DE1645193B2 - Verfahren zum beschleunigen der polyadduktbildung beim um setzen von epoxidverbindungen mit mehrbasischen organischen saeuren oder deren anhydriden - Google Patents

Verfahren zum beschleunigen der polyadduktbildung beim um setzen von epoxidverbindungen mit mehrbasischen organischen saeuren oder deren anhydriden

Info

Publication number
DE1645193B2
DE1645193B2 DE19661645193 DE1645193A DE1645193B2 DE 1645193 B2 DE1645193 B2 DE 1645193B2 DE 19661645193 DE19661645193 DE 19661645193 DE 1645193 A DE1645193 A DE 1645193A DE 1645193 B2 DE1645193 B2 DE 1645193B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
accelerating
polyadduct
epoxy compounds
organic acids
anhydrids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19661645193
Other languages
English (en)
Other versions
DE1645193A1 (de
Inventor
Hubert Dr Kob Elisabeth Dr 5868 Letzmathe Sauer
Original Assignee
Rutgerswerke AG, 6000 Frankfurt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rutgerswerke AG, 6000 Frankfurt filed Critical Rutgerswerke AG, 6000 Frankfurt
Publication of DE1645193A1 publication Critical patent/DE1645193A1/de
Publication of DE1645193B2 publication Critical patent/DE1645193B2/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

ILN C
C NIL
N N
in der R einen niederen Alkyl- oder Aryl- oder Alkarylrest bedeutet, in Mengen von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, berechnet auf die Menge des Gemisches aus Epoxidverbindung und mehrbasischer organischer Säure oder deren Anhydrid, verwendet werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß das Beschleunigungsmiltel einer Teilmenge der Epoxidverbindung bei erhöhter Temperatur beigemischt wird und der Polyadduktbildner der anderen Teilmenge der Epoxidverbindung. worauf beide Mischungen vereinigt werden.
/.eil haben. Insbesondere wirkt sich dieser Nachieil aul dem (iehiet der l'reümassen aus. die vor der Verarbeitung eine möglichst lange Lagerfähigkeii aufweisen, bei der Formgebung unter Hitze und Druck dagegen möglichst schnell /ur Polyaddukthildung führen sollen.
Auch Derivate des IJÖ-Tria/ins. /. B. das fVPheno\y-2.4-diamino-l,3.5-lna/in. sind hereits als l'ol\- adduktbildner für die Lliiiseizung mit Lpo\id\eibindungen bekannt (vgl. deutsche Patentschrift 1M 7 6.121. Aus der Literalurstelle geht aber nicht hervor, daß diese Triazinderivate in geringer, nicht äquivalenter Menge verwendet auch als Beschleunigungsmittel für die Umsetzung von Lpoxidverhindüngen mit mehrbasischen Säuren oder deren Anhydriden wirken können, und schon gar nicht ist dort zu entnehmen, daß die Triazmderhaie latente Besehleunigungsmittel darstellen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Substanzen zu finden, die die Polyadduktbildung beim Umsetzen von Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül mit mehrbasischen, organischen Säuren oder deren Anhydriden beschleunigen, ohne die Lagerbeständigkeil der mit ihnen versetzten Umsetzungsgemische, z. B. von Preßmassen, ungünstig zu beeinflussen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Beschleunigen der Polyadduktbildung beim Umsetzen von Fpoxidvcrbindungen mit mehr als einer Lpoxidgruppe pro Molekül mit mehrbasischen organischen Säuren oder deren Anhydriden in Gegenwart geringer Mengen eines Amins als Beschleunigungsmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Beschlcunigungsmittcl Diaminotriazine der allgemeinen Formel
Die Polyadduktbildung hei Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül zur Herstellung von Eormkörpern, tiber/ügen. Klebeverbindirigen usw. erfolgt bekanntlich unter anderem durch I mset/en in der Wärme mit organischen mehrbasischen Säuren, wie z. B. Maleinsäure. Weinsiinie. Citpinensäiire. Adipinsäure u.a.. sowie mit Säureanhvdriden. wie z. B. Maleinsäure-. Phthalsäure-. I le\aliulrophthalsäure- oder Methylendomethylenleti ahydrophllialsäureanhydrid u. a. Diese Umsetzung !erläuft sehr langsam und ist auch bei Anwendung l)< 'herer Reaktionstemperaturen für viclcAnwendungszw ecke iii κ h zu träge.
I ν w urile daher bereils vorgeschlagen, reaklionslieselileimigende Substanzen, wie /.. U. tertiäre Amme, ilen I mset/ungsgeniisehen in geringen Mengen /u/.iilügoi. In der deutschen Patentschrift 1 032 52X (Spalte I. Zeile 32 bis 34) findet sich z. b. der allgemeine Hinweis: »Es ist ferner bekannt, daß man auch Diamine mit primären und tertiären Aminogruppen als Beschleuniger verwenden kann.«
Diese bekannten Bcschlcunigungsmittcl haben aber alle den Nachteil, daß sie, allein el. h. ohne Anwesenheit von Polyadduktbildnern wie mehrbasischen Säuren oder deren Anhydriden eingesetzt, schon zur Polyadduktbildung mit den Epoxidverbindungen führen, so daß die Umsetzungsgemisch'·, denen sie hin/.uur-fiini wurden, nur eine sehr begrenzte Vcrarbeitungs-•N
II,N C
CM L
N N
C
O
R
in der R einen niederen Alkyl- oder Aryl ode" Alkai > I-rest bedeutet, in Mengen von ().? bis 3 Gewichtsprozent, berechnet auf die Menge des Gemisches aus 1 poxidverbindung umi mehrbasischer organischer Säure oder deren Anhydrid, verwendet werden.
So können z.B. Alhowdianiinotriaziii. Pheimwdiaminotria/ih. Methvlphenoxuliaminotria/in. I )iniethvlplicnoxydiaminoliia/m. 4- Isopropylphenoxvdiaminotria/in v. a. als Beschleunigungsmiltel Verwendung linden.
In erlindungsgcmäßen Verfahren werden die Inazindcrivatc in Mengen von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise von I bis 2 Gewichtsprozent, berechnet auf die Menge des Gemisches aus Epoxidverbindung und dem genannten Polyadduktbildncr. verwendet.
Die crfindungsgcmäßcn Triazinderivate können leicht aus den entsprechenden Alkoholen bzw, Phenolen durch Reaktion mit 6-C'hlor-2.4-diamino-1.3.5-tria/in hergestellt werden (vgl. Journ. Am. Chcm. Soc. 1951. S. 2986 bis 2990 und 2990 bis 2992). Die
Herstellung dieser Triazine soll im Rahmen dieser ΕιΤιικΙιιημ mehl unier Schul/ gesielh werden
Die eiTuulungsgemäß genannten Triazinderivale sind in !Epoxidverbindungen bei erhöhter Temperatur löslich. Die benötigten Mengen können ohne weiteres s bei I emperaluren über 100 C in der l-.povid\erbindting gelöst werden, ohne daß eine vorzeitige PoIyadduklbildung eintritt.
Das Verfahren wird zweckmäßig so durchgeführt, daß ein Teil der Lpoxidverhindung mit dem gewählten "> Polyadduklhildner entweder vorkondensiert oder vermischt wird, und dann der Rest der IEpoxidverhiiulung. in dem man vorher die henöiigie Menge des erlindungsgemäß genannten Besehleunigungsmitlels. wenn erforderlich bei höheren Temperaturen, gelöst hat, zugegeben und homogen vermischt wird.
Je nach !Erfordernissen können in an sich hekannter Weise !-'üllsloffe, wie Koalin, Kreide. Asbest. Glasfasern usw., mit verwendet werden.
Die beschleunigenden Substanzen sind bereits in geringer Menge wirksam. Die zugesetzte Menge richtet sich innerhalb der angegebenen Grenzen nach der gewünschten Beschleunigung und den Verarbeitungsbedingungen. In der Regel genügt ein Zus.it/ von I bis 2 Gewichtsprozent. ?<
Die Umsetzungsgemischc aus !Epoxidverbindungen und mehrbasischen Säuren oder deren Anhydriden, denen die erfindungsgemäßen Triazinderivate hinzugefügt wurden, z. B. Preßmassen, haben Lagerbeständigkeiten von vielen Wochen bis mehreren Monuten.
Die Verwendung der erlindungsgemäß genannten Triazinderivale bewirkt aber nicht nuremc Beschleunigung der Polyadduktbildung. sondern e gibt gleich-
Ohne (Vergleichsversuch)
Phenoxydiaminotria/in
Phenoxydiaminolria/in
4-terl.-Butylphenoxy-tria/in
4-terl-Butylphenoxv-triazin
4-lsopropylpheno\ydiaminotria/iii
4-Uopropylphenoxydiaminotria/m
Alhoxvdiaminotriazin
Athowdiaminotnazin
zeilig auch lormkörper mit besseren I esligkcilseigenschallen als solche ohne /usatz an erlindiingsgemiili gcnannlen Beschleunigiingsmiiteln.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die beschleunigende Wirkung der erlindungsgemäß verwendeten Triazinderivale:
Beispiel I
a) Vergleichsversuch
100 Teile einer flüssigen Hpoxidverbindung mil einem lEpoxidwert von 0.52 pro K)Og Hpoxidverhindung werden mit 44 '!eilen Phthalsäureanhydrid ( PSAl vermischt, auf HiO C erhilzt und die Zeil bestimmt, nach der das Umsetzungsgemisch bei der Verlest igungsicmperauir nicht mehr eindrückhar ist (\erfesiigunjiszeit).
b) Versuche unter Verwendung der beschleunigenden Substanzen
50 Teile der gleichen lipoxidverbindung wie im Vergleielisversuch werden mit 2,16 bzw. 4.32 Teiler der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Beschleunigungsmittel vermischt, auf 160 C erhitzt und dazu eine Mischung aus 100 Teilen der gleichen Lpoxidverbind jng mit 66 Teilen Phthalsäureanhydrid, die ebenfalls auf 160'C erwärmt wurde, gegeben. Das Verhältnis r.poxidverbindung'Polyadduktbildner beträgt hier, wie im Verglcichsversuch, 100:44. der Zusatz an Beschleunigungsmitlein 1 bzw. 2 Gewichtsprozent.
Die Verfestigungszeiten gibt die folgende Tabelle wieder:
Vcrfesti
PSA
PSA
I'SA
PSA
PSA
PSA
PS\
PSA
PSA
120·
y 5"
χ·
4'
4' M)" 2' 20"
Beispiel
Wie im Beispiel I beschrieben, wurde die beschleunigende Wirkung bei der Umsetzung \on I poxidvcrbimlungen mil weiteren üblichen PoIyadduktbildnern geprüft. Als Polyadduktbildner wurden I lexahydrophthalsäureanhydrid Il Il und Methylendoinethyleiilelraliydrophllialsiiiireanliulrid ΙΜΝΛΙ
Heschlcunigcr
Ohne (Vergleiehsvcrsuch)
Phenoxydiamtnoiriazin
1'hcno.xydiaminolriazin
4-Isopropylphcnoxydiaminolria/in
4-lsopropvlplienoxydiaminolria/in
eingesetzt. Das Verhältnis lEpoxidverbindung Poly adduklbildncr betrug im ersten l'all KK): XO und im /weiten lall 100:91.5 (iewichlsleile. An Beschleimigungsmittcln wurden I bzw. 2 (iewichtspro/ent zugesetzt. Die Umsetzungen wurden hier bei einer Temperatur von SO C durchgeführt.
Hcschlciinipcrmcngc
(icwiclmprci/cnl
I'olyiiilcluktbildncr Vcrfcsligunps/ci
Il > 20 Ii
Il I.V
Il fl'
Il 12'
Il 6'
(lime (Vergleichsvcrsuch)
Phenmydiaininoiria/in
Phennxydiaminnii ia/in
-l-hnpropylphenoxydiaininolna/in 4-ls(ipiiipylplienoxydianiinotria/in
Beispiel 3
Λη erlindungsgemaU hergestellten l'ormkorpern wurden mechanische l-'estigkeilseigenschaften erniil-IeIi. Hie Herstellung der l'ormkörper erfolgl in der in Heispiel 1 beschriebenen Weise. In allen I-allen wurden die Prüfkörper bei 160 C 12 Stunden nachgeliartet. F.s wurde mit verschiedenen Polyaddukt-
liesehleuniyer
Phenoxydiaminotria/in
4-lsopionylphenoxydiaminotriazin. 2-Melhylphenoxy-diaminotriazin . .
Älhoxydiaminotriazin
Ohne (Vergleichsversuch)
Phenoxydiaminotria/in
4-Isopropylphenoxydiaminotriazin.
Ohne (Vergleichsversuch)
Phertoxydiaminotriazin
4-lsopropylphenoxydiaminotriazin. Ohne* (Vergleichsvcrsueh)
1'cilja.lilukl-'. i kliiur
PSA
PSA
PSA
PSA
PSA
Il
MNA
MNA
MNA
'iirlsel/iiH}.' Ulm. ΊιΙιιιιιΙιΗΊ ΙιιιΊιμι.1
ι .ιΛΐίΙ>^|ΐιη/ι.ΊΜ		 |\>| ..,,lilnklniMiKi V Ι'ΐΙι'ΜίμΐΙΙψΊ/
MNA - 20Oh
I MNA S h 30
-| MNA 4 Ii 45
I MNA 5 h 30
.... : MNA 3 h
hildnern sowie verschiedenen HeschleunigungsmitU.-ln gearbeitet. Das Verhältnis l-.poxidverbindung/Polyaddukthildnerb<_;rugbei Phthalsäureanhydrid 100:44, bei llexahydrophthalsäureanhydrid 100: SO und hei Melhylendomelhylentetrahydropluhalsäureanhydrid 100:1Ji.5 Teile. Die Menge an Beschleunigungsmitlei betrug 2 Gewichtsprozent.
kpcm cnr
7.7
6.9
9.6
9.9
4.3
10.1
S.O
7.1
7.5
9,8
K1,
kp cnr
129S
717
1187
140S
787
1130
13S5
1025
728
732
Marlu·. C
121
78
95
112
66
121
121
92
149
152
RocWellhünc M 117
114,5
115,5
119,5
104
107
103.5
103
114
111,5
I Die mcchair chcn Werte kininlcn nichl heMimiiH «erden, da itifoluc /u lanper Verfolijiunys/eit keine enmamlfreiui I'riiiVörpcr erhallen u linien.

Claims (1)

  1. Paleiilanspi iiehe:
    I. Verfahren /um Beschleunigen der Polyadduktbildung beim llmsei/eii von Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül mil mehrbasischen, organischen Säuren oder deren Anhydriden in Gegenwart geringer Mengen eines Amins als Beschleiinigungsmillel, d a d u r c Ii μ e k e Ii Ii / e i c Ii net, daü als Beschleunigungsmiitel Diaminolria/ine der allgemeinen E'ormel
DE19661645193 1966-02-02 1966-02-02 Verfahren zum beschleunigen der polyadduktbildung beim um setzen von epoxidverbindungen mit mehrbasischen organischen saeuren oder deren anhydriden Pending DE1645193B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DER0042537 1966-02-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1645193A1 DE1645193A1 (de) 1970-05-21
DE1645193B2 true DE1645193B2 (de) 1972-01-13

Family

ID=7406688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19661645193 Pending DE1645193B2 (de) 1966-02-02 1966-02-02 Verfahren zum beschleunigen der polyadduktbildung beim um setzen von epoxidverbindungen mit mehrbasischen organischen saeuren oder deren anhydriden

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE1645193B2 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0050939B1 (de) * 1980-10-27 1985-07-10 Imperial Chemical Industries Plc Überzugslacke auf der Basis von Epoxydharzen

Also Published As

Publication number Publication date
DE1645193A1 (de) 1970-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE757294C (de) Verfahren zur Herstellung eines hochpolymeren Polyamids aus einem niedrigmolekularenPolyamid
DE1024234B (de) Verfahren zur Herstellung von linearen Polyamiden aus Diaminen und aliphatischen Dicarbonsaeuren
DE1009808B (de) Verfahren zur Herstellung von Lack- und Giessharzen aus Polyglycidylaethern
DE3001081A1 (de) Haertbare mischung zur herstellung verstaerkter elastomerer kunststoffe auf epoxidharzbasis
DE3016103A1 (de) Verfahren zur herstellung transparenter geissharze
DE1720050A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Zelluloseazetatmembranen fuer Gegenosmose
DE1520680B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern auf der Basis von Epoxid-Polyaddukten
DE1645193B2 (de) Verfahren zum beschleunigen der polyadduktbildung beim um setzen von epoxidverbindungen mit mehrbasischen organischen saeuren oder deren anhydriden
DE2729918A1 (de) 4,4&#39;-diaminodiphenylmethanderivate
DE1645193C (de) Verfahren zum Beschleunigen der PoIyadduktbildung beim Umsetzen von Epoxidverbindungen mit mehrbasischen organischen Säuren oder deren Anhydriden
DE1693029A1 (de) Additions- und bzw. oder Substitutionsprodukte von N-3-oxokohlenwasserstoffsubstituierten Acrylamiden und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2731320A1 (de) Dispersionen von pulvern in ungesaettigten polyestern
DE888617C (de) Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Polykondensaten
DE2951603C2 (de)
DE2034389C3 (de) Verfahren zur Härtung von Epoxiverbindungen
DE1035361B (de) Verfahren zum Haerten von Epoxyharzen in Gegenwart eines Alkohols
DE1770045B1 (de) Verfahren zum Beschleunigen der Polyadduktbildung beim Umsetzen von Epoxidverbindungen mit stickstoffhaltigen Verbindungen
DE894769C (de) Verfahren zur Herstellung von Loesungen von Mischpolyamiden
DE1645206C (de) Verfahren zum Beschleunigen der Epoxid-Polyadduktbildung
DE904464C (de) Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk
DE633896C (de) Verfahren zur Herstellung von haertbaren Kondensationsprodukten aus Phenolen, Hexamethylentetramin, Harnstoff und Formaldehyd
DE550789C (de) Verfahren zur Beschleunigung der Kautschukvulkanisation
DE582164C (de) Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen
DE444064C (de) Verfahren zur Darstellung von wasserloeslichen Doppelverbindungen der Digitoglykotannoide, der Gesamtheit der Digitalisglykoside in ihrer natuerlichen Form
DE1520680C (de) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf der Basis von Epoxid-Polyaddukten