wirksam sind. Obwohl in einigen Fällen mehr antibakterielles Material eingelagert werden kann, ist dies im allgemeinen nicht notwendig, da bereits geringere Mengen die gewünschte antibakterielle Wirkung ergeben, vorzugsweise beträgt daher die Menge an antibakteriell^™ Material in chirurgischen Nahtmaterialien zwischen 0,1 und 20% des Gewichtes des ursprünglichen Fadens.
Die gemäß der Erfindung durch unlösliche keimtötende Salze erzielte langanhaltende keimtötende Wirkung der Nahtmaterialien wird durch ein Zusammenbringen dieser gemäß der Erfindung behandelten Materialien mit Organismen wie beispielsweise Bacillus Subtilis demonstriert Sogar nach wiederholten Waschungen blieb die Zone rund um dem Benzethoniumstearat enthaltenden Faden frei von Organismen, wohingegen keine derartigen Hemmungen festgestellt werden konnten, wenn ein in gleicher Weise gewaschener Faden ursprünglich mit Benzethoniumchloriden in die gleiche Umgebung gebracht wurde. In gleicher Welse kann die langanhaltende keimtötende Natur des chirurgischen Nahtmaterials auch an Mäusen gezeigt werden. Gemäß der Erfindung mit Benzethoniumhep'arinaten behandelte chirurgische Seidenfäden zeigten nach einer fünftägigen Einpflanzung in Mäusen keine Entwicklung von Organismen, wenn sie anschließend entfernt und in Kulturnährboden eingebracht wurden.'
Diese Salze können auch in Materialien, wie z. B. Windeln, in chirurgischer Bekleidung und chirurgischen Nahtmaterialien, in Pudern und Salben und überall da, wo langanhaltende keimtötende Eigenschaften notwendig sind, eingelagert werden. Die Salze können weiterhin in Farben und Schminken eingemischt werden, wodurch die langanhaltenden Germicide in die Farbschichten eingelagert werden.
Aus diesem Grunde können Hospitalbetten und andere angestrichene Gegenstände, die normalerweise in bestimmten Zeitabständen mit desinfizierenden Lösungen gereinigt werden, durch einfaches Waschen mit Wasser und einem dadurch bewirkten Lösen einer geringen Menge an Germiciden aus der Farbschicht keimfrei gehalten werden.
Es ist selbstverständlich, daß die keimtötenden Salze gemäß der Erfindung in die verschiedensten Materialien eingelagert werden können. Das unlösliche Salz wirkt als Reservoir für die keimtötenden Ionen. Auch wenn eines dieser Ionen nicht keimtötend ist, kann es trotzdem pharmakologische Wirkungen zeigen und das Salz ebenso als Reservoir für Materialien wie Heparin wirken. Es gibt verschiedene Materialien, bei denen es wünschenswert wäre, wenn sie ein langanhaltendes keimtötendes Reservoir mit oder ohne zusätzliche pharmakologische Wirkungen hätten. Mehrere dieser Materialien sind oben aufgezählt und hundert andere können in Betracht gezogen werden. Das Salzreservoir in diesen Materialien wird weitgehend von den Substraten selbst bestimmt
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Beispiele erläutert, ohne sie jedoch darauf einzuschränken.
Beispiel 1
25
Ein 1 g schwerer Seidenfaden wurde bei Raumtemperatur in 100 ml einer 20gew.-%igen wäßrigen Benzethoniumchloridiösung gehängt, die anschließend 15 Minuten auf 1000C erhitzt wurde. Der Faden wurde dann 45 Minuten bsi 85"C in Luft getrocknet und in 300 ml einer l%igen Natriumheparinatlösung gehängt, die unter ständigem Umrühren 15 Minuten lang auf 650C erwärmt wurde. An der Oberfläche des Fadens wurden dabei Ausfällungen von Benzethoniumheparinat beob- 3s achtet, die durch Bewegen wieder entfernt wurden. Nach einstündigem Trocknen bei 65° C in Luft wurde der Faden gewogen und eine durch die Einlagerungen bedingte Gewichtszunahme von 13% festgestellt. Der Faden wurde dann wieder in die obige Benzethoniumchloridlösung gehängt, die jetzt 15 Minuten auf nur 650C erwärmt wurde. Nach dem Trocknen folgte das Tränken mit der wäßrigen Heparinlösung sowie ein weiterer Trocknungsvorgang. Danach betrug der Gesamtwert der Benzethoniumeinlagerungen im Faden 18,3%.
Jede wäßrige Lösung brachte den Seidenfaden zum Quellen, so daß sich eine Ausfällung im Fadeninneren gut ausbilden konnte. Diese Ausfällung wurde danach im Fadeninneren festgehalten und hielt gegenüber Lösungsmitteln weitgehend stand. Da die Einlagerung im Wasser im wesentlichen unlöslich ist, besitzt sie eine beträchtliche Widerstandskraft gegen die Auslaugewirkung der Körperflüssigkeiten und stellt dadurch ein beständiges Reservoir für die quaternären Ammoniumbaktericide und das der Gerinnung entgegenwirkende Heparin dar. Es ist weiterhin möglich, die Weichungen zu wiederholen und dadurch chirurgisches Nahtmaterial, Tuche und anderes mit bakterienabweisenden Eigenschaften zu versehen. Demgemäß können auch <>o Kleider, Stoffe und andere Textilien, ebenso wie chirurgisches Nahtmaterial mit diesen nützlichen Eigenschaften versehen werden.
Der Seidenfaden wurde 1 Stunde in einer Wassermenge von ca. 200 Litern gewaschen, abgetrocknet und 1 Stunde bei 85" C im Vakuum getrocknet Vor dem Waschen betrug das Seidenfadengewicht 1,00742 g mit einem angenommenen Gewichtsanteil von 0,15542 g aus Benzethoniumheparinat Nach dem Waschen und Trocknen betrug der kalkulierte Verlust an Benzethoniumheparinat 10 mg oder ungefähr 6,4%. Demzufolge verblieben nach einem Waschvorgang mit 2001 Wasser 93% der Verbindung in der faserigen Fadenstruktur.
Beispiel 2
Zwei geflochtene Seidenfäden wurden ähnlich wie in Beispiel 1 mit 3,1% und 6% Benzethoniumstearat versehen, wobei hier anstatt des Natriumheparinates ein 1 %iges Natriumstearat verwendet wurde. Das Benzethoniumstearat ist gegen das Herauslösen aus dem Faden ausgesprochen widerstandsfähig.
Beispiel 3
Ein geflochtener Seidenfaden wurde in heißem Wasser 15 Minuten lang zum Quellen gebracht und dann in eine heiße l%ige Benzethoniumchloridlösung für 15 Minuten eingetaucht Der Faden wurde abgetrocknet und in eine heiße l%ige Lösung aus Natriumdodecylsulfat eingetaucht 10 Minuten lang in heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Das anschließende Wiegen des Fadens ergab einen Wert an Benzethoniumdodecylsulfat von 7,8%.
Beispiel 4
Ein geflochtener Seidenfaden wurde 15 Minuten in heißem Wasser zum Vorquellen gebracht und dann in eine l%ige, 100°C-heiße Benzethoniumchloridlösung 15 Minuten lang eingehängt abgetrocknet getrocknet und abgekühlt Anschließend wurde der Faden in 100 ml einer Mischung aus Wasser und 1 000 000 Einheiten Natriumpenicillin G für 15 Minuten bei Raumtemperatur eingetaucht Unter einem Kaltwasserstrom wurde der Faden 15 Minuten lang gewaschen, dann eine Stunde lang in Luft und anschließend 3 Tage bei weniger als 0,1 mm in Gegenwart von CaCb getrocknet Der Faden wurde gewogen und dabei ein Wert des Benzethoniumpenicillates von 8,8 und 9,7% in zwei Fäden festgestellt
Beispiel 5
Ein Seidenfaden wurde 15 Minuten in heißem Wasser vorgequollen und anschließend 15 Minuten in eine 6O0C warme, l%ige Natriumheparinlösung eingetaucht. Zur Entfernung der überschüssigen Lösung wurde der Faden abgetrocknet 15 Minuten in eine l°/oige Lösung aus Vancomycin-Hydrochlorid bei Raumtemperatur getaucht und getrocknet Anschließend wurde der Faden wiederum in eine l%ige Vancomycinlösung und dann in eine l%ige Lösung aus Natriumheparinat bei 6O0C eingetaucht. Die Gewichtszunahme betrug 0,5%.
Beispiel 6
Zwei Seidenfäden wurden 15 Minuten in kochendem Wasser vorgequollen und 10 Minuten mit einer l%igen, 10O0C heißen Bacitracinlösung getränkt Die Fäden wurden abgetrocknet und anschließend 10 Minuten lang in einer 1000C heißen, l%igen Dodecylsulfatlösung getränkt Die Fäden wurden getrocknet, wobei die Gewichtszunahme 6% betrug.
Beispiel 7
23 m chirurgisches Nahtmaterial aus Seide der Stärke 2/0 werden ausgemessen und drei Stunden bei 38° C vakuumgetrocknet Das Trockengewicht des Fadens wird gemessen und dieser dann in eine 10%ige wäßrige Lösung von Gentamicinsulfat getaucht und darin bei
ungefähr 380C wahrend 8 bis 24 Stunden gehalten. Nach dieser Behandlung wird das Fadenmaterial vom Ofen genommen und abgetrocknet, um überschüssiges Wasser zu entfernen. Danach wird es für 16 bis 24 Stunden bei 38° C getrocknet und wiederum das Trockengewicht gemessen, um die Gewichtszunahme in mg/m festzustellen. Danach wird das erhaltene Fadenmaterial einer zweiten Behandlung unterworfen, die darin besteht, daß es für 2 bis 4 Stunden in eine 10%ige wäßrige Lösung von Natriumoxacillin bei 38°C eingetaucht wird Daraufhin wird der oben beschriebene Trocknungsprozeß wiederholt und wiederum die Gewichtszunahme in mg/m festgestellt
Die Ergebnisse des vorstehenden Verfahrens gehen aus folgender Tabelle 1 hervor:
Tabelle 1
Antibiotikum
Materialstärke des chirurgischen Nahtmaterials
Gewichtszunahme [mg/m]
Antibiotikum
Gewichtszunahme [mg/m]
Gesamte Gewichtszunahme
[mg/m]
Gentamicinsulfat in 10%iger wäßriger Lösung
2/0
2,85
Natriumoxacillinat
in 10%iger wäßriger
Losung
3,3
6,15
Beispiel 8
Das Verfahren nach Beispiel 7 wird wiederholt, dabei jedoch statt Gentamicinsulfat Polymyxin-B-sulfat benutzt, wobei ein chirurgisches Nahtmaterial aus Seide mit eingelagertem Polymyxin-B-oxacUlinat erhalten wird. Die Ergebnisse der Behandlung sind in der folgenden Tabelle 2 dargestellt:
Tabelle 2
Die bei den vorstehenden Behandlungen verwendeten wäßrigen Lösungen sind geeignet, den untersuchten Seidenfaden aufzuquellen. Dadurch kommt es zu einem Niederschlag von Gentamkän-oxacfflinat zwischen den Fasern und in den Fasern im Inneren des Fadenkörpers. Dieser Niederschlag wird dort so fest gehalten, daß er äußerst widerstandsfähig gegen die auslaugende Wirkung von Flüssigkeiten ist und somit ein dauerhaftes Reservoir der Antibiotika Gentamicin und Oxacfllin bildet Der Niederschlag Obersteht auch wiederholte WaschvorgBnge. Das chirurgische Nahtmaterial ist also selbst nach wiederholten Waschungen noch dauerhaft wirksam gegenüber gram-negativen und gram-positiven Bakterien.
Zum Vergleich wurde ein ähnliches Fadenmaterial nur mit einer 10% igen wäßrigen Lösung von Natriumoxacillin imprägniert Die aufgenommene Menge Oxacillin lag bei 0,44 mg/m. Der Vergleich dieses Zahtenwertes mit dem entsprechenden, nach dem obigen Verfahren erhaltenen Wert zeigt, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren größere Mengen des an zweiter Stelle in den Faden eingelagerten Stoffes aufgenommen werden, als wenn dieser in einem einzigen Imprägnierungsvorgang allein eingeführt würde.
Antibiotikum Polymyxin-B-su|fat
in 10%iger wäßriger
Lösung
Materialstärke des Fadens 2/0
Gewichtszunahme [mg/m] 0,38
Antibiotikum Natriumoxacillinat
in 10%iger wäßriger
Lösung
Gewichtszunahme [mg/m] 4,6
Gesamte Gewichtszunahme 5
[mg/m]
Der Vergleich der Aufnahme an Oxacillin bei diesem Beispiel und dem Beispiel 7 zeigt, daß bei dem zwteiten beispielhaften Verfahren größere Mengen des zweiten zugeführten Antibiotikums eingelagert werden köifien.
Beispiel 9 ,
Es wird wiederum das Verfahren nach Beispiel 7 wiederholt, dabei jedoch statt Natrhunoxactylinat Natriumcephalotiriat genommen, so daß ein chirurgisches Nahtmaterial mit eingelagertem Potymyxin-B-cephalotinat entsteht Dais Ergebnis der Imprägnierung ist aas Tabelle 3 ersichtlich:
Tabelle 3
Antibiotikum Polymyxin-B-suttat
in 10%iger wäßriger
Lösung
Materialstärke des Fadens 2/0
Gewichtszunahme [mg/m] 11,6
Antibiotikum Natriumcephaloiinat
in 10%iger wäßriger
Lösung
Gewichtszunahme [mg/m] 17,8
Gesamte Gewichtszunahme 29,4 ;
[mg/m]
Zum Vergleich wurde ein ähnliches Fadenmaterial nor mit einer 10%igen wäßrigen Lösung von Natrjumcephabtinat imprägniert Bei einmaliger Behandlung betrug die größte aufgenommene Menge an Natriuificephalotinat 1,0 mg/m.
Beispiel 10 '
Jeweils 23 m lange chirurgische Seidenfäden der Stärke 4/0, 2/0 und 2 wurden ausgemessen und drei Stunden bei 38° C vakuumgetrocknet. Es wurde dann das Gewicht der Fäden festgestellt, und jeder Fakten ungefähr 8 bis 24 Stunden lang in eine wäßrige Lösking von Gentamicinsulfat von ungefähr 380C eingetaucht Nach dieser Behandlung wurde das Fadenmaterial torn Ofen genommen und abgetrocknet, um überschüssiges Wasser zu entfernen. Danach wurden die Fäden 16 bis 24 Stunden lang bei 38° C vakuumgetrocknet und wieder gewogen, um die Gewichtszunahme in mg/m zu messen. Die aus der vorstehenden Behandlung hervorgehenden Fäden wurden dann einer weiteren Behandlung
909 539/14
unterzogen, die darin bestand, daß sie 2 bis 4 Stunden lang in eine 10%ige wäßrige Lösung von Natriumcephalotinat von 38° C eingetaucht wurden. Daran schloß sich wieder der oben beschriebene Trocknungsprozeß
10
an, und es wurde wiederum die Gewichtszunahme in mg/m berechnet
Die Ergebnisse des beschriebenen Verfahrens sind aus der nachstehenden Tabelle 4 ersichtlich:
Tabelle 4 Probe 2 3
1 Gentamicinsulfat als Gentamicinsulfat als
Gentamicinsulfat als 10%ige wäßrige Lösung 10%ige wäßrige Lösung
Antibiotikum 10%ige wäßrige Lösung 2/0 2
4/0 9,5 26,8
Fadenstärke 2,2
Gewichtszunahme Natriumcephalotin als Natriumcephalotin als
[mg/m] Natriumcephalotin als 10%ige wäßrige Lösung 10%ige wäßrige Lösung
Antibiotikum 10%ige wäßrige Lösung 17,1 ' 22,5
6
Gewichtszunahme 27 49,2
[mg/m] 8,3
Gesamte Gewichts
zunahme [mg/m]
Die bei dem vorstehenden Verfahren angewandten wäßrigen Lösungen haben alle die Fähigkeit, den Seidenfaden aufquellen zu lassen, und es kommt somit zu der gewünschten Ausfällung von Gentamicincephalotinat im Inneren der Fasern des Fadenkörpers. Diese Ausfällung wurde danach im Fadeninnern festgehalten und hielt gegenüber Lösungsmitteln weitgehend stand. Da die Einlagerung im Wasser im wesentlichen unlöslich ist, besitzt sie eine beträchtliche Widerstandskraft gegen die auslaugende Wirkung der Körperflüssigkeiten und stellt dadurch ein beständiges Reservoir für die Antibiotika Gentamicin und Cephalotin dar. Die
Tabelle 5
Ablagerungen widerstehen selbst mehreren Waschvorgängen, so daß auch das behandelte Nahtmaterial selbst nach wiederholten Waschungen noch beständig wirksam ist gegen gram-negative und grampositive Bakte-
30 rien.
Beispiel 11
Das Beispiel 10 wird wiederholt, dabei jedoch Gentamicinsulfat durch Polymyxin-B-sulfat ersetzt, um 35 ein Seiden-Nahtmaterial zu gewinnen, in welches Polymyxin-B-cephak>tinat eingelagert ist Die erhaltenen Ergebnisse gehen aus Tabelle 5 hervor.
Antibiotikum Fadenstärke
Gewichtszunahme
[mg/m]
Antibiotikum
Gewichtszunahme
[mg/m]
Gesamte Gewichtszunahme [mg/m]
Polymyxin-B-sulfat als
10%ige wäßrige Lösung
4/0
2,5
Natriumcephalotinat als
lOVoige wäßrige Lösung
5,7
8,2
Polymyxin-B-sulfat als
10%ige wäßrige Lösung
2/0
11,6
Natriumcephalotinat als
10%ige wäßrige Lösung
Polymyxin-B-sulfat
lOSigc wäßrige Lösung
2
26,2
Natriumcephalotinat als
10%ige wäßrige Lösung
37,1
63,5

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Material, wie Papier, Leder, Textilien oder chirurgisches Nahtmaterial mit keimtötenden Zusätzen, in Form eines im Inneren des Materials abgelagerten, weitgehend wasserunlöslichen, keimtötenden Salzes, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz aus Anionen von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Heparin oder sauren Antibiotika besteht, wobei das Molekulargewicht der Anionen und der Kationen jeweils mindestens 150 beträgt und mindestens eine lonenart keimtötende Eigenschaften aufweist
2. Substrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der kationische Teil des Salzes aus Kationen basischer Antibiotika besteht.
3. Verfahren zur Herstellung eines Materials gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise zur Erzielung von langanhaltenden keimtötenden Eigenschaften in einem ersten Verfahrensschritt das Material durch Tränken in einer Ionen mit hohem Molekulargewicht enthaltenden wäßrigen Lösung unter Einlagerung von diesen Ionen in das Substratinnere zum Quellen gebracht wird, dann in einem zweiten Verfahrensschritt zu den ersteren entgegengesetzt geladene Ionen von hohem Molekulargewicht einer zweiten wäßrigen Lösung derart in das Substratinnere eingebracht werden, daß sie sich mit den Ionen der ersten Lösung zu einem in Wasser unlöslichen, keimtötenden Salz im Substratinneren vereinigen, wobei mindestens eine lonenart keimtötende Eigenschaften aufweist
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat nach dem ersten Tränkvorgang einer Trocknung unterworfen wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Lösungen zusätzlich ein Quellmittel für das zu behandelnde Material enthalten.
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