DE1719315C - Vernetzer für die Herstellung von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen - Google Patents

Description

v- oder eine Aminogruppe ist, ⁿ*^m" Bei den bei Raumtemperatur zu Elastomeren här- - SS— Kondensationskatalysatoren -i

Wendung durch Vermischen von mindestens zwei Stoffresten R kann es sicn um uv»—^β".° j , _Α· Bestandteilen bereitet werden, und solchen, die an falls substituierte Kohlenwasserstoffreste handeln, aie der Luft unter der Einwirkung des darin enthaltenen as herkömmlicherweise in Diorganopolysiloxanen vor-Wasserdampfs ohne weiteren Zusatz härten, d.h. handen sind, die zur Herstellung von Organopolyzwischen sogenannten »Zweikomponentensystemen« siloxanelastomeren verwendet bzw. dafür empfohlen und sogenannten »Einkomponentensystemen«, zu un- werden. .

terscheiden. Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkyl-

Es sind bereits seit einiger Zeit unter Ausschluß 30 reste, wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Dodecyl- od-r Octadecylreste, Alkenylreste, wie Vi-Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen, nyl-, Allyl- oder Hexenylreste, Cycloalkylreste oder hergestellt durch Vermischen von in den endständigen Cycloalkenylreste, wie Cyclopentyl- oder Cyclo-Einheiten je eine reaktionsfähige Gruppe aufweisenden hexenylreste, Arylreste, wie Phenyl-, Xenyl-, Naph-Diorganopolysiloxanen mit Vernetzungsmitteln, be- 35 thyl- oder Phenanthrylreste, Aralkylreste, wie Benzyl-, kannt. (Der Kürze halber werden im folgenden unter beta-Phenyläthyl- oder Xylylreste, sowie Alkarylreste, Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von wie der Toluylrest.

Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Als substituierte Kohlenwasserstoffreste R sind Massen, hergestellt durch Vermischen von in den Halogenatome tragende Kohlenwasserstoffreste und endständigen Einheiten je eine reaktionsfähige Gruppe 40 Cyanalkylreste bevorzugt. Beispiele für derartige aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Vernetzungs- Reste R sind der Trifluorvinyl- oder 3,3,3-Tnfluormitteln, meist als »Einkomponentensysteme« bezeich- propylrest, o-, p- oder m-Chlorphenyl-, o-, p- oder net.) Bei den reaktionsfähigen Gruppen in den end- m-Bromphenylreste, der alpha.alpha.alpha-Trifluorständigen Einheiten der Diorganopolysiloxane, aus toluyl-, beta-Cyanäthyl- oder gamma-Cyanpropyl-, denen die bisher bekannten Einkomponentensysteme 45 omega-Cyan-n-butyl-, beta-Cyan-n-propyl- oder omedurch Vermischen mit einem Vernetzungsmittel her- ga-Cyan-octadecylrest.

gestellt wurden, handelt es sich meist um Hydroxyl- Zweckmäßig enthalten die Reste R jeweils nicht gruppen, gegebenenfall* um andere Gruppen, wie mehr als 19 Kohlenstoffatome, insbesondere nicht Acyloxygruppen. Bei den Vernetzungsmitteln der mehr als 8 Kohlenstoffatome; vorzugsweise sind die bisher bekannten Einkomponentensysteme handelt es 50 Reste R nicht doppelt verzweigt, wie der tert.-Butylsich um Siliciumverbindungen mit mindestens drei rest. Die Reste R, die an ein Siliciumatom gebunden reaktionsfähigen Gruppen, beispielsweise Acyloxy-, sind, können gleich oder verschieden sein. Amino- oder Oximgruppen. Bevorzugt ist als Rest R in den endständigen Ein-

Zu den Nachteilen der bisher bekannten Einkorn- heiten der Formel — OSiR₁A der Methylrest.

ponentensysteme gehört, daß korrodierend wirkende 55 Die Acyloxygruppen A können durch die all·

und/oder physiologisch nicht einwandfreie Stoffe bei gemeine Formel — OCOCR', worin R' Wasserstoff

der Härtung in zu großen Mengen frei werden und/ oder ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter

oder die Herstellung der Massen einen zu großen Kohlenwasserstoffrest ist, wiedergegeben werden. Die

Aufwand erfordert. Manchmal wird auch als un- oben aufgezählten Beispiele für substituierte und

erwünscht empfunden, daß an der Luft rasch eine 60 unsubstituierte Kohlenwasserstoffreste R sind gleich-

Haut auf der sonst ungehärteten Masse gebildet wird. zeitig Beispiele für substituierte und unsubstituierte

Die unter erfindungsgemäßer Verwendung her- Kohlenwasserstoffreste R'. Bevorzugt als Acyloxy-

gestellten Einkomponeniensysteme sind nicht oder gruppen A sind solche, worin R' in den Acylresten

in verringertem Ausmaß mit den vorstehend beschrie- Wasserstoff oder ein von aliphatischen Mehrfach-

• benen Nachteilen behaftet. So können bei gleicher 65 bindungen freier Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis

Kettenlänge der eingesetzten Diorganopolysiloxane 18 Kohlenstoffatomen ist. Beispiele für solche Acyl-

beim Erfindungsgegenstand bei der Härtung nicht oxyreste sind der FormyS-, Acetyl-, Propionyl-, Bu-

mehr als 50% der Menge an Amin frei werden, die tyryl-, Isovaleroyl-, Hexoyl-, 2-Äthylhexoyl-,. Stea-

_r„vl- Benzoyl- oder p-Toluylcarboxyrest. Besonders die Reste R in den ?™&η?^ S't als Rest R' ist der Methylrest. angegebenen Formel sowie fur die

X können durch die allgemeine Acyicxysilanen (b) der allgemeinen Formel

he _1n ⁰ _del

labUiiicaiw xv gwiiwi um * vue ****** «· —- -

nähme des Vinylrestes auch für Kohlenwasserstoff- Bei den ^^"^^TJ^ Verschiedenen

Tr-. Weitere Beispiele für Kohlenwasserstoff- um Homopolymers Genusche^ aus verseng ■■22 R" sind der η-Butyl-. tert-Butyl-, 3,5,5-Tri- 10 Homppolymeren, Mischpolymere oder Ueniiscne^^ ■ · t\- oder 2,3,3-TriäthylcyclohexylresL verschiedenen Mi

Snogruppen auch Si-gebundene Hydroxylgruppen 25⁰C, vorzugsweise betragt sie

bis

SS?

Am einfachsten, und weil damit die besten Ergeb- sanunenhang mit den

gemacht wur-

R und R' i

ie oben dafür angegebene Bedeu-

organische» Säuren

HS?"tj: seszi

„nd jede» X ei" Halogenaton. M. mit Anunoinak. (b),

^Fomel

werden

(HO)₁(SiR^) H

dioxane können durch die allgemeine Formel . ^^J^J verbindungen, d.h. Ammoniak,

45 ÄaSr Weise hergestellt werden, können durch

wiedergegeben werden. In dieser Formel hat R die die allgemeine Formel oben dafür angegebene Bedeutung χ ist durchschnitt- NHp₊₁R",-,

Hch O 99 bis 1,01, y durchschnittlich 1,99 bis 2,01,

die Summe von χ + y ist 3, und η ist eine ganze Zahl _{dafür angeg}cbene Bedeu-

rmWertvonmindestens3,vorzugswe.seminde_Stens^. so wonn ρ und R α _{werden Sämtliche Au}

S&fca

sind vorzugsweise Phenylreste und/oder V

_S5

₍₅

_{aminosubstituie}rten

-SÄ? β a

erfolgt beim Vermischen der Reaktionsteilnehmer; sie wird zweckmäßig bei möglichst n-sdriger Temperatur d.h. bei Temperaturen im Bereich zwischen der temperatur, bei der das Reaktionsgemisch noch nicht fest ist, und Raumtemperatur, vorzugsweise bei -10 bis +10⁰C, durchgeführt, um die Bildung Jolymerer Silazane so gering wie möglich zu halten,

ablaufen hi» r das erfindungsgemäß verev ^^ ^ ^

bei der Lagerung Uet i Wa

«jrd der Zutritt von

^ ^_ernung der bei der Um-

^geschlossen^ ^ «^^{,«η bzw.^basischen seizung frei 8^ewo™^ ^ _keines*<egs erforderlich.

g^HS also DJ«**

worin R, R" und ρ die oben dafür angegebenen Bedeutungen haben, zu erzeugen. Es können jedoch auch die polymeren Produkte verwendet werden, die oei der Umsetzung von Halogensilane,, der allgemeinen Formel R₈SiX, mit Ammoniak oder primären Aminen anfallen können. Es ist daher auch nicht erforderlich, die bei der oben beschriebenen Umsetzung erhaltenen monomeren Aminosilane von den gegebenenfalls gleichzeitig entstandenen polymeren - Silazanen abzutrennen. Die Herstellung der anunosubstituierten organischen Siliciumverbindungen (c) wird zweckmäßig unter Ausschluß von Wasser und in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionstellnehmern inerten Lösungsmittels, wie Toluol oder Methylenchlorid, durchgeführt. Nach Beendigung der Umseuung, d.h., nachdem kein weiteres Aminsaz mehr ausfällt, wird vom Amin- bzw. Ammoniumsalz abfiltriert, und das gegebenenfalls mitverwendete Lösungsmittel bei so niedriger Temperatur wie moglieh, d.h. bei vermindertem Druck, abdestilliert. Der Rückstand dieser Destillation ist nach Abfiltrieren von Feststoffen als aminosubstituierte organische Siliciumverbindung (c) geeignet.

Es können Gemische verschiedener Verbindungen (C) verwendet werden. .

Vorzugsweise werden die Acyloxysilane (b) bzw. die aminosubstituierten organischen Siliciumverbmdungen (c) bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Diorganopolysiloxane in solchen Mengen eingesetzt, daß 1 bis 20 Grammäqai_Xalent Siliciumatome der Acyloxysilane (b) bzw. der aminosubstituierten organischen Siliciumverbindungen (c) je Grammäquivalent Hydroxylgruppe im Diorganopolysiloxan (a) vorliegen. Dies entspricht häufig 01 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 2 bis 7 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gewicht des Diorganopolysiloxans (a). Ein Überschuß an Verbindung (b) bzw. (C) kann in den Diorganopolysiioxanen ^'Umsetzung der in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltenden Diorganopolysiloxane (a) mit den Acyloxysilanen (b) bzw. den

15 we.se

Die

Aluminiumalkoholate zu den Di-

30 Vernetzer verwendeten durch die allgememe

^HÄ'Tworin R'" ein aliphatischer ein-Formel ^K ^ _{ffrest ist) der} gegebenenfalls »o ^wertlß^er.^Χ^ι^ρρ«, enthält, wiedergegeben bis zu drei "JJ"* auch Teilhydrolysate von AIuwerden, bs κοππ _{d verwendet werd}en.

™^η1^^ο^!^_δηηβη gleich oder verschieden sein. Die Reste κ _liphatische Kohlenwasserstoff.5 Die Beispeie tür a ρ ^ _{Restc R},„ _Weitere reste B gen aue^auc ^ ^ _χ^__Βνφ_{> tcrt}.. Beispiele fur κ*J_Ä „ , 2-Äthylhexyl-, gamma-Butyl-, 1n-Hexy1, ^^Hydroxybutyl-, 2-Hydroxy- ^ oder 3_;4-Dihydroxy-l-methy^e^," weise haben die Reste R'" jeweils ^J^, 3¹^g ™_cht mehr als 13 Kohlenstoff ™ⁿ^^stC _R ⁿ _e ^S _so ^J _nd„_s bevorzugt als Rest R'" sind der atome. B^eso^"^s ^^V _oder ^B _sec.._Butylrest. Bei den als "-"°P^yl; *^S^_eXe_n Aluminiumalkoholaten handelt Vernetzer ν^εΓν' Verbindungen, von denen viele es sich um *"J _{eind Dje} Aluminiumalkoholate weise in Mengen von 0,5 bis 25 Gevorzugsweise 1,5 bis 20 Gewichts-, ^gen auf die Menge der Diorgano-' °_{det Je me}hr Aluminiumalko-

P ^^^^Γ wird, desto größer ist die Shoreholet verweno

Har^JJ" _{eine Acyloxygrup}pe Mengen an Aluminiumalko-

^.f^^oLiS^ worin A eine Aminoholat als Diorganopoiysuo

gruppe: ist. _reanopoi_ysiloxane solche verwendet,

Werden als ^°^rf^anoj° ^y _{ist s0 ist nach} der Zuworm A ei^ne Aminogr«PPJ ^IS^U _weißlich.graue

gäbe «nee A!"miniumallwnoja ^

Trübung^« g^£*\ f _{auf 50 bis 100}<.c, der Masse völlig,ateJIt

55

40

45 M«« «W*en als frisch bereitete A₁U-

760 mm Hg abs. Falls erwünscht können höhere

_nS^^ri^rS3t "Ä.ι⁶ im- A setzung erfordert etwa 10 Minuten bis 5 Tage; sie ^au _T ^fwe^^en i Geruch von Essigestern Massen auf Grund-

an der Luft durch die fertig gemischte Masse ist es hier vorliegen; solch zweckmäßig, die Umsetzung mindestens 20 Stunden Weichmacher, w.e flüssige durch

7 ^J 8

gruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane, insbe- gehalt der Luft ausreicht. Zusätzlich zu dem in der sondere aber verstärkende und/oder nicht verstär- Luft vorhandenen Wasser oder statt dessen kann kende Füllstoffe. Die Zusätze sollten gegenüber Alu- Wasser anderer Herkunft, z. B. Leitungswasser, Wasminiumalkoholaten inert sein. serdampf oder Wasser aus kristallwasserhaltigen VerBeispiele für verstärkende Füllstoffe, d. h. für S bindungen oder eine andere Hydroxylgruppen ent-Füllstoße mit einer Oberfläche von mehr als 50 m*/g> haltende Verbindung zur Härtung verwendet werden, sind pyrogen in der Gasphase gewonnenes Silicium- Die Härtung kann, falls erwünscht, auch bei höheren dioxyd, unter Erhaltung der Struktur entwässerte Temperaturen als Raumtemperatur durchgeführt wer-Kieselsäurehydrogele, d. h. sogenannte Siliciumdioxyd- den. Sie verläuft dann rascher. Aerogele, oder gefälltes Siliciumdioxyd mit großer io Die aus defl unter erfindungsgemäßer Verwendung Oberfläche. Diese Füllstoffe können gegebenenfalls der Alkoholate hergestellten Massen erhaltenen Elastoan ihrer Oberfläche Organosiloxy- oder Alkoxy- meren haften fest an den verschiedensten Stoffen, gruppen aufweisen. Beispiele für nicht verstärkende wie Glas, Porzellan, Holz, Gips, Beton, Verputz bzw. Füllstoffe, d.h. Füllstoffe mit einer Oberfläche von Mörtel, Metallen sowie organischen und siliciumwenigcr als SQ m*/g, sind z. B. Quarzmehl, Diato- 15 organischen Kunststoffen. Die Massen eignen sich meenerde, Calciumcarbonat oder Pulver von Metall- deshalb sehr gut beispielsweise als Klebstoffe oder oxyden, wie Titandioxyd, Ferrioxyd oder Aluminium- Verkittungsmassen, z. B. zum Verkleben von auf oxyd, mit einer Oberfläche von weniger als 50 m*/g. andere Weise gewonnenen Organopolysiloxanelasto-Auch faserige Füllstoffe, wie Asbest, Glasfasern oder meren mit anderen Stoffen, wie Stahl oder Glas, organische Fasern, können verwendet werden. Es »o zum Abdichten von Fugen, z. B. bei Gebäuden, können Gemische verschiedener Füllstoffe verwendet Flugzeugen oder Kraftfahrzeugen, als zahnärztliche werden. Vorzugsweise werden die Füllstoffe in Mengen Verschlußmassen, als Vergußmassen und Anstrichvon 5 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das lacke. Sie eignen sich ferner für alle Verwendungs-Gesamtgewicht von Organopolysiloxan und Füllstoff, zwecke, bei denen bei Raumtemperatur zu Elastoverwendet. 95 meren härtende Massen auf Grundlage von Diorgano-In zu Elastomeren bei Raumtemperatur härtenden polysiloxanen üblicherweise eingesetzt werden, z. B. Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen als Schutzüberzüge, zur elektrischen und thermischen herkömmlicherweise verwendete oder verwendbare Isolierung, zur Herstellung von Abdrücken, zum Kondensationskatalysatoren können ebenfalls in Mas- Beschichten von Unterlagen der verschiedensten Art, sen mit dem erfindungsgemäßen Ansatz vorliegen. 30 Textilien, Papier und Metallen sowie zur Herstellung Beispiele für solche Kondensationskatalysatoren sind von Folien, Formungen oder Schichtstoffen, primäre, sekundäre und/oder tertiäre organische bzw. Die Tatsache, daß die Massen selbstverschweißende siliciumorganische Amine, die in verdünnter wäßriger Elastomere ergeben, bedeutet z. B., daß bei der VerLösung bei 25⁰C eine Dissoziationskonstante von wendung dieser Massen zum Abdichten von Dehmindestens 10-' besitzen, wie Di-n-butylamin, sowie 35 nungsfugen Risse, die durch übermäßige Dehnung Salze aus Ammoniak, den genannten Aminen, quater- · entstanden sind, von selbst wieder heilen, wenn die nären Ammoniumhydroxyden oder Metallen der Dehnung rückgängig gemacht wird. Insbesondere füi elektromotorischen Spannungsreihe von Blei bis die Verwendung der Massen zum Abdichten vor Mangan, einschließlich derartiger Metalle, die Koh- Fugen ist auch von Vorteil, daß die Massen Elastomere lenwasserstoffreste an das Metall enthalten, und Car- 40 ergeben, die mit abnehmender Entfernung von ihrei bonsäuren oder Phosphorsäuren bzw. deren sauren der Luft zugekehrten Oberfläche weicher sind, d. h. Estern, die aktive Wasserstoffatome nur in HOOC- einen geringeren Elastizitätsmodul haben. Die ver- bzw. HOP-Bindung enthalten. Besonders gut geeignet längerte Hautbildungszeit erleichtert eine Nachist Dibutylzinndilaurat als Kondensationskatalysator. bearbeitung der Oberfläche.

Durch die Verwendung eines Kondensationskata- 45 I_n Fällen, in denen es srwünscht ist, kann die

lysators wird ein schnelles Durchhalten in dickeren Oberfläche der aus den Massen erhaltenen Elasto-

Schichten erzielt. Wenn einige der organischen Reste meren noch nachgehartet und dadurch klebfrei

in den Diorganopolysiloxanen, z. B. 0,5 bis 10 Mol- gemacht weiden, indem man darauf ein Gemisch

Prozent der Reste R, Reste mit aliphatischen Mehr- aus Vernetzungsmittel und Kondensationskatalysator,

fachbindungen, insbesondere Vinylreste, sind, ist fer- 50 wie es herkömmlicherweise bed der Herstellung von

ner die Verwendung organischer Peroxyde in Mengen sogenannten Zweikomponentensystemen auf Grund-

von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das · lage von Diorganopolysiloxanen verwendet wird, bei-

Gewicht der Diorganopolysiloxane, vorteilhaft. spielsweise aus Polyäthykilikat oder Hexaäthoxydi- Die Massen können auch Lösungsmittel enthalten. siloxan und Dibutylzinndilaurat, beispielsweise durch Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Kohlen- 55 Aufstaeichen oder Aufsprühen, aufbringt Wasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol oder Petrol- Besonders weiche Elastomere mit besonders kleb' Ither, Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlo- freier Oberfläche werden durch Zugabe ejnes Kiesel·

rid, Äther, wie Dibutylätber, oder Ketone, wie Methyl- säureester, beispielsweise Polyäthylsilikat oder Hexa·

isobutylketon. äthoxydisiloxan, zu den Massen erhalten. Ie groBei

Alle obengenannten Stoffe können ohne besondere 60 die Menge an den Massen zugesetztem Kieselsäure· Trocknung, d. h. in ihrer handelsüblichen lufttrocken ester ist, um so weniger härten die Massen in dickerei

hen Fotm verwendet werden, ohne daß die Lager- Schicht durch, und um so klebriger bleiben t. B.

fähigkeit der hergestellten Massen, die selbstver- Folien aus solchen Massen auf einer Unterlage as

standlich unter Vermeidung des Zutritts von Wasser der der Unterlage zugekehrten Oberfläche, während

gelagert werden müssen, darunter leidet 65 die der Luft zugekehrte Oberfläche klebfrei durch-

Die Massen sind in Abwesenheit von Wasser härtet

lagerfähig; sie härten bei Raumtemperatur unter der Die in den folgenden Beispielen beschriebener

Einwirkung von Wasser, wobei der normale Wasser- Maßnahmen werden jeweils bei Raumtemperatur,

9 10

d h. bei etwa 18⁰C, und bei Normaldruck, d. h. bei 5 ml der im wesentlichen aus Dimethylbis-(cyclohexyl·

einem Druck von etwa 760 mm Hg abs., durch- amino-)silan bestehenden Flüssigkeit, hergestellt w«

geführt, soweit nichts anderes angegeben ist. im Beispiel 1, a) beschrieben, vermischt. Nach 6 Tagen

wird die so erhaltene Mischung, enthaltend ein Di-Beispiel 1 . 5 methylpolysiloxan mit Dimethyl-(cyclohexylamino-)

a) Zu einer Lösung von 41,66 g (0,42 Mol) Cyclo- siloxyeinheiten als endständige Einheiten, mit 3,4 ml hexylamin in 1000 ml trockenem Toluol, die sich in erfindungsgemäß verwendetem Aluminiumtri-sec-bueinem mit Rührer, Chlorkalciumrohr, Thermometer tylat vermischt. Ander Luft (25° C/65% relative Luft- und Tropftrichter ausgestatteten 4-1-Kolben befindet, feuchtigkeit) bildet sich auf einer Probe, die eine werden unter Rühren bei —5 bis +10⁰C tropfen- io Schichtdicke von etwa 4 mm aufweist nach 5 Stunden weise 12,9 g (0,1 Mol) Dimethyldichlorsilan gegeben. eine dünne Haut. Nach 5 Tagen Stehen an der Luft Nach Beendigung der Zugabe des Chlorsilans wird ist die Probe zu einem Elastomeren durchgehärtet, so lange gerührt bis sich der Kolbeninhalt auf Raum- Dann wird die so erhaltene Folie in einige Stücke temperatur erwärmt hat. Dann wird vom Aminsalz geschnitten. Die Stücke werden dann aufeinanderabfiltriert und aus dem Fillrai bei 12 mm Hg abs. -.5 gelegt. Bereits atn darauffolgenden Tag sind die und einer Heizbadtemperatur von 50 bis 8O⁰C das Stücke miteinander verschweißt

Toluol abdestilliert. Der Rückstand wird filtriert. . Das Filtrat ist eine Flüssigkeit, die im wesentlichen B e 1 s ρ 1 e l 4

aus Dimethylbis(cyclohexylamino-)silan besteht. 100 g eines in den endständigen Einheiten je eine

b) 80 g eines in den endständigen Einheiten je ao Hydroxylgruppe enthaltenden Dimethylpolysiloxans eine Hydroxylgruppe enthaltenden Dimethylpoly- mit 20 000 cSt/25°C werden mit 5 ml der im wesentsiloxans mit 16 500cSt/25°C werden mit 4 ml der liehen aus Dimethylbis-(cyc!ohexylamino-(silan beim wesentlichen aus Dimethylbis-(cyclohexylamino-) stehenden Flüssigkeit, hergestellt wie im Beispiel 1, a) silan bestehenden Flüssigkeit vermischt Nach 5 Tagen beschrieben, vermischt. Nach 5 Tagen werden 75 g wird das so erhaltene Dimethylpolysiloxan, enthaltend »s des so erhaltenen Dimethylpolysiloxans, enthaltend Dimethyl-(cyclohexylamino-)siloxyeinheiten als end- Dimethyl-(cyclohexylamino-)siloxyeinheiten als endständige Einheiten, mit 3,4 ml erfindungsgemäß ver- ständige Einheiten, mit 1,5 ml erfindungsgemäß verwendeten Aluminiumtri-sec.-butylat vermischt. An wendetem Aluminiurotri-sec.-butylat vermischt und der Luft (25°C/65% relative Luftfeuchtigkeit) bildet zwei Proben der Masse der Luftfeuchtigkeit aussieh auf einer Probe, die eine Schichtdicke von etwa 30 gesetzt. Nach 4 Tagen sind beide Proben zu einem 4 mm aufweist nach 3,5 Stunden eine dünne Haut. elastomeren, stark klebenden Gel gehärtet. Dann Nach 4 Tagen Stehen an der Luft ist die Probe zu wird eine dieser beiden Proben mit einer Mischung einem klebfreien Elastomeren durchgehärtet. aus 3 Volumteilen Hexaäthoxydisiloxan und 1 Volum-

c) Zum Vergleich wurde versucht, in 80 g eines in teil Dibutylzinndilaurat überstrichen. Nach 1 Stunde den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe 35 wird dadurch die Oberfläche der einen Probe klebenthaltenden Dimethylpolysiloxans ohne vorherige frei; während das Innere der Probe von der gleichen Umsetzung dieses Polysiloxans mit dem Dimethyl- Beschaffenheit bleibt wie die ganze unbestrichene bisaminosilan 3,4 ml Aluminiumtri-sec-butylat ein- Probe.

zumischen. Dies war jedoch nicht möglich, da dort, . .

wo das /Maminiumalkoholat mit dem Polysiloxan 40 Beispiel 5

in Berührung kam, sofort Vernetzung eintrat. 400 g eines in den endständigen Einheiten je eine

_D „„;„! 9 Hydroxylgruppe enthaltenden Dimethylpolysiloxans Beispiel Z ™t 16 500cSt/25°C werden mit 20ml Dimethyl-

a) 100 g eines in den endständigen Einheiten je diacetoxysilan vermischt Nach 4 Tagen wird das so eine Hydroxylgruppe enthaltenden Dimethylpolysil- 45 erhaltene Dimethylpolysiloxan, enthaltend Dimethyloxans mit 13000cSt/25°C werden mit 5 ml der im acetoxy-siloxyeinheiten als endständige Einheiten, mit wesentlichen aus Dimethylbis-(cyclohexylamino-)silan 63 ml erfindungsgemäß verwendetem Aluminiumtribestehenden Flüssigkeit, hergestellt wie im Beispiel l,a) sec.-butylat vermischt. Die Masse wird weißlichtrüb beschrieben, vermischt Nach 3 Stunden wird das so und etwas viskoser. Der Geruch nach Essigsäure erhaltene Dimethylpolysiloxan, enthaltend Dimethyl- 50 verschwindet, und der angenehme Geruch von Essig-(cyclohexylamino-)siloxyeinheiten als endständige Ein- saure-sec-butyiester wird wahrnehmbar. An der Luft heiten, mit 6 ml erfindungsgemäß verwendetem Alu- (25°C/65% relative Luftfeuchtigkeit) bildet sich auf miniumtri-sec-butylat vermischt An der Luft (25° G/ einer Probe, die eine Schichtdicke von etwa 4 mm 65% relative Luftfeuchtigkeit) bildet sich auf einer aufweist nach 3 Stunden eine Haut Nach 4 Tagen Probe, die eine Schichtdicke von etwa 4 mm auf- 55 Stehen an der Luft ist die Probe zu einem klebfreien weist, nach 4 Minuten eine dünne Haut Elastomeren durchgehärtet

b) Die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wird _# wiederholt mit der Abänderung, daß das Aluminium- Beispiel 6

alkoholat erst 24 Stunden nach Zugabe des Dimethyl- a) Die im Beispiel 1, a) beschriebene Arbeitsweise

bisaminosilans in das Dimethylpolysiloxan einge- 60 wird wiederholt mit der Ausnahme, daß an Stelle

mischt wird. Die Zeit bis zur Bildung einer Haut von 0,42 Mol Cyclohexylamin 0,42 Mol 2-Äthyl-

beträgt dann 75 Minuten. hexylamin verwendet wurden. Es wird eine Flüssig-

_n,i,_ni.l 3 £f* erhalten, die im wesentlichen aus Dimcthylbis-

^BeISP'^{el 3} (2-8thylhexylamin-)sflanbesteht

100 g eines Gemisches aus 100 Gewichtsteilen eines «s b) 100 g eines in den endständigen Einheiten je eine in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe Hydroxylgruppe enthaltenden Dimethylpolysiloxans enthaltenden Dimethylpolysiloxans mit 13000 cSt/ mit 28 000 cSt/25°C werden mit 5 ml der im wesent-25⁰C und 25 Gewichtsteilen Quarzmehl werden mit liehen aus Dimethylbis-(2-äthylhexylamin-)silan be-

11 12

stehenden Flüssigkeit vennischt. Nach 24 Stunden Luft (23° C/65°/o relative Luftfeuchtigkeit) bildet sich

wird das so erhaltene Dimethylpolysiloxan, enthaltend auf einer Probe, die eine Schichtdicke von etwa 4 mm

Dimethyl-(2-äthylhexylamin-)sUoxyeinheiten als end· aufweist, nach 2 Stunden eine dünne Haut. Nach

ständige Einheiten, mit SmI erfindungsgemäß ver- 6 Tages Stehen an der Luft ist die Probe zu einem

wendetem Aluminiumtriisopropylat vennischt. An der S Elastomeren durchgehärtet.

Claims (1)

1. Verwendung von Aluminiumalkoholaten als S^r^komponentensystemen ist außerdem

   Vernetzer zur Herstellung von unter Ausschluß 5 bekannten Eug«»nP^» ^^ überraschende

   von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser Jurch die Erfindung /^ ****?**?%£

   bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Vorteil 6^*η,<J£^ai _Elastoinere ergeben. Emkom-

   Massen aus Diorganopolysiloxanen, deren end- ^oder »^^f ^ sdostverscbweißenden Elaste

   ständige Einheiten die allgemeine Formel P⁰⁰⁶⁰^^^ bisher nicht bekannt.

   -OSiR₂A, worin jedes R ein einwertiger, ge- χο meren harten ^«^η tasher _Verwendung von

   gebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest _ÄI ^Ge?^e?^s^_ki^e;,^_nak Vernetzer zur HersteUung

   und A eine Acyloxy- oder eine Aminogruppe ist, Alimuiuraidto*otalHi^ _lagerfähigen, bei

   haben und gegebenenfalls Kondensationskata- vorL^"/"fj Raumtemperatur ™ Elasto-

   lysatoren und weiteren Zusätze, SfiÄÜ «ÄSSfS»

   ⁵ deren