DE1694649A1 - Herstellung geschaeumter Harze - Google Patents

Description

DR. EULE DR. BERG DIPL.-ING. STAPF PATENTANWÄLTE 1ΛΛΙ Λ/ ft

8 MÜNCHEN 2, HILBLESTRASSE 2O I D ίί H D H ϊί

• Dr. Eule Dr. Berg Dipl.-Ing. Stopf, 8 MCndien 2, HilblestrgSe 20

Unser Zeichen Datum . dlJ URIi !"υ*

Anwalts-Akte 16 705
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Monsanto Chemicals Limited 10-18 Victoria Street, London, SW 1, England

"Herstellung geschäumter Harze"

Diese Erfindung betrifft die Herstellung geschäumter Harze und im besonderen ein Verfahren zur Herstellung eines geschäumten Harzes durch Extrudieren einer Harzzubereitung, ,/eiche ein flüchtiges Treibmittel und ein kernbildendes Mittel enthält.

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Es wurde bisher vorgeschlagen geschäumte narze durch Extrudieren herzustellen, aber der imcnteil solcher Vorschläge besteht darin, daß Schwierigkeiten bei der Herstellung von Schäumen mit ±einer und einheitlicher Zellengröße auftreten» Rernbildende Mittel, die aus fein verteilten, festen Partikeln bestehen, wurden als Zuschlagest off e zu dem Harz vorgeschlagen um Stellen zu schaffen, bei welchen Zellen durch Expansion des Treibmittels ^ hergestellt weiden. Jedoch haben die bisher vorgeschlagenen kenbildenden ivittel nachteilige Begleiterscheinungen; so wurde beispielsweise gefunden, daß wenn feinverteiltes Siliciumdioxid als kernbildendes Mittel verwendet wird, es oftmals nötig ist ein -Äntioxidationmittel einzuschliessen und das sich ergebende geschäumte Harz eine Neigung zur Verfärbung, beispielsweise bei starkem Sonnenlicht, haben kann. Weiterhin wurde gefunden, daß Siliciumdioxid eine nicht so gute kernbildende Wirkung hat wie dies wünschenswert wäre_; und eine weitere Verbesserung in dieser Hinsicht würde wertvoll sein. ' ,.. ■

Es wurde nunmehr ein neues Extrudierungsverfahren zur Herstellung eines geschäumten Harzes gefunden, das ermöglicht geschäumte Harze ausgezeichneter Einheitlichkeit und reinheit der Zellengröße herzustellen.

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Das erfindungsgemaße Verfahren bestellt in der Herstellung eines geschäumten, thermoplastischen Harzes, in welchem ein durch Wärme-erweichtes thermoplastisches Harz, das Ortho "bor säure als kern bildendes Mittel enthält unter Druck mit einem flüchtigen Treibmittel gemischt und nachfolgend in eine Zone geringeren Drucks extrudiert wird, um die Verschäumung des Harzes zu ermöglichen, wobei die Extrudierungsbedingungen so eingestellt sind, daß die Orthoborsäure un- _Λ ter -Bildung von kernbildenden Stellen zur Zellbildung zersetzt wird.

Bei dem erfindungsgemäßen "Verfahren reagiert die OrUi)borsäure nicht mit den anderen Substanzen, erfährt aber einen thermischen Zerfall, vermutlich in Metaborsäure und Wasser. Oftmals wird Ortnoborsäure als alleiniges kernbildendes Mittel verwendet, obgleich in einem bevorzugten"VErfahren der Erfindung ein fein verteilter, inerter Feststoff, wie beispielsweise Siliciumdioxid oder Talicum ebenso verwendet ί wird. Es wurde gefunden, daß kernbildende Mittel, die Ortho borsäure und fein verteilten Talkum umfaßt, geschäumte Harze mit besonders ιeiner Zellgröße ergeben.

Das erfindungs gemäße Verfahren ist besonders wirksam zur Herstellung durch Extrudieren geschäumter Polyäthylenharze:

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Die Orthoborsäure ist vorzugsweise'in einer fein verteilten partikelförmigen Form, das heißt, daß di e Partikel gewöhnlich kleiner sind als 60 B.S.S.-iwesh und besonders zwisehen *120 und 300 B. S. S. -Mesh, bei spi el swei se ungefähr * 200 B.S.S.-Mesh liegen. Die Orthoborsäure kann mit dem Harz geeigneterweise durch Trockenmischung der Harzpartikel und der Orthoborsäure in einem Doppelkonus-Trommelmischer gemischt werden, obgleich ebenso ein anderes geeig—

ρ netes "Verfahren verwendet werden kann. Es ist normalerweise ein geringer Teil Orthoborsäure, bezogen auf das Gewicht des Harzes normalerweise ausreichend, um eine gute Kernbildung zu bewirken und es ist beispielsweise bis zu 5$ Gew.i» des Harzes gewöhnlich wirksam. Geringere Mengen, beispielsweise zwischen 0,5 und 3$ Gew.f> des Harzes können jedoch mit Vorteil verwendet werden und besonders gu- „ te Ergebnisse wurden erhalten, wenn ungefähr 2$ Orthoborsäure, bezogen auf das Gewicht des Harzee_f verwendet wurden.

^ Wo das kernbildende Mittel ein Gemisch von Orthoborsäure und fein verteiltem, inerten Feststoff, wie beispielsweise Talkum umfaßt, wurde oftmals gefunden, daß gute Ergebnisse erhalten werden, wenn ungefähr, gleiche Gewichtsanteile Orthoborsäure und fein verteilter, inerter feststoff verwendet werden, obgleich größere oder geringere Anteile des einen oder des anderen, wenn gewünscht, verwendet werden können. Im allgemeinen ist weniger Orthoborsäure, bei-

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" — 5 ■ —

spielsweise ungefähr 1 Grew»$, erforderlieh, wenn ein inerter 3?._eststoff. vorhanden i

Das "thermoplastische Harz ist vorzugsweise ein Polymerisat oder Copolymer!sat eines Vinyl- oder Vinylidenmonomers, beispielsweise eines Kohl enwasserstof!'monomers wie beispielsweise Äthylen, Propylen, Butadien, Styrol, ITinyltoluol oder oC-M_ethylstyrol öder eines substituierten Monomers, wie beispielsweise Aerylonitril, Vinyl- f chlorid, Vinylacetat, Methylacrylat, Methylmethacrylat oder Äthylacrylat. Es wird besonders bevorzugt ein Polymerisat eines olefinischen Monomers zu verwenden, das bis zu 4 Kohlenstoff atome enthält, und es wurden beispielsweise ausgezeichnete Ergebnisse bei Verwendung von Polyäthylen oder Polypropylen erhalten.

Bei dem Verfahren ist das Harz, wie bereits vorausgehend festgestellt, mit dem flüchtigen Treibmittel gemischt. In vielen Pällßn ist das Treibmittel ein Gas oder Dampf unter normalen atmosphärischen Bedingungen (wie. bei 20⁰O und 1 Atmosphäre Druck), das aber, weil es unter Druck steht vor dem Extrudieren in Lösung in dem geschmolzenen oder halb—geschmolzenen, thermoplastischen Harz vorhanden ist. Das Treibmittel kann jedoch ebenso ein P ent an oder eine Pentanfraktion sein,, die unter normalen Bedingungen eine !Flüssigkeit ist. Beispiele flüchtiger Treibmittel, di·

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verwendet werden können, umfassen niedere, aliphatisehe Kohlenwasserstoffe (das heißt solche, die Ms zu 5 Kohlenstoff atome enthalten) wie M_ethan, Äthan, Äthylen, Propan, Butan, Butylen oder Pentan; niedere Alkylhalogenide wie Methylchlorid, Methylenchlorid, Trichlormethan, oder Eluorkohlenstoffe wie 1,2-Di chlort etrafluoräthan} Aceton und anorganische Gase, wie Kohlendioxid oder Stickstoff. Ein Gemisch von zwei oder mehr flüchtigen Treibmitteln kann ebenso, wenn gewünscht _t verwendet werden. Die niederen, aliphatischen Kohlenwasserstoffe, besonders Butan, werden bevorzugt.

Von 1 bis 20#, besonders von 5 bis 155& Gew. ^bezogen auf das Gewicht des Harzes, ist oftmals ein geeigneter Anteil des Treibmittels und es hat beispielsweise die Verwendung von 8 bis 13 Gew.$ Butan zusammen mit Polyäthylen ausgezeichnete Ergebnisse erbracht. Ein geeignetes Verfahren zur Einführung des Treiknd-^els i** das Harz ist, wo die verwendete S-fcrangpresse eine Schneckenpresse ist, die Einführung des Treibmittels unter Druck in den Zylinder der Strangpresse, sodaß das Treibmittel innig mit dem Harz vermischt wird, bevor die Extrudierung stattfindet.

Im allgemeinen liegt die Temperatur des Harzes in der Mischzone (wo das Harz mit dem Treibmittel gemischt wird) über ungefähr 100°C_r besonders zwischen 120 und 200°C_t beispielsweise 150°0, Bei diesen Temperaturen beginnt der

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thermische Zerfall der Orthoborsäure und ist vorzugsweise im wesentlichen beendet, bevor das Harz die Extrudierungsdüse erreicht*

Die Extrudierungstemperatur (das heißt, die Temperatur der Düse und des Harzes innerhalb derselben) hängt in gewissem Ausmaß von dem Erweichungspunkt und den rheologischen Eigenschaften des Harzes ab, jedoch sind im allgemeinen Temperaturen zwischen 70 und ifO°C, beispielsweise zwischen 80 und 160°G und vorzugsweise zwischen 80 und 145° C geeignet» Wenn beispielsweise verschäumbares Polyäthylen extrudiert werden soll, ist oftmals eine Temperatur im Bereich von 90 bis 140° C oder 150° C sehr geeignet.

x.

Der E^trudierungsdruck (das heißt, der Druck beim Eintreten in die Düse) ist oftmals größer als 250 psi und liegt besonders zwischen 250 und 5000 psi* Vorzugsweise liegt der Druck zwischen 300 und 2000 psi.

Die Extrudierung findet in der Zone geringeren Drucks statt, die normalerweise die freie Atmosphäre ist.

Das extrudierte geschäumte Harz wird vorzugsweise in einer Weise unterstützt bis es abgekühlt ist, beispielsweise mittels einer Walze oder einer Förderband-Aufnahmevorrichtung oder durch Leiten Über eine flache Platte oder zwischen zwei Platten.

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Λ0ΟΟ pai =141 kg/cm^ εο00 pai =3?2 k|/cm2

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Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von geschäumtem Polyäthylen nach einem erfindungsgemäßen Verfahren.

^ 98 pounds (44,5 kg) Polyäthylengranulate (Schmelzindex 2,0 g/10 Min. und Dichte 0,921 g pro ecm) wurden mit 2 pound (0,9 kg) Orthoborsäure trocken gemischt. Das Gemisch wurde dann in den Einfülltrichter einer Schraubenstrangpresse eingebracht , die einen Zylinder mit einem Nenndurchmesser τοη \% inch.(3,8 cm) hatte. In der Strangpresse wurde die Temperatur und der Druck des Gemischs erhöht, und am Ende des Strangpressenzylinders war er T45°C, beziehungsweise 400 psi (28 kg/cm ). Butan wurde unter Druck in das Gemisch eingespritzt, um eine verschäumbare Zubereitung herzustellen, die

W ' 10 Gew.$ Butan enthielt. Die verschäumbare Zubereitung wurde schließlich mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 100 g pro Minute durch eine Schlitzdüse extrudiert, die eine Länge von 3/4 inch. (1,9 cm) und eine leite von 0,035 inch (0,089 om hatte, wobei ein Streifen geschäumtes Polyäthylen gebildet wurde. Der geschäumte Polyäthylenstreifen hatte eine sehr feine Zellenstruktur mit einem Durchschnittszelldurchmesser von 0,34 mm. Die Dichte war ungefähr 2,4 p/ft^ (0,038448 g/ com.

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pr, AP··

(Der Durchschnittazellendurchmesaer 'wurde nach, dem nachfolgenden Verfahren gemessen. Ein dünner Abschnitt;, geeigneterweise ein Querschnitt, wurde von,dem extrudierten, geschäumten Streifen abgeschnitten und auf einer Seite mit Farbe beatrichen. Der Abachnitt wurde dann unter ein Mikroskop gebracht und der Gesamt bereich von 10 verbundenen Zellen an einer Stelle des Abschnitts nach dem Verfahren der geringsten Quadrate gemessen. Das Verfahren wurde an vier ver- | sehiedenen Stellen an der Oberfläche des Abschnitts wiederholt und von den Mesaungen der Durchschnittsbereich der Zellen des Abschnitts und damit ihr Durchschnittsdurchmesser ermittelt. Es wurden mehrere Abschnitte nacheinander längs des extrudierten, geschäumten -Streifens entnommen und damit ein Durchschnittswert des Zelldurchmessers de3 Streifens als ganzes errechnet.)

Zum Vergleich wurde das Extrudierungsverfahren wiederholt unter Verwendung- von 2$ feinverteiltem Siliciumdioxid als kernbildendem Mittel, und der damit erhaltene, entsprechende Durchschnittszelldurchmesser war 1,4 mm. Daraus ist zu ersehen, daß die Verwendung von Orthoborsäure einen viel feineren Durchschnittszelldurchmeaaer erbringt. Bei einem weiteren Vergleichs versuch wurde mit einem Gemisch von 1$ Borsäure und 1$ Natriumbicarbonat als kernbildendem Mittel eine Platte hergestellt, die ein Gemisch von feinen und groben Zellen hatte und ebenso gelegentlich große Hohlräume von

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3 bis 4 mm quer und mehrere Zentimeter längs zur Extrudierungsrichtung aufwiesen.

Beispiel 2

Dieses Beispiel beschreibt ein erfindungsgemäßes Verfahren, in welchem geschäumtes Polystyrol unter Verwendung von Ortho· borsäure als kernbildendem Mittel hergestellt wurde.

Das Verfahren-von Beispiel 1 wurde wiederholt, ausgenommen daß 99,5 pounds Polystyrolgranulate und 0,5 pound Orthoborsäure verwendet wurden. Wie vorausgehend, wurde Butan in das Gemisch eingespritzt, das eine Temperatur von 175°G hatte. Die ver3chäumbare Zubereitung, auf eine Temperatur von 130 C gekühlt, wurde extrudiert unter Bildung eines geschäumten Streifens, der eine feine, einheitliche Zellenstruktur mit einem Durchsehnittszelllendurchmesser von 0,19 mm hatte.

Beispiel 3

Dieses Beispiel beschreibt ein erfindungsgemäßes Verfahren in welchem geschäumtes Polyäthylen etwas höherer Dichte unter Verwendung von Orthoborsäure al3 kernbildendem Mittel hergestellt wurde.

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, ausgenommen daß 99 pounds Polyäthylengranulate und 1 pound Orthoborsäure

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verwendet wurden, und Stickstoff wurde in die Strangpresse als Treibmittel eingedrückt, wobei die verschaumbare Zubereitung durch eine Schlitzdüse von 6 inch. (15,2 cm) Länge und 0,035 inch (0,089 cm) leite extrudiert wurde. Es wurde eine geschäumte Platte feiner Zellenstruktur mit einer Dichte von 25 p/ft*⁵ (0,40050 g/eem und^: eimer;rSträrke.von 0,65 inch (1,65 cm) hergestellt. Is wurde gefunden, daß die Dichte der extrudierten, geschäumten Platte im Bereich von f 22 bis 50 p/ft⁵ (0,35244 bis 0,80100 g/ecm) durch Wechseln der Menge des eingespritzten Stickstoffs geändert werden konnte. Es wurde bei einem'Kontrollversuch, wobei Siliciumdioxid anstelle von Orthoborsäure verwendet wurde, gefunden, daß eine Platte mit viel größerer Zellengröße hergestellt wurde.

Bei einem weiteren Vergleichs versuch ergab ein G-emisch von 1fi Borsäure und 1$ Natriumbicarbonat als kernbildendem Mittel veränderliche Ergebnisse, wobei die Zellen für ein paar " Minuten der Strangpressablaufzeit fein waren und dann plöthlich und nichtvorhersehbar sehr ^rob wurden.

Beispiel 4

Dieses Beispiel beschräbt ein erfindungsgemäßes Verfahren, in welchen verschäumt es Polyäthylen unter Verwendung eines Senischs von Orthoborsäure"und Talcum als kernbildendem LIitte'l hergestellt wurde.

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Es wurde das VerfaJsren von Beispiel 1 wiederholt, ausgenommen daß 98 pounds Polyäthylengranulate und ein Gemisch von 1 pound Orthoborsäure und 1 pound Talcum verwendet vrarde. E3 wurde eine extrudierte, geschäumte Platte mit extrem feiner Zellenstruktur und einem Durchschnitts ze llendurchmes3er von 0,20 mm erhalten.

Das Ergebnis kann in Vergleich gestellt werden mit den Er-P "gebhissen, die bei Verwendung von 2fo Orthoborsäure allein und 2$ Talcum allein erhalten wurden, wobei unter den gleichen Bedingungen Zellendurchschnittsdurchmesser von 0,34 und 0,41 (bzw.) mm erhalten wurden.

Beispiel 5

Dieses Beispiel beschreibt ein erfindungsgemäßes Verfahren in welchem eine geschäumte Polyäthylenplatte höherer Dichte hergestellt wird unter Verwendung eines Gemischs von Ortho- | borsäure und Talcum als kernbildendem Mittel.

98 pound? Polyäthylengranulate (Schmelzindex 2,0 g/10 Min. und Dichte 0,921 g pro ecm) wurden mit einem Gemisch von 1 pound Orthoborsäure und 1 pound Talcum trocken gemischt und dann in den Fülltrichter einer Strangpresse eingefüllt, wobei diese einen Zylindernenndurchmesser von 1% inch (3,81 cm) hatte. Das Gemisch wurde durch eine Schlitzdüse von' 6 inch, χ 0,030 inch (15,2 χ 0,076 cm) unter Verwendung

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von Stickstoff als Treibmittel extrudiert. Die Extrudiergesehwiiidigkeit betrug 80 Umdreh. pro Minute. Auf diese Weise wurde eine geschäumte Platte feiner Zellstruktur hergestellt, die eine Dichte von ungefähr 27 p/ft⁵ (0,43254 g/cm³) hatte. Die Dichte konnte durch "Wechseln der eingespritzten Stickstoffmenge abgeändert werden.

Beispiel 6

Dieses Beispiel "beschreibt ein erfindungsgemäßes Verfahren, ' nach welchem eine extrudierte, geschäumte Platte aus einem Gopolymerisat von Äthylen und Vinylacetat, unter Verwendung eines' Gemischs von Orthoborsaure und Talcum als kernbilden— dem Mittel hergestellt wurde.

Das Verfahren von Beispiel 5 wurde wiederholt, ausgenommen daß 98 pounds Granulate aus einem Copolymerisat von Äthylen mit \2%% Vinylacetat, 1 pound Orthoboraäure und 1 pound Talcum verwendet wurden. Die Strangpreßgeschwindigkeit be- * trug 60 Umdreh. pro Minute, und es wurde eine 6 inch, χ 0,025 inch (15,24 x 0,063 cm) Schlitzdüse verwendet. Man erhielt auf diese Weise eine geschäumte Platte feiner Zellstruktur mit einer Dichte von ungefähr 26 pounds pro cubic foot (0,41652 g/cm⁵). ■

Bei einem Vergleichsversuch wurde·- bei Verwendung von Siliciumdioxid als kernbildendem Mittel ein Produkt von feststellbar gröberer Zellstruktur erhalten.

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Beispiel 7

Dieses Beispiel beschreibt ein erfindungsgemäßes Verfahren, bei welchem ein extrudierter, geschäumter Polyäthylenfilm. unter Verwendung von OrtlioTboraäure als kernbildendem Mittel hergestellt wurde.

Das Verfahren von Beispiel 5 wurde wiederholt, ausgenommen daß 2^" (6,35 cm) Durchmesser Eohrdüse verwendet wurde. Der extrudierte Ulm wurde mit Druckluft aufgeblasen. Es wurde ein undurchsichtiger EiIm mit einer Zellstruktur mit einer Dichte von ungefähr 20 lba/ft^ (0,32040 g/ccm erhalten.

Beispiel 8 ■

Dieses Beispiel beschreibt ein erfindungsgemäßes Verfahren, in welchem ein extrudierter, Polyäthylen-geschäumt er Film unter Verwendung eines Gemische von Orthoborsaure und Talcum als kernbildendem Mittel hergestellt wurde.

Das Verfahren von Beispiel 5 wurde wiederholt, ausgenommen daß eine 2%^IIDurchme3ser Rohrdüse verwendet wurde. Der extrudierte I¹Um wurde mit Druckluft aufgeblasen. Man erhielt einen undurchsichtigen Film sehr feiner Zellstruktur von ungefähr 20 lbs/ft⁵ (0,32040 g/xm Dichte, Der Film war in der Qualität dem in Beispiel 7 erhaltenen, überlegen.

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Beispiel 9 -

In diesem Falle wurde Beispiel 8 wiederholt, ausgenommen daß ein Gemisch von nur 0,5$ Orthoborsäure + 0,5$ Talcum als kernbildendes Mittel verwendet wurde.

Es wurde ein geschäumter, undurchsichtiger Film sehr guter Qualität mit ungefähr 20 lbs/ft⁵ (0,52040 g/dm Dichte erhalten.

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Claims (1)

1. Patentansprüche:

   1. Verfallren zur Herstellung eines geschäumten, thermoplastischen Harzes· dadurch- gekennzeichnet, daß ein wärmeerweichtes, thermoplastisches Harz, das Orthoborsäure als kernbildendes Mittel enthält, unter Druck mit einem flüchtigen Treibmittel gemischt und nachfolgend in eine Zone ge-

   ^ ringeren Drucks zur Verschäumung des Harzes extrudiert wird

   unter solchen Extrudierungsbedingungen, daß die Orthoborsäure unter Bildung von kernbildenden Stellen zur Zellbildung zersetzt wird.

   2. Verfahren gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die "verwendete Borsäure das alleinige, kernbildende Mittel ist,- - "" ." '

   3* Verfahren gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß t fein verteiltes Talcum als zusätzliches, kernbildendes Mittel eingebracht wird.

   4· Verfahren gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch "gekennzeichnet, daß die Orthoborsäure in'partikelförmiger Form vorhanden ist, wobei die Partikel zwischen 120 und 300 BSS-mesh groß sind. : '

   5. Verfahren gemäß e nem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil Orthoborsäure zwi-

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   seilen 0,5 mid 5 Sew.^ des Harzes lisgt.

   6. ^jQx£-ätsnen gemäß ein on der -vrörausgelienden dadurch gefcßnnzßLcnnei;, daß da a thermo^aBti sehe Harz ein .Polymerisat eines olefinischen MonamerB Jiis zu vi-er

   .ist. ν

   7. Tfed'ateren jismäß Insgrttcli £ dsaurcli gefcenn zei chnet, daß

   das Harz ^EölyärthyIL«a- β der ^olyprBpjfien ist. ™

   8. y^rifaliren ^emaB einem der ^rorausgeiaaaidHn insj)riiciie dadurch gekrennaeiclmet, äai3 ;das !EreilMittBl ein Sas oder DanEpf unter ^narmalen^^ atmpsiikiarischen JBedinBUitgsn ist, da _es "V0T dem Brtecudieren Hntsr Brajck steh^ in üösung in gHSöhmolzenen oder iiana-gesahniQljaenen iharmo^ilastiffarjz ir.cEchand:«n ist.

   gemäß %iSpriich .8 dadurch das ^!3>riEiäfflii!feteel reimen iniedea?aii_f MtoomkohlLensnbotEf

   30.» Verfahren ^emaß ^ein-sn

   dadurch ^-fttaynri^&i, 'fSnx^ fyfc.^ daß d.er -jÄniteü ißrifiüiimittrisLL wsm '5 ii>is i5 ofiw.^.y ^;feö2tO^Btt auf das (Jgssi,.cht .flies :Ms3s-zss_f ifee—

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   11. Verfahren gsnäß einem der vomusgehsenden dadurch gekennzeichnet, daß die !Temperaturen des Karaes in der Ζαηβ^ο das liara mit dem ^eiftraittel gemiseirt mschea 120 imd 20JO⁰C liegt.

   12. Vetcfaitrsn gemäß einem der Troxau.s.geliendden daduren gelcennzeicknet, daß ä±e JSxtrixdi BD und 145⁰G liegt.

   gemäß Änsprueli 1 im liraaentlicken wie in einem der Beispiels 1 bis 6 besciirieisen.

   14. ¥erf akren gemäß Anspxtteii 1 im wesentlißJien wie :in einem d«r Beispi«le 7 W.B 9

   15 · SesahäUMfess ^imrw^BBtijBuimB .iferz, .sixfieccn äs jxacn einem T^rfsiiren gemäB jeinan der -A^gprttcli^ 1 :ixi.s 1f3 iterg©

   16,, öeaeitaiamtiBS ttnermopl^astiseiies Harz S£3t£e3m ae-s einem ^V^rsfalEEen ^emäß ^nBpriißh. 14