DE1645597A1

DE1645597A1 - Verfahren zur Herstellung eines elastomeren Polyurethanabdichtungsmittels

Info

Publication number: DE1645597A1
Application number: DE19661645597
Authority: DE
Inventors: Mcclellan Thomas Roy
Original assignee: Upjohn Co
Current assignee: Pharmacia and Upjohn Co
Priority date: 1965-12-10
Filing date: 1966-11-11
Publication date: 1970-07-30
Also published as: GB1107480A; US3450653A

Description

The Upjohn Company
TLalamazoo, Mich. V.St.A.

I UOV.WSB

Verfahren ?,ur Herstellung; eines elastomeren Polyurethanabdichtungsmittels

Die Erfindung betrifft die Herstellung neuartiger elastomerer Polyurethane, die sich insoesondere- als Abdichtungsmittel eignen.

Abdichtungsmittel auf Polyurethanbasis stellen Neuentwicklungen auf (

dein Gebiet der .Abdichtungstechnik dar. Hierfür brauchbare elastomere Polyurethane sind durch eine Durometerhärte von etwa 35 bis etwa (gemäßs ASTM-D I706-6I Durometer Typ/A-Test) im ausgehärteten Zustand, durch hohe Reissfestigkeit, durch ihr Haftvermögen an Unterlagen aus Glas, Zement, ''lUTiiniu.n, Stahl, Eisen und anderen Metallen und durch ihre Korrosionsbeständigkeit gegen Atmosphärilien, Säuren oder Laugen und Bodenmikroorganismen gekennzeichnet.

Abdichtungsmittel .auf der Basis elastomerer Polyurethane sind vielseitig brauchbar und eignen sich beispielsweise als Glaskitt, in der Autornobilindustrie, als Abdichtung für nichttragende Wände in der Bauindustrie und als Fugendichtung für Betonstrassen, Brücken, Rollbahnen, Därme , fjrossbehälter , Schwimmbeckenrund dergl. In spezieller, später erörterter Anwendungsform dienen elastomere .PoIyurethanabdicbtungsinittel als Deckschicht für Verkehrs mass ig stark beanspruchte Flächen, wie Böden, Wände usw.

Solche Polyurethanabdichtungsmittel stellt man für gewöhnlich in der

Weise her, dass man ein Polyol, und zwar ixn allgemeinen ein Polyäther-

BAD

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■ -'■ - 2 -

polyol, in Gegenwart eines Katalysator etwa in Form der einen oder anderen Zinnverbindung, mit einem Polyisocyanat umsetzt. .

Dabei gibt man dem Ausgangs gemisch für gewöhnlich noch ein Füllmittel, wie fluss, Mineral pulver, wie Ton oder dergl., Harze oder synthetische Polymere, wie Polyvinylchlorid, zu, da sie erfahrungsgemäss dem fertigen Dichtungsgemisch verbesserte physikalische Eigenschaften insbesondere bezüglich Härte sowie Zug- und Reissfestigkeit erteilen. Weiterhin kann man gegebenenfalls auch noch andere Zusätze, wie Pigmente, Alterungsschutzmittel und dergl., eingeben. Über bekannte Herstellungsverfahren berichten beispielsweise Heiss, in Rubber Age, 88, 89, I90O, Damusis und Mitarbeiter in Industrial and Engineering Chemistry, Product Research and Development 1, Nr. 4, 269 - 274, 1962, und die amerikanische Patentschrift 3 201 I36.

Als Ausgangsisocyanat benutzte man bisher im allgemeinen Toluoldiisocyanat, dessen gewöhnlichste Handelsform ein 80:20-Gemisch aus dem 2,4- und dem 2,6-Isomer darstellt, oder ein. Prepolymer mit endständigen Tsocyanatgruppen, das beim Umsetzen eines Überschusses dieses Isocyanate mit einem Glykol oder Triol, wie Trimethylolpropan, entsteht.

Srfindungsgemäss wurde nun festgestellt, dass man die den bisher beschriebenen Abdichtungsüiitteln gegenüber qualitativ aierklich überlegenen Polyurethariabdichtungs.nittel erhält, wenn man als Isocyariat-Ausgangstnaterial ein PoJyinethy.len-polyphenylisocyanatgeniisch spezieller Zusammensetzung, nämlich ein solches verwendet^ das zu etwa 65 bis etwa 75 Gew.-^ aus Methylenbis(phenylisocyanaten) und im übrigen aus Polymethylen-polyphenylisocyanaten mit über 2 betragender ■"" ^f'""^\ 009831/1847 .-

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Funktionalität besieht. Sin solches demisch erhält man durch Pho s genier, mg des entsprechenden-Poly amingeüiisches, das-sich bei sal-isaurer Kondensation von Anilin mit Formaldehyd bildet und -~,u etwa ^5 bis 75 "ew.-"' aus Kethylendianilinen und im übrigen aus ^rrtri-, T'etra- und höheren Polyaminen besteht.

Die Erfindung besteht daher·· im breitesten Umfang betrachtet aus verfahren zur Herstellung eines Polyurethanabdichtungsmittels durch Tl'nset 'en eines Polyisocyanates mit einem Polyol in Gegenwart eines Katalysator und kennzeichnet sich dadurch, dass man als Polyis.ocyanat ein nemiseh aus Polyinethylen-polyphenylisocyanaten verwendet, das zu etwa 5^ bis eti-ra 75 Oew.-ΐ aus Methylenbis(phenylisocyanat) und im übrigen aus Polyrnethylen-pnlyphenylisocyanaten mit>über 2,0 betragender Funktionalität besteht.

Diese verstehend definierten polyisocyanate werden in üblicher weise herr.este.13¹-·, wobei es -zwecks Schaffung des gewünschten Methylenbis-(phenylisocyanat)-fiehalts entscheidend auf das Anilin^Formaldehyd-Wn!Verhältnis bei der Herstellung des danach zu phosgenierenden polyamingerrisches ankommt. Die untere behaltsgrenze von efcvia 65 erhält nan nit eine-n Anilin-Formaldehyd-Molverhältnis von etx-ja 4,0 zxx 1 ,75, die obere firen ;e von'etx^ia 75 ^ mit einem solchen von etwa 4,0 ",u 1>4 und Swisohenwerte natürlich durch entsiprechende f-bstimmmg des IiolVerhältnisses. ..

'für die Reaktlonshedingungen, die bei der Schaffuiig der erfindungsgenäss benutzten Polyisocyanate aus Anilin und Formaldehyd angewendet werden können, sind in der kanadischen Patentschrii't 700.0^6 und der amerikanischen Patentsahr-ift P 950 263 offenbari »

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/¹Is Brfindungsgemass besonders geeignet erwies sich ein Polyisocyanat der gekennzeichneten Art mit 70 Gew.-# Methylenbis(phenyl-isooyanat),. " das von der Anmelder in unter der geschützten Warenbezeichnung" GA RWINATiS" 3^fO P an den Handel geliefert wird. . .-

Als Polyolkomponente eignen sich alle bisher für die Herstellung von elastomeren Polyisocyanat-Abdichtungsmitteln benutzten Verbindungen, wobei Polyole itiit einer Hydroxyl zahl zwischen etwa 50 und etwa 150 bevorzup-r, werden. Die Polyole können solche auf Polyester- oder aus preislichen Gründen bevorzugt solche auf Polyäther-Basis sein.

Geeignete Polyole sind beispielsweise natürlich vorkommende pol wie Ricinusöl, Tallöl oder dergl. ,.Poly ät her z.B. in Form von PoIyoxyalkylenglykolen, wie sie z.B. durch Addition von Äthylenoxyd oder Prr.pylenoxyd oder deren Gemischen zu V.'asser und Mono- oder Di-Äthylen- oder -propylenelykolenentstehen, oder in ^ofm von PoIyätherglykolen, wie sde z.B. durch Umsetzen von Äthylenoxyd oder propylenoxyd oder deren Gemischen mit ein- odei- iiiehrkernigen Dlhydi'oxybenzol wie Catechin, Resorcin, Hydrochinon, Orcin, 2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)-propan, Bisfp-hydroxyphenyl)methan, oder der.frl. entstehen, oder in Form der rTmsetzungsprodukte von Äthylenoxyd "der" Propylenöxyd .oder deren Genische mit aliphatischen Polyolen, wie Glycerin, Sorbit, ; Triinethylolpropan, 1,2,6-Hexantriol, Pentaerythrit, Sucrose, den Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und 2-Äthylhexylglucosiden, Xylosid, pructosid, Glucosid, Rhamnosid oder in Form der ijinsetzungsprodukte von Äthylenoxyd oder Propylenöxyef oder deren Gemische mit ali'iyklischen Poljrolen, wie Tetramethylolcyclohexanol, fernerhin Polyole mit heterocyclischen! Kern, wie 3,3,5^TrIa(hydrpxymethyl)-S-methyl-^-hydroxytetrahydropyran, oder aromatischem Kern, wie -2,?-Bis (hydt'ophenyl)äthanol,

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Pyrogallol,· '

'og lucin, Tr is (hydroxyphenyl) alkane, ·ζ, B, 1*1,3-Tris(hydroxyphenyl)

äthane, 1,1,5-TrISfhydroxyphenyl)propane und dergl., Tetrakis(hydroxyphenyl )alkane, %. B, 1,1,5-,3^Tet rakis (hydroxy-3-methy!phenyl)propane, 1,1,4, Ί-^ver rakis fhydroxyphenyl}but-ane" und dergl.,

Als erfindungsgeuiäss besonders gut ausnutzbar erwies sich ein Polyolgemisoh in Form eines Polyoladduktes, das man durch unter Hydroxyalkylierungsbedingungen erfolgendes Zusammengeben von 2 bis 20 Moläquivalenten Kthylenoxyd, Propylenoxyd oder 1,2-Butylenoxyd oder "deren Gerftischeninlt einem Atninäquivalent eines aromatischen Amins,. ^,B. Anilin, oder eines PoIyamingemisches erhält, .welches zu 35 bis 90. ^' aus Methylendianil inen und im übrigen aus Tr i- und höheren Polya.Tiinen besteht und durch saure Kondensation von Anilin mit Formaldehyd gewonnen wird. Derartige Polyole werden von der Anmelderin unter deύ geschützten Warennamen "Carwinol" ϊη den Handel gebracht.

Zu den erfindungsgemäss angewandten Polyesterpolyolen gehören bei-' sole 1 sv/eise solche aus Di carbonsäuren und mehr- oder vorzugsweise zweiwertigen Alkoholen. I;ie se Dicarbonsäuren besitzen ausser ihren Carboxy?^;runpen keine weiteren funktionellen Gruppen rnit aktivem WasfjerTjtoi'fato π und sind vorzu^fjweise gesättigter Art* Hierzu gehören u,a, Phthal-, Terephthal-, Isophthal-, Bernstein-, Glutar-, Adipinfc Plrnelinsäure und deren Anhydride, Die Polyolkomponente ist, wie

te or-wähnt, vorzugsvieise zv/eivjertig und kann z.B, aus Äthylenglykol, Diäth;/longlykoI, 1,2-Propylenglykol, 1,4-Butandiol oder Cyclohexandiol bestehen. Diese Diole oder DioIgemische können nebenbei ru/oh eVv/ar;, d.h. weniger als etwa 10 Gew.-J^ eines Trlolü, wie Trimethylo] äthan, Ί ;-L:if-th;/lolpt'opan odor· flexantr-iol, enthalten,.

^: BAD OmOiHJfc.

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Gewünschtenfalls kann .nan auch mit Gemischen aus swel oder mehreren solcher Polyether- und Polyesterpolyolen arbeiten. Polyurethanabdichtungsniittel mit besonders brauchbaren Eigenschaften erhalt man erfahrungsgemäßs durch erfindungsgemässes Aufarbeiten eines Gemisches, das aus mindestens einem Polyoxyalkylenglykol und mindestens einem Addukt eines Alkylenoxyds und eines aromatischen Amins, wie Anilin, oder eines vorstehend beschriebenen, durch saure .Anilin-Formaldehyd-Kondensation gewonnenen Polyamingemisches besteht. Sin besonders bevorzugtes Polyolgemisch besteht aus einem Gemisch aus mindestens einem Polyoxy alley lenglykol und N,N-Di (2-hydroxyphenyl) anil in oder dein Addukt aus 3»5 Mol Propylenoxyd und 1 Aoiinäquivalent Anilin.

Die erfindungsgemässe Herstellung der neuen Polyurethanabdichtungsinittel geschieht in der Weise, dass man Polyisocyanat und Polyol in üblicher Weise in Gegenwart eines Katalysators zusammenbringt, der vorzugsweise einerseits mit den Reaktionsteilnehnern raischbar ist und andererseits die Polyisocyanatumsetzung mit dem Polyol stärker als eine solche mit etwa unbe absieht igte rwe ige ins Re alct ions medium geratenem oder aus feuchter Uuiluffc aufgenoinmenem Wasser katalysiert.. "Vorzugsweise beeinflusst der Katalysator die Urnsetvsungsgeschwindigkeit zwischen Polyisooyanat und Polyol derart, dass das Produkt nach .dem Zusammenbi'ingen der Komponenten etwa 1 bis 15 Minuten lang manuell oder maschinell bearbeitbar bleint. ' "

Diesen Anforderungen entsprechen beispielsweise Katalysatoren, wie Organozinnverbindungen vorzugsweise aus vierwertigen» Zinn ein-, achliessl!cn der Organo-',innoxyde , -hydroxyde, -carboxylate und -alkoholate, darunter insbesondere Dibutylainndiaeetafc;» pibutyl':'.inndi-2-rithylhexanoat, Dibutyl-Unnoxyd, Dibutyl^innsulf'Id,

0 0 3 8 3 1 / 18 4 7 W>. omL

äthylhexanoat, Triphenylzinnhydroxyd, Bis(tributylzinn)oxyd, Dibutylzinndilauraut, Tributylzinnacetat und dergl., fernerhin Metallsalze organ!- ■ scher Carbonsäuren, insbesondere Blei-, Wismut-, Q.ue cks über-, Antimon- und Zinnsalze von Fettsäuren , darunter insbesondere Zinn(.Il)-äthyl-

(auah als Zinnoctoat bezeichnet)
hexanoatf, BIeinaphthenat, Bleiäthylhexanoat, Bleilinoresinat, Blei-

ricinoleat, Queeksilbernaphthenat, Antimonnaphthenat, Zinn(II)decanoat, Z inn (IT) und e c ano at, Zinn(I])octadecanoat und dergleichen. Bevorzugt \ierden fettsaure Zinn(II)salze und ganz besonders Zinn(II)-2-äthylhexanoat<

Gewünschtenfalls kann man diesen vorerwähnten, ine tall is ehe η Katalysatoren ' auch etwas tertiäres ffmin, wie z.B. Triethylamin, Triisobutylamin, N,N,N^f ,N'-Tetrarnethyläthylendiaaiin, N,N,N' ,N¹ -Tetrarnethyl-l^-propandiarnin, Ν,Ν,Ν¹ ,N¹-Tetramethyl-lj^-butandiamin, N^-Dimethylcyclohexylamin, Triäthylendiamin, 1,2,4-Triinethylpiperazin zusetzen. Allein als Katalysator angewandt geben diese Tertiärahiine im allgemeinen unbefriedigende Ergebnisse, da sie einerseits überlange Aushärtungszeiten verursachen und andererseits das fertige Abdichtungsmittel dadurch blasig machen, dass sie bevorzugt die Isocyanat-Wasser-Umsetzung fördern»' Wendet.man sie aber zusammen mit den vorstehend erwähnten Metallkatalysatoren an, dann sind sie von diesen Nachteilen frei..

Den Katalysator wendet man vorteilhafterweise in einer. Menge- von auf angewandtes Polyisocyanat bezogen - etwa 0,5 bis etwa 15 und vorzugsweise etwa 3 bis 6 Gew.-^ an. Das Mengenverhältnis zwischen dem Polyisocyanat und dem Polyol oder Polyolgemisch andererseits stellt man so ein, dass das Gesamtverhältnis von NGO- zu QH-Gruppen zwischen etwa 1,0 zu 1,0 und 1,5 zu.1,0 und vorzugsweise zwischen etwa 1,05 zu 1,0 und etwa 1,2 zu 1,0 liegt·

Das Zusanimenmisehen der "fiß^-feÄf^fcattdtjeile erfolgt in irgenv;ie pao

Weise unmittelbar vor- Gebrauch des Abdicütungsmittels. Bei Kleinansätzen bringt man das Gemisch von Hand in einem Gefass zusammen und "vergiesst es dann in einer geeigneten Form oder trägt es -nittels Kelle oder Spatel direkt auf die abzudichtende Stelle auf. Bei Grossbetrieb verwendet .nan mechanische Mischer und .Ste;n-nkanonen oder sonstige, übliche Druckluftgerate.

Das Aushärten der so hergestellten, elastomeren Abdichtungen erfolgt im allgemeinen bei Raumtemperatur. Bei direktem Aufbringen des Abdichtungsmittel auf Stossfugeri und dergl. an freier Luft ist ein Erhitzen des Elastomers zwecks beschleunigter Aushärtung "»eistunbequem oder sogar unmöglich. Bei der Gussformverarbeitung -_;u Dichtungsscheiben, Belagplatten usw. andererseits kann .nan das Elastomer gewünschtenfalls beim Aushärten auf,etwa 6o° bis etwa 1OO^QC, d.h. auf die übliche Polyuretbanelastomenaushärtungstenperatur erhitzen.

Den erfindungsgemäss hergestellten '"bdichtungsmitteln kann aian, ohne dass es an sich erforderlich ist, in vielen Fällen irgendeinen branchenbekannten Füllstoff zumischen, der vorzugsweise feinpulvrig ist, also Korngrössen unter 100 und vorteilhafterweise unter 50 μ-aufweistj sich den übrigen Ansatzbestandteilen gegenüber chemisch neutral verhält und gegen Säuren, Laugen, Atmosphärilien^ Bodenmikroorganismen und. dergl. beständig ist. Hierzu gehören beispielsweise unter anderem die verschiedenen Russorten in Form von Kanal- oder Kaminruss oder .dergl., Polystyrol, Polyvinylchlorid:, Gips, die Kaoline,

• einschiieeslieh natürliche Kieselerden, Asbest und vorzugsweise die Naturtone^vder verschiedenen Harttone und unter ihnen vor allem die voll- oder teilgebrannten Sorten. - ."-.

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Man kann den Füllstoff entweder beim Zusainmenmischen""aller Ansatzbestandteile oder verzugsweise durch Vorhereingabe in die Polyolkoriiponerite in das Abdichtungsmittel einbringen. Die Z us at ζ menge hangt dabei Jeweils davon ab, welche Eigenschaften das fertige Abdlchtungs-.fiittel besitzen soll, und liegt" zwischen'etwa 30 und etwa 50 % des Endprodukt^gewichts, wobei die obere Grenze praktisch von der manuellen oder maschineIlen Verarbeitbarkeit des entstehenden Gesamtansatzes abhängt., ■ ■ '·. · ■"".-■.."■

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Mit Füllstoffgehalten innerhalb obigen Bereichs erzielt man eine erhöhte tragfähigkeit des fertigen Elastomers' ohne Beeinträchtigung seiner Zugfestigkeit und sonstigen'Eigenschaften; während darüber hinausgehende Füllswoff-iiengen die Zugfestigkeit herabzusetzen-pflegen und sich daner nicht für Anwendungsfälle-eignen, bei denen es auf gute Zugfestigkeit anko.ii.it, " . . ."..-.■ ". ^:

ΐ>".ν bevorzugte Füllstoffgehalt liegt zwischen etwa 35 und etwa 45 %, auf xindprodaktgewloht 'bezogen,: '■ ■ " ' . . '

Den neuen Abdichtungsialttöln kann nan ausser den Füllstoffen gegebenenfalls auch noch andere Zusätze _Λ ^: _wiebeispi0i^:sweise pigmente' etwa in Form von Titanoxyd, Farbstoffe hauptsächlich aus dekorativen Gründen* P Iterungf5r;chut-/,fnittei , wie 2_i6«-Di-tert.b'utyl-4-.methy!phenol, 4,4' ^-Thiobii (6-tert,but7/l-o-oresol). und dergi, zusetzen.

Die erfindungsgemäs.':; hergestellten, elastomereh PolyurethanaMichtungszeichnen sich durch ihre Besfcändigkeit. gegen Kalt fluss (d.h. bei statischer Belastung!* gleichförmige Nach-

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-.giebigke.it und Biegsamkeit innerhalb eines breiten Tetnperaturbefeieirs-, geringe D auerver formung und Beständigkeit gegen zahlreich verschiedene Lösungsmittel, Säuren und Laugen aus. Infolgedessen eignen sie sich für viele Terwendungsbereiche der früher bekannten Abdichtungs'rflittel dieses Typs und insbesondere z.B. als Vergussmasse für Müffehrohrstasse ' in Kanal is at ions anl age η und Öl— und Wässer-leitungssystemen^ ¹Zu diesem Zweck kann man sie entweder mittels Formguss zu Dichtungsringen gewünschter Form vorfertigen oder a;;i ^bdichtungsort seibst„..giessen.'und aushärten. Die er find ungs geniäss hergestellten Abdichtungsmittel sind weiterhin insbesondere als Flächenabdeckung^ z.B.'für Fussböden, Ladedecks, Wände und dergl. geeignet, wo sie Verkehrsrnässig stark beansprucht werden. Auch in diesen Anwendungsfällen kommt eine Voraus"-fertigung in Form von Fliesen, die mittels geeignetem Klebstoff auf der zu bedeckenden Fläche befestigt werden oder eine An-Ort^Brbeugung auf giesstecbnische.-r Wege in Betracht.

Bei¹ Verwendung als Stossabdichtung bringt man die neuen Abdichtungs- mittel nach üblichen Verfahren, also mittels Kelle, Spare!, Spt'it^kanone oder dergl. , an den zu dichtenden Stoss herahj muss aber in jedem Fall dafür sorgen, dass die Zeitpanne zwischen dem Zusammenmischen und dem Auftragen des Ansatzes kurz genug ist, um ein vorzeitiges Gelle pen zu vermeiden,/ . "~ *r

Die Anlieferung der zum Abdichtungsansatz; erforderlichen Gemisöhanteile erfolgt im allgemeinen mittels Doppelpaokung, von der die eine das Polyisoeyanat und die andere ein Gemisch aus folyol₄ Katalysator, /gegebenenfalls}'Füllstoff* nebst sonstigen» eti<a benutzten %τφΜ,ζ&η enthält. Der Verbraueher hat dann nur die beiden Packungsinhalte von.

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Hand oder maschinell zusammenzumischen und das Pertiggemisch auf die gewünschte Stelle aufzutragen.

Srsichtlicherweise sollte man Herstellung' und Vermischung der Dichtungs-' lnassenbestandteile vorzugsweise praktisch unter Wasserausschluss durchführen, um unerwünschte Nebenreaktionen, wie beispielsweise Kohlendioxydentwicklung ,und dadurch bedingtes Aufschäumen der Masse infolge Umsetzung ^«iischen Polyisocyanat und Wasser, zu unterbinden.

In den nachstehenden Beispielen ist die Erfindung an Hand von ^ us-' führungsformen näher erläutert, die zur Zeit als besonders günstig angesehen werden, aber nicht schutzu..ifangsbegrenzend wirken sollen. Beispiel 1

Ausgangsbestandteil A
Man vermischt maschinell

30 Gewichtstelie (0,059 äquivalente) eines handelsüblichen Polyoxypropylenderivat von Propylenglykol vom Mol-Gew. 1010 (z.B. die Type P-IOlO der Wyandotte Chemical Company) 10 Gewichtsteile (Ο,ΟΟββ Äquivalente) handelsübliches PoIypropylenglyköl vom mittleren Mol-Gewicht 3025 (z.B. die Type PPG-3025 der Union Carbide)

10 ,Gewichtsteile (0,099 Äquivalente) eines handelsüblichen Polyoxypropylenderivats des Glycerins vom mittleren Mol- * gewicht 3030 (z.B. die Type G 3030 der Wyandotte Chemical Company)

0,A Geviichtsteile Zinn(II)-2-äthylhexanoat (sog, Zinnoctoat) . 45 Gerichtsteile eines handelsüblichen, kalzinierten Aluminiumsilikat-Tons (z.B. Glomax-PVR der Georgia Kaolin Company).

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Ausgangsbestandteil B

it ein Polyiflethylen-polyphenylisocyanat-Geraisch aus etwa 70 Gewichtsteilen Metliylenbis(phenylisocyariat) und i.n übrigen aus tri-, te.tr.a- und polyfunktionellen Isocyanaten, das durch Phosgenieren eines Polyaininge.nisches entstand, welches seinerseits durch Kondensation von Anilin mit Formaldehyd im Mol-Verhältnis 4,0 zu 1,6 in Gegenwart von etwa 2,3 äquivalenten Salzsäure hergestellt ?iurde. Dieses Polyisocyanat besitzt das 'Äquivalentgewicht I30, die Viskosität 50 cP bei 25⁰C, die mittlere Funktionalität 2,2 und das spezifische Gewicht 1,20 bei 20°C :

filastomerprodukt

95j4 Gexvicht steile von Bestandteil A und 11,5 Gewichtsteile von Bestandteil B werden sorgfältig gemischt, und das Gemisch wird in eine I5 x. I5 χ 0,3 cm grosse Form eingegossen, wo es sich i.n Laufe von etwa 4 Minuten nach erfolgtem Vermischen zu einem gu-n ni art igen l'aterial verfestigt, dss J6 Stunden lang bei etwa 25°C ausgehärtet wird. Das ausgehärtete lilastooer besitzt, folgende Eigenschaften : .°höre A-Härte fgemäss ASTM-D6"(6-5';>T) ^r(6

Zugfestigkeit (geinäss A8TM-D412--62T) in kg/cn² 5?,_; Druckfestigkeit (ge.-näss MSTM-D575-46) in kg/cn²

bei 10 \- Durchbiegung 12, ^r

ti	2 C ''
ti	30 :^;'
Il	40 -
11	50 4.
Il	oO ·:'»

IIP,4

üs 1st gut brauchbar als ah Ort vergossene oder vorgefertigte Abdichtung für Muffenroht'stöKse sowie als 'fiussuiasee für· Dodenfllesen.

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- Beispiel 2. " . - -

!.-,3 ^t and teil A -

Ma η ver'iiisoh¹-- nasohinell - ■

3?,P Gewiehtsteile '0,037-Äquivalente) eines handelsüblichen Pplyoxypropylende.rivats- des Propylengiykols vom a In ti ere a Iv:; J-Ge wicht ?0l0 (-6.B. die Type p 2010 de ν Wyandrcte ^ne ,iioal Oo ipany)

11," Getjichtsteile (0/075 Äquivalente) eines Adduktes aus i ^v''iulvalent Anilin 'und 3i5 .Äquivalenten p'r-opylenoxj/d i.''jS Gewiohtsteile. eines handelsüblichen kalzinier'ten filu-niniumsilikat-Tons. (z.B. Type. Glo.iiax.-PVR der Georgia Kaolin Co.npany)

0,5 Gfcvjichtsteile Zinn(.II)-P-äthylh&xanoat. 3 .-:·.-.

ist der-ßiil.e wie Ια 3^iiiTD-iel 1.- ■' . - . ■

.... 1 Uo tojie r-p rrA q^r. .......

IjI'j -Gftoa-nt- fen;-;--- von- ~>:~ϊ £>t and toil A und l-l-,5. Ge. wichte te He- von Bestandteil "i //erdori a-e.iia«;·. Belapiel 1-zu einer Plätte vör'gossen, die iViriitoii iori^'.j^l V· »''c -aus^ehär-tet. wird und dann folgende üigen-,'jül:art-_;'i υ--;; It -t; --""""--■""." " ."-■-.-,.■

.r:i-.rjr-ft /·■-Härte (gfeiiäfib ^JTN-D'S76-5.;:J'T'j ^; . 76

ZupjfeG-.iw.keit (ge aäss AoTM-D412-62T) in kg/onf -.'5,4

',uddennutui; In / f " ■ » " " ) . 230

'Air-r-fcis^f'jötigkfelt (gemäßö A3TW-D624-5^)in kg/ibll 80,2 Druckfestigkeit (ge=nüss ASTM-D575-46) in kg/d/

bei IQ / Durchbiegung 10,9 nleiberide Verforüiung (ge.näss ASTM-D3'95-6l^::- -·■" "

' 'Methode- f3}'· in ^:'f, ' ■' ' / . ■' ' 3-5

η η on η ι /1 ο α

Beispiel "$ ■-...". ,=...-"■

flusgiangsbestandteil A
Man vermischt maschinell

37,2 Gewichtsteile (0,05? Äquivalente) eines handelsüblichen

Polyoxypropylenderivats von Propylenglykol von HoI-■ Gewicht 2010 (z.ß. die Type P-2010 der Wyandotte ■ Che.nica .- -.. Company) . - -.

7,88- Gewichtsteile (0,0?5 "Äquivalente ) N-N-Di(2-hydroxyfe . oropyl)anilin

37,2 Gewichts teile einus handelsüolichen Aiuniniu^isililcat-

Tons(%.B. die Type GIo.nax PVR der· Georgia Kaolin Comp.) A us gangs he st and te 11 B . ' . ■

ist derselbe-wie in Beispiel 1. . ..

£ 1 as to ge r ρ rodukt

Die Gesa^vntmenge von "Bestandteil: A und 1^,5 Gewicht stelle von Bestandteil B werden g;emäss Beispiel 1 ^u einer .Platte vergossen^die 30 Minuten lang bei 70⁰C ausgehärtet wird und dann nach den vorstehend angegebenen i^essmethoden. folgende_: Jügens.chafte.n besitzt :

Shore Λ-Härte . ....._ _,.._ _ - _i: 78 - ,8o

■ . Zugfestigkeit in kg/cia . 105,5

iind-Dehnung in■ ?'- -. ... -., .. . , .Ι88

Zerre iss festigkeit In kg/Zoll '■ " , ■ i -. -άί.-:,^ . · - -■ τ

Dr-uckfestigkeit In f

bei 10 i> Durchbiegung '""'■"" I3,7>> $

blei bande. Verformung in # 7,7""' '

Beispiel 4
Man veriiiisoht ganz schnell, d.h. innerhalb von 60. Sekunden 40 Gewichtsteile (ο,θ4. Äquivalente) des in Beispiel 2

benutzten Polyoxypropylenoxydderivats von Propylenglykol

vom Mol-Gewicht 2010 . .

83^/1847

13j5 Geeichtstelie (0,0093 Äquivalente) des in Beispiel 1

benutzten Polypropylenglykols

1 . Gewichtsteil handelsübliches flüssiges Bleioctoat-Sikkativ (z.B. die Type Octasol-Lead mit 24 Gew.-%. Bleioctoat der Fir-aa Harshaw Chemical Comp.) und zuletzt ^

6,3 Geviiehtsteile des in Beispiel 1 benutzten Ausgangs-

bestandteils B,

und verarbeitet; das Gemisch gemäss Beispiel 5 zu einer ausgehärteten y

Platte,die nach den vorstehend angegebenen ivessmethoden folgende Eigenschaften besitzt :

Shore A-Härfce 57

Zugfestigkeit in kg/cm'' 38,0

End-Dehnung in ?'*._■ 220

Zerreiß.«= festigkeit in kg/Zoll . .41,7

Druckfestigkeit in kg/cm bei 10 '* Dehnung 6,68

Beispiel 5 .

Als Bodenfliesen-Material verden folgende zwei Ansätze hergestellt, wobei die Anteil sengen in Gewichtsteilen ausgedrückt sind :

D-5R D-6

handelsübliches Polyoxypropylenderivat von Propylenglykol vom Kol-Gew. ?010 (P 2010)

ßddukt aus 1 Äquivalent Anilin und 3,5 Äquivalenten Propylenoxyd .

N ,N-Di (2-hydroyyprOpyl) anilin

nandelsüblieher .Alu.itiniumsilikat-Ton (Glymax PVR)

handelsüblicher- Zinn(II)pctoat-Katal7/sator (Type T-9 der Metal and Thermit-Corp.)

werden mechanisch verjnengt und anschließsend unter starkem Rühren *ηϊ%

37,1	37,5
11,3	—
	7,8
37,1	40-, 0
0,037	0,075

8A0

009831/1847 ' ' ^J-

vertuscht. Das jeweilige Gesa.-ntge.nisch wird "in 15 χ 15 χ 0,3 cm grosse Schalen vergossen und darin 76 Stunden lang bei etwa 25:'C ausgehärtet. Die fertigen Fliesehproberi besitzen nach den vorstehend angegebenen Messmethoden folgende Eigenschaften :

D-5R D-6

Shore A-Härte

Zugfestigkeit in kg/cm"" find-Dehnung in ¹Z Zerreissfestigkeit in kg/Z nil

biegung

.Druckfestigkeit in kg/cm" bei 10 %. Durch-

76	78	5	8
95,'+	105,
230	188	6
8ü,3	87,	1
10,·.	1*.
3 - 5

bleibende Verformung in %
Um die Langzeit-Beständigkeit gegen verschiedene Chemikalien und organische Lösungsmittel festzustellen, wurden aus den Fliesenpt-oben Rundscheiben ausgeschnitten, auf Gewicht verwogen, mittels Pianometer auf Oberflächengr-össe sowie .mittels Mi kro meters erlaube auf"■ mittlere Dicke vermessen und dann eine Woche lang bei etwa 2'5°C in den in nachstehender Tabelle I aufgeführten Lösungsmitteln be zw. Chemikalien aufbewährt. Nach Ablauf dieser Tauchzeit wurden die Proben herausgenommen, mittels Filtrierpapier von überschussiger Flüssigkeit befreit und erneut auf Gewicht und Volumen ausgemessen. Die jeweilige prozentuale Zunahme ist ebenfalls in Tabelle I aufgeführt.

I-esswerten ist die beachtenswerte Beständigkeit der beiden

.Fliesenmaterialansät^e D-5R und D-6 gegen zahlreich verschiedene

ns w. ,

Lösungsmittel/eindeutig erkennbar.

Die feuchten Proben wurden an freier Luft aufbewahrt, bis alles aufgenommene Lösungsmittel verdunstet war, und geigten im iviederauügetroclcneten Zustand weder Risse noch sonstige Zerstorungsmerkmale,

00983 1/1847 - ¹T -.

Tabelle J

$uale Änderung im

Lösungsmittel	Volumen	+ 71.7	Gewicht	.Volumen	Gewicht	D-6	4-28.9
	D-5R	+ 92.0				4- 41.0 ^
Aceton		+ 77.0	+ 35.8 .	+ 46.0	+ 5I.3
Methylethylketon	4- 91.8	H- 45.O ■	+ 75.5	4- 42.0
i-'ie thylenchlo rid	4- 73.Ό	+ -63.9	+ 75-3	4- 36.4
jSthylacetat	+ 8.5-	+ 50.0	4- 80.2	0.0
n-Butanol	H- 10.4	+ 37.6	4- 69.1	+ 3.9
Vakuu apuinpen-ö'l	4- 2.3	0.0	-+ 3.7	+ 2.5
lo'^J# i'al^säure	4- 8.0	+ 4.4	4- 12.Ο	+ 1.0
10 5^1ge Natronlauge	+ 43.3	+ 0.5	4- 4.8	+ 1.9.7-
siedendes Öl	4- 0.5	+ 9.9
normales Benzin	4- 2?. 5	4- 39.2

Claims

P a t e η t a η s ρ r ü ο h e

1) . Verfahren zur Herstellung eines elastoineren Polyurethan-

abdichtungsmittels durch Umsetzen eines Polyisocyanate mit einem Polyol mit einer Hydroxylzahl zwischen etwa 50 und etwa 150 in Gegenwart eines Katalysator und gegebenenfalls eines Füllstoffs, dadurch gekenne'^lehnet, dass man als Polyisocyanat ein Gemisch aus. ^ Polytnethylen-polyphenylisocyanaten verwendet, das zu etwa 65 bis

etwa*75 Gew.-^ aus Methylenbis(phenylisocyanat) und im übrigen aus Polymethylen-polyphenylisQcyanaten mit etwa 2>ö betragender Funktionalität besteht.

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Polyolkomponente ein Addukt aus 2 bis_ 20 Moläquivalenten

Propylenoxyd und 1 Aininäquivalent Anilin verwendet.

3)' Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man dem Reaktionsgemisch Naturton als Füllstoff zusetzt.