DE1745555C - Verfahren zur Herstellung von waßri gen Polymerisat Dispersionen - Google Patents

Description

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- merisat-Dispersionen, enthaltend als Polymerisate zeichnet, daß als Vinylester einer 10 bis 18 Kohlen- solche aus 40 Gewichtsteilen Vinylacetat, 35 Gewichtsstoffatome aufweisenden Fettsäure Vinyllaurat ver- 30 teilen Vinylchlorid und 25 Gewichtsteilen Vinyllaarat, wendet wird. . bekannt. Derartige Dispersionen sind jedoch natur-

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gemäß nur auf Gebieten verwendbar, wo kationaktive gekennzeichnet, daß der pH-Wert während der Polymerisat-Dispersionen verwendbar sind, und die Polymerisation im Bereich von 3 bis 8 gehalten aus solchen Dispersionen gewonnenen Filme sind wird. 35 nicht völlig frei von sogenannten Stippen oder »Fisch-

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch ge- äugen« und vergilben leicht.

kennzeichnet, daß die Polymerisation zunächst bei Die erfindungsgemäß hergestellten Dispersionen

einer konstanten Temperatur im Bereich von 40 bis sind dagegen frei von den oben beschriebenen Nach-60°C bis zu einem Umsatz von 40 bis 70 Gewichts- teilen. Die erfindungsgemäß hergestellten Dispersionen Prozent der eingesetzten Monomeren, dann bei 40 sind frostbeständig, verseifungsbeständig, gegenüber innerhalb 15 bis 60 Minuten auf 70 bis 110⁰C an- mechanischen Beanspruchungen, wie sie z. B. schon steigenden Temperaturen und schließlich bei einer während der Polymerisation oder beim Umpumpen innerhalb des letzteren Bereichs konstanten Tempe- oder beim Vermischen mit Füllstoffen und/oder Pigratur durchgeführt wird. menten auftreten, sehr beständig; sie haben hohes

45 Pigmentbindungsvermögen und trocknen bereits bei Raumtemperatur, d. h. bei 18 bis 25° C, zu klären, zäh-

elastischen, lichtbeständigen, wasserfesten, nichtkle-

benden Filmen mit hoher Verseifungsbeständigkeit und Naßabriebfestigkeit.

Es ist bekannt, daß man durch sogenannte »Disper- 50 Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur sionspolymerisation« (vgl. CE. Schild knecht, Herstellung wäßriger Polymerisat-Dispersionen durch »Polymer Processes«, Interscience Publishers Inc.-, New Dispersionspolymerisation von Gemischen aus Vinyl-York,.1956, S. 105 bis 109) aus Vinylacetat allein oder acetat, Vinylestern von 10 bis 18 Kohlenstoffatome im Gemisch mit anderen Monomeren wäßrige Poly- aufweisenden Fettsäuren und Vinylchlorid, in Gegenmerisat-Dispersionen herstellen kann. 55 wart von Radikale bildenden Katalysatoren und

Die Produkte, die durch Trocknen der wäßrigen Schutzkolloiden, dadurch gekennzeichnet, daß ein Dispersionen der Homopolymerisate des Vinylacetat Gemisch von

gebildet werden, z. B. Anstrichfilme, haben den Nach- _{(a) 40 bis 70 Gewichtsteil}en Vinylacetat,
teil, daß ihre Verseifungsbeständ.gkeit und Naßabneb- (b) 15 bis 30 Gewichtsteilen Vinylester von 10 bis festigkeit für viele Anwendungsgebiete zu gering ist. 60 _lg Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren
Es ist bekannt, daß die Verseifungsbeständigkeit von _umj

Polyvinylacetat durch Mischpolymerisation mit Vinyl- _{(c) 15 bis 30 Gewichtsteilen} Vinylchlorid,
chlorid gesteigert wird. W^r-je Dispersionen solcher

Mischpolymerisate sind jedoch gegenüber mechani- wobei die Bestandteile (a), (b) und (c) zusammen sehen Beanspruchungen, wie sie beim Einarbeiten von 6;i 100 Gewichtsteile ausmachen und als Dispergiermittel Pigmenten und Füllstoffen in die Dispersionen auf- Gemische aus 0,5 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf treten, nicht jsehr beständig, und die Temperaturen, bei das Gesamtgewicht des Polyuierisationsansatzes, an denen sie zu homogenen Filmen trocknen, liegen be- Schutzkolloiden, 0,03 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen

3 4

auf das Gesamtgewicht des Polymerisaiionsansatzes, Halbestern mit Styrol, Stärke, Dextrinderivate, PoIy-

an anionischen Emulgatoren und 0,5 bis 4 Gewichts- vinylpyrrolidon und Polyacrylsäureamid Es können

prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Poly- auch Gemische aus verschiedenen Schutzkolloiden

merisaüonsansatzes, an nichtionischen Emulgatoren verwendet werden,

verwendet werden. 5 Zusätzlich zu den Schutzkolloiden werden bei dem

Weiter unten wird durch Vergleichsversuche gezeigt, ernndungsgemäßen Verfahren anionische und michtdaß die erfindungsgemäß verwendeten Mengenverhält- ionische Emulgatoren eingesetzt. Die Verwendung dernisse der Monomeren entscheidend sind. Bestehen artiger Emulgatoren in Verbindung mit Schutzmehr als 70 Gewichtsteile von 100 Gewichtsteilen der kolloiden ist zwar nicht bei der Dispersionspolymerizu polymerisierenden Gemische aus Vinylacetat, so ist io sation, wohl aber bei der Polymerisation von Gemidie Verseifungsbeständigkeit der Polymerisate unbe- sehen aus Vinylacetat, Vinylestern von 10 bis 18 Kohfriedigend, bestehen weniger als 40 Gewichtsteile von lenstoffatome aufweisenden Fettsäuren und Vinyl-100 Gewichtsteilen der zu polymtfisierenden Gemische chlorid neu.

aus Vinylacetat, so sind die Polymerisat-Dispersionen Beispiele für anionische Emulgatoren sind Alkalisehr unbeständig gegenüber mechanischen Beanspru- 15 und Ammoniumsalze von 8 bis 18 Kohlenstoffatome chungen und koagulieren bereits während der Poly- aufweisenden geradkettigen oder verzweigten Monomerisation. Bestehen mehr als 30 Gewichtsteile von carbonsäuren, z. B. Natriumlaurat oder Natrium-100 Gewichtsteihn der zu polymerisierenden Gemische stearat, von sauren Phosphorsäurealkylestern, 7. B. aus Vinylestern der höheren Fettsäuren, so sind die Natriumdiäthylhexylphosphat, von sauren Estern aus Polymerisat-Dispersionen ebenfalls sehr unbeständig ao 9 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkanolen gegenüber mechanischen Beanspruchungen, und die und Schwefelsäuren, z. B. Natriumlaurylsulfat, von Filme aus solchen Dispersionen sind weich und klebrig. sekundären Sulfosäuren von 10 bis 18 Kohlenstoff-Bestehen weniger als 15 Gewichtsteile von 100 Ge- atome aufweisenden Alkanen, von Alkylarylsulfowichtsteilen der zu polymerisierenden Gemische aus säuren, von sulfonierten Polyloxyäthylenäthern von Vinylestern der höheren Fettsäuren, so trocknen die 25 Alkylphenolen und von Sulfobernsteinsäuredialkyl-Polymerisat-Dispersionen erst bei über Raumtempera- estern. Es können Gemische aus verschiedenen antur liegenden Temperaturen zu homogenen Filmen, die ionischen Emulgatoren verwendet werden, zudem spröde sind. Bestehen mehr als 30 Gewichtsteile Beispiele für nichtionische Emulgatoren sind Teilvon 100 Gewichtsteilen der zu polymerisierenden fettsäureester mehrwertiger Alkohole, wie Glycerin-Gemische aus Vinylchlorid, so sind die Polymerisat- 30 monostearat, Sorbitmonolaurat oder -palmitat, Teil-Dispersionen unbeständig gegenüber mechanischen fettalkoholäther mehrwertiger Alkohole, Blockmisch-Beanspruchungen und trocknen ebenfalls erst bei über polymerisate aus Äthylenoxyd und Propylenoxyd, z. B. Raumtemperatur liegenden Temperaturen zu homo- 10 Mol Äthylenoxyd und 30 MoI Propylenoxyd, sowie genen Filmen. Bestehen weniger als 15 Gewichtsteile Umsetzungsprodukte aus mindestens 4 Mol Äthylenvon 100 Gewichtsteilen der zu polymerisierenden Ge- 35 oxyd und organischen, aktive Wasserstoffatome entmische aus Vinylchlorid, so ist die Verseifungsbestän- haltenden, d. h. bei der Reaktion nach Z e r c w i t idigkeit der Polymerisate unbefriedigend. η ο f f Wasserstoff bildenden, Verbindungen mit min-

Vorzugsweise bestehen die zu polymerisierenden destens 8 Kohlenstoffatomen, wobei es sich um Fett-Gemische aus 45 bis 55 Gewichtsteilen Vinylacetat, säuren, Alkohole, Phenole, Oxycarbonsäuren, Carbon-20 bis 30 Gewichtsteilen Vinylestern von 10 bis 40 säureamide oder um primäre oder sekundäre Amine 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren, ins- handeln kann, z. B. Umsetzungsprodukte aus 1 Mol' besondere Vinyllaurat, und 20 bis 30 Gewichtsteilen Nonylphenol und 8 bis 50 Mol Äthylenoxyd oder aus Vinylchlorid, wobei ebenfalls die Summe der aus den 1 Mol Oleylalkohol und 20 Mol Äthylenoxyd. Es vorstehend angegebenen Bereichen jeweils gewählten können Gemische aus verschiedenen nichtionischen Gewichtsmengen 100 Gewichtsteile ausmacht. 45 Emulgatoren verwendet werden. Es hat sich als beson-

An Stelle von oder im Gemisch mit Vinyllaurat kön- ders vorteilhaft erwiesen, gleichzeitig sowohl anionische nen gegebenenfalls auch andere Vinylester von 10 bis als auch nichtionische Emulgatoren in Verbindung mit 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren ver- den Schulzkolloiden zu verwenden, wendet werden. Beispiele für solche Fettsäuren sind Als Polymerisationskatalysatoren können auch bei Caprinsäure, Tridecylsäure und Stearinsäure sowie 50 dem ernndungsgemäßen Verfahren alle Polymeiisa-Gemische gesättigter, aliphatischer Carbonsäuren mit tionskatalysatoren verwendet werden, die bisher bei 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, worin die Carboxyl- der Dispersionspolymerisation verwendet wurden bzw. gruppe unmittelbar an ein tertiäres oder quaternäres verwendet werden konnten. Es handelt sich dabei ins-Kohlenstoffatom gebunden ist, wie sie beispielsweise besondere um wasserlösliche Radikalbildner, wie durch Umsetzung von Monoolefinen mit Kohlenmon- 55 Wasserstoffperoxyd, Kaliumpersulfat, Ammoniumoxyd und Wasser in Gegenwart von sauren Katalysa- persulfat, Natriumperborat und Natriumpercarbonat. toren, wie Bortrifluorid, zugänglich sind. Manchmal, insbesondere in Redoxysystemen, werden

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können als auch an Stelle von oder in Verbindung mit wasser-Schutzkolloide alle Schutzkolloide verwendet werden, löslichen Radikalbildnern monomerlösliche Radikaldie auch bisher bei der Dispersionspolymerisation ver- 60 bildner, wie Azodiisobuttersäuredinitril, tert.-Butylwendet wurden bzw. verwendet werden konnten. Bei- hydroperoxyd oder Acetylcyclohexansulfonylperoxyd, spiele für solche Schutzkolloide sind Polyvinylalkohol, angewendet. Die Radikalbildner werden vorteilhaft in der gegebenenfalls bis zu 40 Molprozent Acylgruppen, den üblichen Redoxsystemen, d. h. in Verbindung mit insbesondere Acetylgruppen, enthält, Gelatine und Reduktionsmitteln, wie Weinsäure, Formaldehyd-Cellulosederivate, wie wasserlösliche Methylcellulose, 65 natriumsulfoxylat, Eisen(II)-salzen, Natriumdithionit Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hy- oder Natriumhydrogensulfit, eingesetzt. Die Polymeridroxyälhylmethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellu- sationskalslysatoren werden in den bei der Dispersionslose, Mischpolymerisate von Maleinsäure bzw. deren polymerisation üblichen Mengen, vorzugsweise 0.005

bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht sionen ausgezeichnete Klebstoffe und auch als Heiß-

der Monomeren, eingesetzt. - siegelkleber verwendbar.

Das Verhältnis von Monomeren zu Wasser kann in Die Eigenschaften der gemäß den folgenden Bei-

dem bei der Dispersionspolymerisation üblichen Be- spielen hergestellten Polymerisatdispersionen sind in

reich, d. h. bei etwa 30 bis 70 Gewichtsprozent, bezogen 5 der diesen Beispielen folgenden Tabelle angegeben,

auf das Gesamtgewicht von Monomeren und Wasser, soweit sie nicht bereits in den Beispielen angegeben

liegen. sind.

Der pH-Wert liegt während der Polymerisation vor- Beispiel 1
zugsweise in dem Bereich von 3 bis 8. Die Einstellung

des gewünschten pH-Wertes erfolgt zweckmäßig durch io In ein 15-1-Druckgefäß, das mit Rührwerk, Wärme-Vorlage oder Zudosierung von schwach basischen Übertragungsmantel sowie Leitungen für die Zudosie-Salzen, wie Natriumacetat, Natriumbicarbonat und/ rung von Flüssigkeiten und Probeentnahme ausge- oder sek.-Natriumphosphat. stattet ist, werden zunächst 2 kg Wasser, 2 kg einer

Die bekannten kettenabbrechenden Substanzen, wie lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von PolyAldehyde, Chlorkohlenwasserstoffe und Alkylmerkap- 15 vinylalkohol mit restlichen Acetylgruppen (Verseitane, können in den üblichen Mengen, d. h. 0,001 bis fungszahl, d. h. Milligramm KOH, erforderlich zur 0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht Abspaltung und Neutralisation der Acetylgruppen in des Polymerisationsansatzes, gegebenenfalls mitver- 1 g Substanz, : 20) 50 g eines Nonylphenolpolyäthylenwendet werden. glykoläthers mit durchschnittlich etwa 23 Äthylen-

Wie bei der Dispersionspolymerisation üblich, wird 20 oxyd-Einheiten je Molekül und 7 g Natriumlauryl-

auch das erfindungsgemäße Verfahren unter Rühren sulfat gegeben. Nach Verdrängung der Luft durch

und unter Ausschluß von Sauerstoff durchgeführt. Stickstoff wird eine Mischung aus 2,5 kg Vinylacetat,

Für die Polymerisation kann der gesamte Polymeri- 1,25 kg Vinyllaurat und 1,25 kg Vinylchlorid (Ge-

sationsansatz in das Polymerisationsgefäß eingebracht wichtsteile der Monomeren: 50 - 25 - 25; Summe dieser

oder es können die Monomeren oder ein Teil der »5 Gewichtsteile: 100) und 10g tert.-Butylhydroperoxyd

Monomeren erst im Maße des Fortschreitens der Poly- in das Druckgefäß gegeben. Der Inhalt des Druck-

merisation in das Polymerisationsgefäß eindosiert wer- gefäßes wird dann unter Rühren auf 45 C erwärmt und

den. Wird ein Redoxsystem verwendet, kann die VoIy- eine Lösung von 5 g Formaldehydnatriumsulfoxylat

merisationsgeschwindigkeit durch Zugabe des Reduk- und 11 g Natriumbicarbonat in 500 g Wasser mit einer

tionsmittels auf einfache Weise geregelt werden. 30 Geschwindigkeit von 60 cm³ je Stunde in das Druck-

Die Polymerisation kann im Temperaturbereich von gefäß eindosiert. Bis zu einem Umsatz von 55 Gewichts-20 bis 120 C durchgeführt werden. Gemäß einer be- prozent der insgesamt eingesetzten Monomeren wird sonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungs- die Temperatur bei 45°C konstant gehalten. Dann gemäßen Verfahrens wird die Polymerisation zunächst wird innerhalb von 30 Minuten die Temperatur auf bei einer konstanten Temperatur im Bereich von 40 bis 35 90⁰C gesteigert und dort gehalten, bis der Druck auf 60° C bis zu einem Umsatz von 40 bis 70 Gewichts- etwa Oatü gefallen ist. Die so erhaltene Polymerisatprozent der insgesamt eingesetzten Monomeren, dann Dispersion hat nur geringe Schaumneigung,
bei innerhalb 15 bis 60 Minuten auf 70 bis 110°C an-

steigenden Tempeiaturen und schließlich bei einer Beispie!
innerhalb des letzteren Bereichs konstanten Tempera- 40 Die im Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird tür durchgeführt. Dabei werden Dispersionen erhalten, wiederholt mit der Abänderung, daß 2,25 kg Vinyldie bis zu einem Umsatz von über 99,5 Gewichtspro- acetat an Stelle von 2,5 kg Vinylacetat und 1,5 kg zent der eingesetzten Monomeren auspolymerisiert, Vinyllaurat an Stelle von 1,25 kg Vinyllaurat verkoagulatfrei, gegenüber mechanischen Beanspruchun- wendet werden (Gewichtsteile der Monomeren: 45-gen und Frost beständig sind und Polymerisate mit 45 30-25; Summe dieser Gewichtsteile: 100).
gleichmäßiger Teilchengröße und hohem Polymeri- . .
sationsgrad, entsprechend einem K-Wert von 60 bis 80 B e 1 s ρ 1 e 1 3
(zum K-Wert vgl. Fikentscher in »Cellulose- In der im Beispiel 1 beschriebenen Polymerisationschemie«, 13. Jahrgang 1932, S. 58) enthalten. Die Be- vorrichtung werden zunächst in 4,6 kg Wasser 100 g Stimmung des Umsatzes während der Polymerisation 50 Hydroxyäthylcellulose mit einer Viskosität von 300 cP/ kann in bekannter Weise, z. B. durch Titration der 25°C, gemessen in 2gewichtsprozentiger wäßriger Monomeren, Bestimmung des Polymeranteils oder Lösung, 70 g eines Polyäthylenglykoläthers von Laudurch Messung der Veränderung des Dampfdrucks der rylalkohol mit durchschnittlich etwa 10 Äthylenoxyd-Monomeren bestimmt werden. Einheiten je Molekül und 8 g Natriumsalz eines

Die erfindungsgemäß erhaltenen Polymerisat-Dis- 55 Gemisches aus 10 bis 16 Kohlenstoffatome aufweisenpersionen können bei allen Anwendungen eingesetzt den sek.-Alkylsulfosäuren gelöst. Nach Verdrängung werden, für die auch bisher wäßrige Dispersionen von der Luft durch Stickstoff werden die gleichen Maß-Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Vinyl- nahmen durchgeführt, wie sie gemäß Beispiel 1 nach acetals empfohlen wurden. Die erfindungsgemäß er- Verdrängung der Luft durch Stickstoff durchgeführt haltenen Polymerisat-Dispersionen eignen sich wegen 60 werden. Die so erhaltene Polymerisat-Dispersion ist der Wasserfestigkeil und Verseifungsbeständigkeit der mittelviskos, thixotrop und hai ein hohes Pigmentdarin enthaltenen Polymerisate besonders gut für An- bindevermögen,
striche auf alkalischem Uniergrund, z. B. Beton, und B e i s η i e 1 4
als Zusatz zu Baustoffen auf Grundlage von hydrau-

lisch abbindenden Massen, wie Zement, zur Erhöhung 65 In der im Beispiel 1 beschriebenen Polymerisations-

der Biegezug- und Abriebfestigkeit. Wegen der guten , vorrichtung werden zunächst in 4,6 kg Wasser 50 g

Haftung der Polymerisate in den erfindungsgemäß er- Polyvinylpyrrolidon mit dem K-Wert 90, 20 g Hy-

haltenen Polymerisat-Dispersionen sind diese Disper- droxyälhyicellulose mit einer Viskosität von 300 cP/

25 C, gemessen in 2gcwichlspiOzentiger wäßriger Lösung, 250 g eines Polyälhylenglykoläthcrs von Tridccanol-(2) mit durchschnittlich etwa 15 Äthylenoxyd-Einheilen je Molekül und 10 g NalriLimluurylsulfal gelöst. Nach Verdrängung der Luft durch Stickstoff wird eine Mischung aus 2,75 kg Vinylacetat, 1,25 kg Vinyllaiiral und 1,00 kg Vinylchlorid (Gewichtsteile der Monomeren: 55-25-20; Summe dieser Gewichtsteile 100) und 13 g lert.-Butylhydroperoxyd in das Druckgefäß gegeben. Der Inhalt des Druckgefäßes wird dann unter Rühren auf 50 C erwärmt und eine Lösung von 5 g Formaldehydnatriumsulfoxylat und llg Natriumbicarbonat in 500g Wasser mit einer Geschwindigkeit von 70 cm³ je Stunde in das Druckgefäß eindosieri. Bis zu einem Umsatz von 65 Gewichtsprozent der insgesamt eingesetzten Monomeren wird die Temperatur bei 50 C konstant gehalten. Dann wird innerhalb von 30 Minuten die Temperatur auf 90 C gesteigert und dort gehallen, bis der Druck auf etwa 0 atü gefallen ist. Die so erhaltene Polymerisat-Dispersion ist hochviskos und sehr stark thixotrop.

Beispiel 5

In der im Beispiel 1 beschriebenen Polymerisationsvorrichtung werden zunächst 100 g Hydroxyäthylccllulose mit einer Viskosität von 300 cP/25 C, gemessen in 2gewichtsprozentiger wäßriger Lösung, 100 g eines Nonylphenolpolyglykoläthers mit duichschnitllich etwa 23 Äthylenoxyd-Einheiten je Molekül und 10 g Natriumsalz eines Gemisches aus 10 bis 16 Kohlenstoffatome aufweisenden sek.-Alkylsulfosäuren in 4,6 kg Wasser gelöst. Nach Verdrängung der Luft durch Stickstoff wird eine Mischung aus 2,5 kg Vinylacetat, 1.25 kg Vinyllaurat, 1,25 kg Vinylchlorid (Gewichtsteile der Monomeren: 50-25-25; Summe dieser Gewichtsteile: 100) und 10 g tert.-Butylhydroperoxyd in das Druckgefäß gegeben. Der Inhalt des Druckgefäßes wird dann unter Rühren auf 65 C erwärmt und eine Lösung von 5 g Formaldehydnatriumsulfoxylat und U g Natriumbicarbonat in 600g Wasser mit einer Geschwindigkeit von 60 cm³ je Stunde in das Druckgefäß eindosiert. Dabei, und bis der Druck auf etwa 0 atü abgefallen ist, sowie weitere 2 Stunden wird die Temperatur bei 65 C gehalten. Die Eigenschaften der so erhaltenen Dispersion sind:

Koagulatgehalt der Dispersion .... nicht

feststellbar

Pigmentverträglichkeit sehr gut

Frostslabilität bei -12 C keine

Koagulation

Verseif ungsbesländigkeit

Verbrauch n/10-NaOH ml 4,2

Produkt nach Auftrocknen

der Dispersion bei 20 C klarer Film

Filmeigenschaften zähelaslisch,

klcbfrei

Vcrgleiehsbeispiele

Die im Beispie! 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß in Polymerisalions-Ansätzen a bis g folgende, hinsichtlich des Monomerenverhällnisses außerhalb der Erfindung liegende Monomergemische an Stelle des im Beispiel 1 verwendeten Monomergemisches eingesetzt werden:

	Müiiomergemisch	3	Vinyl-	Vinyl	ücvviclilstcile de	M 0110-	Vinyl-
An	Vinyl	2	Iaurat	chlorid	nieren	für Summe 100	chlorid
satz	acetat	0	kg	kg	Vinyl	Vinyl	40
	kg	4,0	0	2	acetat	laurat	60
a	1,5	0	3	60		30
b	2,0	3,5	1,5	40		10
C	3.75	0,5	0,5	—	70	40
d	1,5	•2.0	80	10	10
e	2,5	0,5	30	30
r	1,25	0	40	50
g	75	25

Die in der folgenden Tabelle angegebenen Zahlen für die Verseifungsbcständigkeit bedeuten jeweils die Anzahl der Milliliter n/10-Natronlauge, die bei 6 Stunden Kochen von 2 g der jeweils 50gewichisprozenligen Polymerisat-Dispersion unter Rückfluß mit 10 ml n/10 wäßriger Natronlauge verbraucht werden. Dieser Verbrauch ergibt sich aus dci Differenz der unverbrauchten Natronlauge zu 10, die durch Rücktitrieren mit n/10 wäßriger Salzsäure bestimmt wird.

Bei spiel	Koagulatgehalt der Dispersion	Pigmentverträg lichkeit	gut	sehr gut	Froststabilitül 12 C	Vcrscifungs- bcständigkcil Verbrauch	Produkt nach Auf trocknen der Dis persion bei 20 C	riimcigcnschaflcn	-
1	nicht feststellbar	sehr gut	koaguliert völlig	keine Koagulation	4,0	klarer Film	zähelastisch	—
			sehr gut				klebfrei	Ic 1 klebend
2	nicht feststellbar	sehr gut	koaguliert	keine Koagulation	3,5	klarer Film	zähelastisch
			—				klebfrei
3	nicht feststellbar	sehr gut	keine Koagulation	4,6	klarer Film	zähelaslisch
						klebfrei
4	nicht feststellbar	sehr gut	keine Koagulation	4,6	klarer Film	hart klebfrei
a	völlig koaguliert	—	_		—	—
b	koagulalhaltig	koaguliert	12,8	kreidiges Pulver
C	koagulathaltig	koaguliert	—	klarer Film	weich klebrig
d	nicht feststellbar	koaguliert	11.2	klarer Film	spröd
e	koagulathaltig	koaguliert	3,3	kreidiges Pulver
f	völlig koaguliert	—	—	—
g	nicht feststellbar	keine Koagulation	13	klarer Film

Claims (1)

1 2 trächtlich über 25° C. Außerdem sind die Filme, die Patentansprüche: durch Trocknung solcher Dispersionen erhalten werden, spröde und wenig biegsam. Es ist ferner bekannt,

1. Verfahren zur Herstellung wäßriger Polymeri- daß die Verseifungsbeständigkeit von Polyvinylacetat sat-Dispersionen durch Dispersionspolymerisation 5 durch Mischpolymerisation mit Vinylestern von 10 bis von Gemischen aus Vinylacetat, Vinylestern von 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren ge-10 bis 18 Kohlenstoff atome aufweisenden Fett- steigert wird. Der für eine befriedigend hohe Verseisäuren und Vinylchlorid, in Gegenwart von Radi- fungsbeständigkeit erforderliche Anteil an Einheiten kale bildenden Katalysatoren und Schutzkolloiden, von Vinylestern der höheren Fettsäuren in den PoIydadurchgekennzeichnet, daß ein Ge- io merisaten verursacht jedoch, daß die Filme aus den misch von wäßrigen Dispersionen solcher Mischpolymerisate sehr

(a) 40 bis 70 Gewichtsteilen Vinylacetat, weich und klebrig sind und somit rasch verschmutzen

Cb) 15 bis 30 Gewichtsteilen Vinylester von 10 bis ^E?. * ^{zu erw}.^a*^en> ^ß waßnge D.spers.onen^von

18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren Mischpolymerisaten aus Vmylestem von 10 ta1181 Koh

_un(j 15 lenstoffatome aufweisenden Fettsauren und Vinyl-

(C) 15 bis 30 Gewichtsteilen Vinylchlorid, ^^Λ -^TmTÄ f^t X"**^

bestandigkeit und Naßabnebfestigkeit besitzen, sowie

wobei die Bestandteile (a), (b) und (c) zusammen biegsam, nicht zu weich und nicht klebrig sind. Solche 100 Gewichtsteile ausmachen und als Dispergier- Polymerisat-Dispersionen sind jedoch gegenüber memittel Gemische aus 0,5 bis 4 Gewichtsprozent, »o chanischen Beanspruchungen sehr unbeständig, so daß bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymerisa- sie häufig schon während der Polymerisation koagutionsansatzes, an Schutzkolloiden, 0,03 bis 1 Ge- Heren, sie enthalten ferner inhomogene Polymerisate wichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des und einen beträchtlichen Anteil an nichtpolymerisier-Polymerisationsansatzes, an anionischen Emulgato- tem Fettsäureester, der wegen seines hohen Siederen und 0,5 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das »5 punktes nicht aus den Dispersionen entfernt werden Gesamtgewicht des Polymerisationsansatzes, an kann und bei der Verarbeitung stört,
nichtionischen Emulgatoren verwendet werden. Es sind auch bereits kationaktive wäßrige PoIy-