DE1644226A1

DE1644226A1 - Wasserunloesliche Monoazofarbstoffe und ein Verfahren zu ihrer Herstellung

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Publication number: DE1644226A1
Application number: DE1967F0053302
Authority: DE
Inventors: Norbert Dr Nix; Joachim Dr Ribka
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1967-08-22
Filing date: 1967-08-22
Publication date: 1971-05-06
Also published as: DE1644226B2

Description

Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und ein Verfahren

zu ihrer tier»tolluna

Die vorliegender Erfindung betrifft neue, wertvolle,

wasserunlösliche Mqnoazof:rbstoffe, die frei von wasser-

löslich machenden Gruppen, wie insbesondere Sulfons#ure-

und Carbonsäuregruppen, sind und der allgemeinen F'orstel

entsprechen, in welcher A den Rest eines dazutierberen

aromatischen iso- oder heterocyclischan Amins, R eine

Alkylgruppe von 1 bis 6 Kohlenstoffetoeen, eine Aralkyl-

gruppe,-wie beispielsweise eine Benzylgruppe, oder eine.

Cycloalkylgruppe, wie beispielsweise eine Cytlohexyl-

gruppe, und X1 und X2 Wasserstoffatome, Halogenatome, vor-

zu$s»reise Chlor- oder Bromatome, Alkyl- oder, Alkoxygruppen

von 1 bis 6 Kohlenstöffatomen 'bedeuten.,und ein Verfahren

zu ihrer Herstellung, indem man diazotierte Amine der

allgemeinen Formel (2)

in welcher A die vorstehend genannte Bedeutung hat, mit

Azokamponenten der allgemeinen Formel (3) -

in welcher X1, X2 und R die vorstehend genannten Bedeutungen

haben, kuppelt.

Als Amine der genannten allgemeinen Forsel (x), die frei

von masse rzöszichmachenden Gruppen, wie Carbonsäure- und

Bulfonsäuregruppen sind, können Verbindungen der Benzol-,

Naphthalin-, Anthrachinon- oder heterocyclischen Reihe,

wie beispielsweise der Carbostyril-, Chinazolin- oder Benz-

thiazol-Reihe, verwendet werden. Der Regt A kann hierbei

weitere Substituenten, wie beispielsweise Halogenatome,

Alkylgruppen, Aralkylgruppen, Alkoxygruppen, Phenoxy-

gruppen, Trifluormethylgruppen, Cyangruppen, Nitrogruppen,

Alkylsulfongruppen, Arylsulfongruppen, Acylgruppen, Acyl-

aminogruppen, Carbohsäureamidgruppen,iSulfonsäureamid-

gruppen, Carbonsäureestergruppen oder Sulfonsäureester-

gruppen, enthalten.

Als geeignete Amine der genannten Formel (2) seien bei-

spielsweise genannt: _

Mono-, Di- oder Trihalogenaniline, wie 2-Chloranilin,

2,4-Dichloranilin, 2,5-Dichloranilin, 2,4-Dibromanilin,

3,4-Dichloranilin, 2,6-Dichloranilin, 3,5-Dichloranilin,

2,4,5-Trichloranilin oder 2,4,6-Trichloranilin, ferner

Mono-, Di- oder Trichlor-amino-alkylbenzole, wie beispiels-

weise 2-hlethyl-4-chloraniiin, 2-Methyl-5-chloranilin,

2,4-Dichlor-5-äthylanilin, 2,5-Dichlor-4-methylanilin oder

2,4,6-Trichlor-3-methylanilin, ferner Alkoxyaminobenzole,

wie beispielsweise 2,5-Dimethoxyanilin, 2,5-Diäthoxy-

anilin, 2-Methoxy-4-chloranilin, 2-Methoxy-5-chloranilin,

2-Athoxy-5-chloranilin, (2-Chlor-4-amino-phenyl)-benzyl-

äther, 2-nthoxy-S-methylanilin oder 2,4-Dichlor-5-methoxy-

anilin, außerdem Nitroaniline, wie beispielsweise

2-Nitro-4-methylanilin, 4-Nitro-2-methylanilin, 2-Methoxy-

4-nitroanilin, 4-Methoxy-2-ntroanilin, 2-Äthoxy-4-nitro-

anilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 4-Chlor-Z-nitroanilin,

2-Chlor-S-nitroanilin oder 2,4-Dinitroanilin, ferner

Aminobenzonitrile, wie beispielsweise 2-Amino-S-nitro-

benzonitril, Acylamino-aniline,wie beispielsweise

2-Nitro-4-acetylamino-anilin, 2-Chlor-4-methyl-S-acetyl-

aniino-anilin, 2,4-Dichlor-S-acetylamino-anilin oder

2-Chlor-S-benzoylamino-anilin, ferner Trifluormethyl-

aniline, wie beispielsweise 2-Chlor-S-trifluormethyl-

anilin oder -3,5-Bis-trifluormethyl-anilin, ferner

kernacylierte Aniline, wie beispielsweise 3-Amino-4-chlor-

acetophenon, 4-Amino-acetophenon oder 3-Amino-4-chlor-

benzophenon, ferner Aminosulfone, wie beispielsweise

3-Amino-4-methoxyphenyl-äthylsulfon oder 3-Amino-4-methoxy-

diphenylsulfon, ferner Aminobenzoesäurealkylester und

-arylester, wie beispielsweise 2-Amino-benzoesäuremethyl-

ester, 2-Amino-benzoesäureäthylester, 2-Amino-benzoesäure-

isobutylestex, 4-Chlor-2-amino-benzoesäuremethyleste r,

4-Methyl-3-amino-benzoesäuremethylester, 1-Aminobenzol-

2,5-dicarbonsäuredimethylester, 1-Aminobenzol-3,S-

dicarbonsäuredimethylester oder 4-Methoxy-3-amino-benzoe-

säurephenylester, ferner Aminobenzoesäureamide, -alkyl-

amide oder -arylamide, wie beispielsweise 4-Amino-

benzoesäureamid, 4-Chlor-3-amino-benzoesäureamid,

4,6-Dichlor-3-amino-benzoesäureamid, 3-Amino-4-methoxy-

benzoesäurephenyiamid, 3-Amino-4-methyl-benzoesäuremethyl-

amid, 3-Amino-4-methyl-benzoesäureisopropylamid,

3-Amino-4-methyl-benzaesäure-(2@,41-dimethyl)-phenyl-'

amid, 3-Amino-4-methyl-benzoesäure-(2',4',5'-trichlor)-

phenylamid, 3-Amino-4-carbomethoxy-banzoesäure-(Z1,5'- _

dichlor)-phenylamid oder 2-Amino-21-chlor-diphenyläther-

4-carbonsäureisopropylamid, ferner Aminobenzolsulfon-

säureamide, -alkylamide oder -arylamide, wie Beispiels- .

weise 3-Amino-4-methoxybenzol-sulfonsäuremethylrt

amid, 2,5-aimethoxy=4-aminobenzol-sulfonsäuremethylamid,

2-Tfethyl-5-methoxy-4-aminobenzol-sulfonsäuremethylamid,

3-Amino-4-carbomethoxybenzol-sulfonsäureamid, 3-Amino-

4 -methyl-benzol-sulfonsäurephenylamid oder 3-Amino-4-

chlor-banzolsulfonsäure-isop ropylamid, sonstige Isocyclische

aromatische Amine, wie beispielsweise 1-Amino-2-methoxy-

na:phthaiin, 1-Amino-4-nitronaphthalin, Z-Amino-S-nitro-

naphthalin, 1-Amino-Z-chloranthrachinon oder 2-Amino-3-

chloranthrachinon sowie heterocyclische Amine, wie Beispiels-

weise 4 -Methyl-7-amino-carbostyril, 2,4-Dioxy-7-amino-

chinazolin oder 2-Amino-benzthiazol

Die als Azokomponenten verwendeten Verbindungen lassen

sich nach bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise

durch Umsetzung von 2,4-Dinitrochlorbenzol mit einem

Amin der Formel R-NH2e 3,n dem R die weiter oben angegebene

Bedeutung hat, zum entsprechenden Z,4-Dinitroanilint dessen

partielle Reduktion, beispielsweise mit Sulfhydratlauge,

zum entsprechenden 4-Nitro_-o-phenylendiamin, Umsetzung

mit Harnstoff oder Phosgen zum entsprechenden Nitrobenz-

imidazolon, Reduktion ium entsprechenden- Aminobenzimid-

azolon und Kondensation:mit 2-Qxy-3-naphthoesäure zum

entsprechenden 5-(2#,3'-Oxynaphthoyiamifio)-benzimidazolon#,

gemäß nachstehendem Schema:

Anstelle des 2,4-Dinitro-chlorbenzols kann man als Ausgangs-

verbindungen auch 2,4-Dinitro-chlorbenzole verwenden, die

weitere Substtuenten Xund X2 tragen, wobei X1 und X2

die weiter oben angegebenen Bedeutungen haben.

Als geeignete Amine: R-Nil 2. seien beispielsweise Mothylamin,

Xthylamin, n-Propylamin, iso-Propylamin, n-ßutylamin,

iso-Butylamin, Cyclohexylamin oder Benzylamin genannt.

Als geeignete Azokomponenten der genannten Formel (3)

seien beispielsweise genannt:

1-Methyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,

1-Äthyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,

1-n-Propyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,

1-iso-Propyl-S-(2',3'-oxynaphthoylamino)#benzimidazolon,

1-n-Butyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzi-midazolon,

1-iso-Butyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-6enzimidazolon,

1-Cyclohexyl-5-(2',3'-oxynäphthoylamino)-benzimidazolon,

1-Benzyl-S-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,

1-(4"-Chlor)-benzyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,

1,6-Dimethyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,

1,7-Dimethyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,

1-Methyl-6-chlor-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,

1-Methyl-7-chlor-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,

1-Methyl-7-brom-S-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,

1,4-Dimethyl-7-chlor-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,

1-Methyl-7-methoxy-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon.

Die Herstellung der Diazoniumverbindungen aus den Aminen

der genannten Formel (2) erfolgt in bekannter Weise. In

einigen Fällen sind die Diazoniumsalze in wässrigem Medium

schwerlöslich und scheiden sich ab. Man kann sie isolieren

und als feuchte Paste zur Kupplung bringen. Man kann die

Diazotierung jedoch auch in einem geeigneten organischen

Medium durchführen, beispielsweise in Eisessig, Alkohol,

Dioxan, Tetrahydrofuran, Formamid, Dimeth ylformamid oder

Dimethylsulfoxyd, und die so erhaltene Lösung der

Diazoniumverbindung mit der Azokomponente vereinigen. _

Die Farbstoffe lassen sich in Substanz, auf der Faser oder

auf einem anderen Substrat, beispielsweise auf Schwerspat,

herstellen.

Die Herstellung der Farbstoffe auf pflanzlichen Fasern

erfolgt nach den bekannten Methoden der Eisfarbentechnikir

Die Herstellung der Farbstoffe in Substanz erfolgt nach

an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Vereini-

gung der Diazoniumverbindungen mit den Azokomponenten in

wässrigem Medium, vorteilhaft in Gegenwart eines anion-

aktiven, kationaktiven oder nichtionogenen Dispergiermittels

oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels.

Die so erhaltenen Farbstoffe sind häufig von hartem Korn

und müssen dann zur Erzielung der vollen Farbstärke und

der optimalen Echtheiten einer Nachbehandlung unterworfen

werden. Beispielsweise erhitzt man zu diesem Zweck die ge-

trockneten und gemahlenen oder feuchten Farbstoffe in Pyridin,

Dimethylformamid oder anderen organischen Lösungsmitteln,

wie Dimethylsulfoxyd, Alkohol oder Chlorbenzol einige

-Zeit unter Rückfluß oder auf höhere Temperaturen unter

Druck. In einigen Fällen gelingt die Oberführung in.eine

kornweiche Form auch durch Erhitzen mit Wasser unter Druck,

gegebenenfalls unter Zusatz. von Dispergiermitteln.

Die nach dem vorliependen@Verfahren erhältlichen Farbstoffe

stellen wasserufilösliche Pigmente dar. Sie eignen sich zur

Herstellung von gefärbten Lacken, Lackbildnern, Lösungen

und Produkten aus Acetylcellulose, natürlichen Harzen oder

Kunstharzen, wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen,

wie beispieltweise Aminoplasten oder Phenoplasten, sowie

aus Polystyrol, Polyolefinen, wie beispielsweise Poly-

äthylen oder Polypropylen, Polyacrylverbindungen, Polyvinyl-

verbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid oder Polyvinyl-

acetat, Polyestern, Gummi, Casein- oder Siliconharzen.

Die neuen Farbstoffe eignen sich ferner für den Pigment-

druck auf einem Substrat, insbesondere auf einer Textilfaser

sowie auch auf anderen flächenförmigen Gebilden, wie bei-

spielsweise auf Papier. Sie können auch für andere Verwendungs-

zwecke, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunst-

seide aus. Viskose oder Celluloseäthern bzw. -tstern, Poly-

amiden oder Polyurethanen in der Spinnmasse oder zum Färben

von Papier verwendet werden.

Aufgrund ihrer günstigen rheoiogischen Eigenschaften lassen

sich die Farbstoffe in den genannten Medien gut verarbeiten.

Sie weisen dann gute Licht-, Wetter- und Migrations-

echtheiten auf. Sie sind weiterhin hitzebeständig, farbstark

und zeigen in vielen Fällen reine, brillante Farbtöne. Gegen

Einfluß von Chemikalien, beispielsweise von Lösungsmitteln,

insbesondere aber gegen saure und alkalische Einwirkungen,

sind sie beständig.

Beispiel 1

24,2 Gewichtsteile 2-Aminoanisol-4-carbonsäure-anilid werden

in 100 Volumenteilen Wasser und 80 Volumenteilen 5 n Salz-

säure verrührt und mit 50 Volumenteilen 2 n Natriumnitrit-

lösung bei 5 bis 100 C'diazotiert. Anschließend wird die

Lösung geklärt,

Im Kupplungsgefäß werden 200 Volumenteile 4 n Natriumacetat-

lösung und 100 Volumenteile 2 n Essigsäure vorgelegt. Eiierzu

gibt man bei 50 C die Diaz-olösung und läßt dann eine Lösung

von 35'Gewichtsteilen 1-Methyl-5-(2', 3'-oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon in 200 Volumenteilen Wasser, 200 Volumenteilen

2 n Natronlauge und 40 Volumenteilen einer 10 Ligen wässrigen

Lösung des Reaktionsproduktes aus 1 Mol Stearylalkohol und

20 Mol Äthylenoxyd einlaufen. Man rührt etwa 15 Minuten nach,

bis die Kupplungsreaktion zu Ende ist.

Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und ge-

trocknet. Zur Überführung in eine kornweiche und farbstarke

Form wird der gemahlene Farbstoff in 400 Volumenteilen Di-

methylformamid 1 Stunde auf 800 C erhitzt. Der Farbstoff wird

dann abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der Formel

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid,, in einen

Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse sehr reine,

blaustichig-rote Färbungen von sehr guten Licht- und

Lüsungsmittelechtheiten.

Beispiel. 2

24,2 Gewichtsteile 2-Aminoanisol-4-carbonsäure-anilid

werden in 200 Volumenteilen Wassersund 50 Volumenteilen

5 n Salzsäure verrührt und mit 50'Volumenteiien 2 n

Natriumnitritlösung bei.5° C diazotiert. Anschließend wird

die Lösung geklärt.

Im Kupplungsgefäß werden 35 Gewichtsteile 1-Methyl-5-

(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon in 400 Volumen-

teilen Wasser, 160 Volumenteilen 2 n Natronlauge und

80 Volumenteilen einer 10 Ligen wässrigen Lösung des Ein-

wirkungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol und 20 Mol

Äthylenoxyd bei 700 C gelöst und anschließend bei 550 C

mit einer ttischung aus 20 Volumenteilen Essigsäure und

80 Volumenteilen Wasser in feinverteilter Form ausgefällt.

Zu dieser Suspension läßt man die Diazolösung bei 800 C

innerhalb von etwa 30 Minuten nach Maßgabe des Verbrauchs

einlaufen. Nach beendeter Kupplungsreaktion wird der

Farbstoff abgesaugt,- gewaschen, getrocknet und gemahlen.

Zur Oberführung in eine kornweiche und farbstarke Form

wird der Farbstoff in 400 Volumenteilen Dimethylformamid

90 Minuten auf 1100 C oder in 400 Volumenteilen Pyridin

6 Stunden auf 125° C erhitzt, Anschließend wird der

Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

In ähnlich kornweicher und farbstarker Form erhält man

den Farbstoff, wenn man ihn nach dem Trocknen und Mahlen

in 400 Volumenteilen 25 iigem wässrigem Xthylalkohol unter

Druck 4 Stunden auf 1400 C erhitzt. Anschließend wird der

Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der Formel

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack,

eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse blaustichig-rote

Färbungen von sehr guten Licht- und Migrationsechtheiten.

Beispiel 3

16,4 Gewichtsteile 2-Aminotoluol-4-carbonsgure-methylamid

werden mit 80 Volumenteilen 5 n Salzsäure verrührt und bei

5 bis 10o C-mit SO Volumenteilen 2 n Natriumnitritlösung

diazotiert. Anschließend wird die Lösung geklärt. Im Kupplungs-

gefäß werden 200 Volumenteile 4 n Natriumacetatlösung,

100 Volumenteile 2 n Essigsäure und 40 Volumenteile einer

10 %igen wässrigen Lösung des Einwirkungsproduktes aus

1 Mol Stearylalkohol und 20 Mol Xthylenoxyd vorgelegt. Man

gibt die Diazolösung hinzu und lgßt dann eine Lösung von

35 Gewichtsteilen 1-Methyl-S-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon in 200 Volumenteilen Wasser und: 200 Volumen-

teilen 2 n Natronlauge innerhalb von 20 Minuten zulaufen.

Nach beendeter Kupplungsreaktion wird der Farbstoff abge-

saugt und gewaschen.

Zur Oberführung in eine farbstarke und kornweiche Form

wird der feuchte Presskuchen in 400 Volumenteilen Dimethyl-

formamid 90 Minuten auf 100° C erhitzt. Dann wird der Farb-

stoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene

Pigmentfarbstoff der Formel

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack,

eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse reine, gelbstichig-

rote Färbungen von sehr guten Licht- und Lösungsmittelecht-

heiten.

Die Verarbeitung in Polyvinylchlorid erfolgt beispielsweise

nach folgendem Verfahren: 16,5 Gewichtsteile eines-Weich-

machergemisches, bestehend aus gleichen Teilen Dioctylphthalat

und Dibutylphthalat, werden mit 0,05- Gewichtsteilen Farbstoff

und 0,25 Gewichtsteilen Titandioxyd vermischt, Dann werden

33,5 Gewichtsteile Polyvinylchlorid zugegeben. Das Gemisch

wird 10 Minuten auf einem Zwewalzenstuhi mit Fiktion ge-

walzt, wobei das sich bildende Fell mit einem Sratei fort-

laufend zerschnitten und zusammengerollt wird. Dabei wird die

eine Walze auf einer Temperatur von 400 C, die andere auf

einer Temperatur von 1400 C gehalten. Anschließend wird das

Gemisch als Fell abgezogen und 5 Minuten bei 160° C zwischen

zwei polierten Metallplatten gepreßt.

Beispiel 4

16,4 Gewichtsteile 2-Aminotoluol-4-carbonsäure-methylamid

werden mit 80 Volumenteilen 5 n Salzsäure verrührt und bei

5 bis 100 C mit 50 Volumenteilen 2 n Natriumnitritlösung

diazotiert. Anschließend wird die Lösung geklärt.

Im Kupplungsgefäß werden 35 Gewichtsteile 1-Methyl-5-(2'.3'-

oxynaplzthoylamino)-benzimidazolon in 600 Volumenteilen Pyridin

suspendiert. Hierzu läßt man innerhalb von 30 Minuten die

Diäzolösung einlaufen. Unmittelbar nach dem Ende des Zulaufs

ist die Kupplungsreaktion beendet. Anschließend wird das

Kupplungsgemisch im geschlossenen Gefäß 2 Stunden auf 1400 C

erhitzt. Der Farbstoff wird dann abgesaugt, gewaschen,

getrocknet und gemahlen. Der so erhaltene Pigmentfarbstoff

der Formel

ergibt beim Einarbeiten -in Polyvinylchlorid, in einen Lack,

eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse reine, gelbstichig-

rote Färbungen von sehr guten Licht- und Lösungsmittelecht-

heiten.

Beispiel -5

16,4 Gewichtsteile 2-Aminotoluol-4-carbonsäure-methylamid

werden mit 80 Volumenteilen 5 n Salzsäure verrührt und bei

5 bis 100 C mit 50 Volumenteilen 2 n Natriumnitritlösung

diazotiert. Anschließend wird die Lösung geklärt.

Im Kupplungsgefäß werden 35 Gewichtsteile 1-Methyl-5-(2',3'-

oxynaphthoylamino)-benzimidazolon und 40 Gewichtsteile

wasserfreies Natriumacetat-in 600 Volumenteilen Dimethylform-

amid suspendiert. Hierzu läßt man bei 600 C innerhalb von

30 Minuten die Diazolösung einlaufen. Man rührt 15 Minuten

nach und erhitzt dann das Kupplungsgemisch im geschlossenen

Gefäß 3 Stunden auf 140o C. Anschließend wird der Farb-

stoff abgesaugt, -gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene

Pigmentfarbstoff der Formel

ergibt beim Einarbeiten in Pol"yvinylchlorid, in einen Lack,

eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse reine, gelbstichig-

rote Färbungen von sehr guten Licht- und Lösungsmittelecht-

heiten.

Beispiel 6

19,5 Gewichtsteile 4-Chlor-3-amino-benzotrifluorid werden

in 80 Volumenteilen Essigsäure gelöst und bei Raumtemperatur

mit 16,7 Raumteilen einer 6 n Lösung von Natriumnitrit in

konzentrierter Schwefelsäure dianotiert. Die Lösung wird

dann mit 100 Volumenteilen Eiswasser verdünnt und geklärt.

Im Kupplungsgefäß werden 200 Volumenteile 4 n Natriumacetat-

lösung vorgelegt. Man gibt die Diazoläsung hinzu und läßt

anschließend eine Lösung von 35 Gewichtsteilen 1-Methyl-5-

(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon in 200 Volumenteilen

Wasser, 200 Volumenteilen 2 n Natronlauge und 40 Volumenteilen

einer 10 iigen wässrigen Lösung des Einwirkungsproduktes

aus 1 Mol Stearylalkohol und 20 Mol dthylenoxyd innerhalb

von 30 Minuten zulaufen. Nach beendeter Kupplungsreaktion

wird das Kupplungsgemisch.kurz auf 900 C erhitzt. An-

schließend wird der Farbstoff abgesaugt,'gewaschen, ge-

trocknet und gemahlen. _

Zur nbWührung in eine kornweiche, und farbstarke Form wird

der Farbstoff m 400 Volunenteilen:pimethylformamid 2 Stunden

auf 1000 C erhitzt. Dann wird der Farbstoff abgesaugt, ge-

waschen und getrocknet. Der so erhaltene Pigmentfarbstoff

der Formel

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack,

eine Druckfarbe.oder eine Spinnmasse gelbstichig-rote

Färbungen von guter Lösungsmittel- und sehr guter Lichtecht-

he.it.

Die folgende Tabelle enthält eine Anzahl von weiteren ver-

fahrungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne

der mit den in Substanz erhaltenen Farbstoffen hergestellten

graphischen Drucke.

Diazokomponente Azokomponente Farbton

2,5-Dichloranilin i-Methyl-5-(2',3'- rot

oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

2,4,5-Trichloranilin " ' blaustichig-rot

2-Methyl-S-trifluormethyl- `

anilin " gelbstichig-rot

2,4-Dichlor-5-methoxy- .

anilin . " bördo

2-Nitro-4-methyianilin violett

2-Aminobenzoesäure-

methylester " orange

3-Amino-4,6-dichior-

acetanilid rot

3-Amino-4-chlor-6-methyl-

acetanilid " rot

2-Chlor-S-benzoylamino-

anilin " rot

4-Amino-benzoesäureamid " rot

3-Chlor-4-amino-

benzoesäureanilid braun

4-Chlor-3-amino-

benzoesäureamid gelbstichig-rot

4-Chlor-3-amino-

benzoesäure-2'-chlor-anilid " gelbstichig-rot

3-Amino-4-methyl-

benzoesäure-isopropylamid rot

DiazokoM onente Azokom onente Farbton

3-Amino-4-methyl- 1-Äthyl-5-(28931- gelbstichig-rot

benzoesäure-isopropylamid oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

" 1-Isopropyl-5- gelbstichig-rot

(2',3'-oxynaphthoyl-

amino)-benzimidazolon

" 1-n-Butyl-5-(2',3' blaustichig-rot

oxynaphthoylamino) w

-benzimidazolon

'1-Isobutyl-5-(2',3'- rot

oxyfiaphthoylamino) -

benzimidazolon

" 1-Cyclohexyl-5-(2',3'-

oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

" 1-Benzyl-5-(2',3'- "

oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

" 1,6-Dimethyl-5-(2',3'-

oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

" 1-Methyl-7-chlor-S- "

(2',3'-oxynaphthoyl-

amino)-benzimidazolon

1-Methyi-7-methoxy-5- "

(2',3'-oxynaphthoyl-

- amino)-benzimidazolon

3-Amino-4-methyl- 1-Methyl-S-(2',3'- "

benzoesäure-2',4'- oxynaphthoylamino)-

dimethylanilid benzimidazolon

Diazokom o ente A okom onente Farbton

3-Amino-4-methoxy- 1-Methyl-5-(2°,3'- carmin

benzoesäureamid oxynaphthoylamino)- -

benzimidazolon

3-Amino-4-met-hoxy- " "

benzoesäure-2',5'- .

dich loranilid

2-Methyl-4-amino-5- " bordo

methoxy-banzolsulfon-

säure-methylamid .

3-Amino-4-methoxy- " blaustichig-rot

benzolsulfonsäure-

meth ylamid

3-Amino-4-carbo- "- rot

methoxy-benzoesäure-

ami d

3-Amino-4-carbo- " rot

äthoxy-benzoesäure-

2',5'-dichloranilid

4-Aminobenzolsulfon- " rot

säureamid

3-Amino-4-methoxybenzol- " blaustichig-rot

sulfonsäure-4'-nitro-

phonylester

3-Amino-4-methoxy- blaustichig-rot

benzoesäure-anilid

01 1-Methyl-6-chlor-(2',3'-

oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

" 1-Methyl-7-bxom-(2',3'- "

oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

1,4-Dimethyl-7-chlor-

(2',3'-oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

Diazok m a n Azekom onen e Farbton

3-Anino-4-methoxy- 1-Methyl-5-(2',3'- carmin

banzoesäure-2'-methyl- oxynaphthoylamino)-

.3'-chlor-anilid benzimidazolon

4-Chlor-3=amino- " rot

benzoesäure-allylamid

4-Chlor-3-amino- " rot

benzoesäure-2',4f5'-

trichlor-anilid

4,6-Dichlor-3-amino- " gelbstichig-rot

benzQesäure-n-propyl-

amid

3-Amino-benzoos äure- '° rot

methylamid

4-Amino-benzoesäure-" rot

äthylamid

3-Amino-4-methoxy» - " blaustichig-rot

benzolsulfonsäure-

isopropylamid

3-Amino-4-methoxy- " - "

benzolsulfonsäure-

n-butylamid

3-Amino-4-methoxy- " "

benzolsulfonsäure-

4'-chlor-anilid

4-Chlor-3-amino- "

benzolsulfonsäure- gelbstchig-rot

äthylamid

3-Amino-4-methyl- " rot

benzolsulfonsäure-

cyclohexylamid

4-Amino-benzol- " rot

sulfonsäure-benzylamid

Diiagokomponente , A komponente Farbton

3-Chlor-4-amino-6-methoxy- 1-Methyl-5-(2',3'- rot

benzolsuifonsäure-anilid oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

Ami no-terephthaisäure-

dimethylester

1-Aminobenzol-3,5- " "

dicarbonsä.ure-dimethyl-

ester

4-Chlor-3*amino- "

acetophenon

2-Amino-anthrachinon " "

4-riethy1-6-amino- - " blaustichig-rot

7-chlor-carbostyril

3-Amino-4-methyl- 1,4-Dimethyl-7-chlor- rot

benzoesäureamid 5-(2',3'-oxynaphthoyl-

amino) -benzimidazoion

1-Methyl-6-äthoxy-5- blaustichig-rot

(2',3'-oxynaphthoyl-

amino)-benzimidazoion

2-Amino-4'-chlor- 1-Methyl-5-(2',3'- rot

diphenyläther-4- oxynaphthoylamino)-

carbonsäure-isopropyl- benzimidazolon

ami d

Beispiel 7

50 g Baumwollgarn werden 45- Minuten bei 350 C in dem nach-

folgend beschriebenen Grundierungsbad behandelt, abgeschleu-

dert, getrocknet und in dem nachstehend genannten Entwicklungs-

bad bei 200 C ausgefärbt. Dann wird abgequetscht und nach

1 Minute Luftgang 5 Sekunden mit Wasser von 70 - 800 C und

5 Sekunden in einem Bad, das 3 ccm Salzsäure von 200 B6

im Liter enthält, behandelt. Die so erhaltenen Färbungen.

werden in der üblichen Weise geseift und gespült.

Grun tex" ungg""bas"d-

15,0 g 1-Methyl-5-(2'"3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon@

werden mit 50 g denaturiertem Xthylalkohol angeteigt und

nach Zugabe von 1S,5 ccm Natronlauge von 380 B6 in etwa

800 ccm kochendem Wasser gelöst und auf 1 Liter eingestellt.

Entwi ck 3-un g$b sd

12,1 g 1-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäurephenylamid

werden in bekannter Weise in der Kälte mit 20,5 ccm"Salz-

säure von 20o B6 und 4 g in Wasser gelöstem Natriumnitrit

diazotiert. Nach beendeter Diazotierung stellt man mit

15 g aufgelöstem Natriumacetat und 2 g eines handelsüblichen

20 %igen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Dodecylalkohol

und 30 Mol Äthylenoxyd auf 1 Liter ein.

Man erhät auf diese Weise eine reine, blaustichig-rote

Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Verwendet man im vorliegenden Beispiel anstelle von

1-hiethyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon die

äquivalente Menge 1-Äthyl-5-(2', 3' -oxynaphthoylamino) -

benzimidazolon oder 1-Isopropyl-5a(2',3'-oxynaphthoyl-

amino)-benzimidazolon oder 1-Cyclohexyl-5-(2',3'-oxy-

naphthoylamino)-benzimidazolon, so erhält man gleichfalls

Rotfärbungen mit ähnlichen guten Echtheitseigenschaften.

Die folgende Tabelle enthält eine Anzahl von weiteren

verfahrungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farb-

töne der auf der Faser erzeugten Farbstoffe: .,

Diazok m an te Az kon: n e Farbton

2,5-Dichloranilin 1-Methyl-5-(2',3'- gelbstichig-rot

oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

2-Methyl-S-chloranilin " rot

2-Methoxy-4-chloranilin " blaustichig-rot

5-Nitro-2-methoxyanilin " rot

2-Amino-4,4'-dichlor- " . rot

diphenyläther

2,5-Dimethoxy-4-amino - °° bordo

benzolsulfonsäure-

methylamid

1-Amino-2,5-dimethoxy- " blau

4-benzoylaminobenzol

Diazo om .ente A okom n nte Farbton

3-Amino-4-methyl- 1-Methyl-5-(2' 3'- rot

benzoesäure-iso- oxynaphthoylamIno)-

propylamid benzimidazolon

3-Amino-4-methoxy- " blaustichig-röt

benzoesä:ureani lid

oxynaphtholiamino) -

benzimidazolon

" .1-lsoprop y1-5-(2',3'- "

- oxynaphthoylaminQ)-

benzimidazolon

1-Cyclohexyl-5-(2',3'- "

oxynaphthoylavino)

benziaidazolon

#' 1-Benzyl-5-(2',3'-

oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

" _1,6-Dimethyl-5-(2',3'- "

- oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

" 1-Methyl-7-chlor-5-

(2',3'-oxynaphthoyl-

amino)-benzimidazolon

"- i-Methyl-7-methoxy-5- "

(2',3'-oxynaphthoyl-

amino)-benzimidazolon

Claims

P A T E N T A N S P R 0 C H E

1) Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, die frei von wasserlöslichmachenden Gruppen sind, und der allgemeinen Formel'

'i R N X 1. OH N%Cwo entsprechen, CO-NH' N" 2_ H

in welcher A den Rest eines diazotie rbaren aromatischen iso- oder heterocyclischen Amins, R eine Alkylgruppe von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe, und X1 und X2 Wasserstoffatome, Halogen- atome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen von i bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten.

2) Der Farbstoff der Formel CEi 3 CE -NH-CO -CEl3 N N OH H@CO Co -NH N# -CO

3) Der Farbstoff der Formel CH 3 @CH-NH-CO -#Q -CH 3 CH@3 N N OH NH@CO i CO-Nil N-CH3

4) Der Farbstoff der Formel CHF CH-NH-CO -CH 3 CH 3 N N OH Nil CO ci: CO -NN N c2H5

5) Der Farbstoff der Formel CH 9CIi-NII-CO -00i CH 3 N N OH NH CO CO Nil N C2 H5

6) Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen, die frei von wasserlöslichmachen- den Gruppen sind, und der allgemeinen Formel

entsprechen, in welcher A den Rest eines diazotier- baren aromatischen iso- oder heterocyclischen Amins, R eine Alkylgruppe von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe, und X1 und X2 Wasserstoffatome, Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, dadurch gekenn- zeichnet, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel

A-N Ei 2 in welcher A die vorstehend genannte Bedeutung hat, mit Azokomponenten der allgemeinen Formel

in welcher X, e X2 und R die vorstehend genannten Be- deutungen haben, kuppelt. 7) Lacke, Lackbildner, Lösungen und Produkte aus Acetyl- , cellulose, natürlichen. Harzen oder Kunstharzen,. Polystyrol, Polyolefipen, Polyacrylverbindungen, Poly- vinylverbindungen,« Polyestern, Gummi, Casein- oder . i Siliconharzen, ferner--Papier oder Textilfasern aus Cellulose, Celluloseäthern, Celluloseestern, Polyamiden oder Palyurethanen, die mit den in Anspruch t genannten Farbstoffen gefärbt oder bedruckt worden sind. Verwendung von Farbstoffen der in Anspruch i genannten allgemeinen Formel zum Färben oder Bedrucken von Lacken, Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, natürlichen Harzin oder Kunstharzen, Polystyrol, Poly- olefinen, Polyacrylverbindungen, Polyvinylverbindungen, Polyestern, Gummi, Casein- oder Siliconharzen, ferner Papier oder Textilfasern aus Cellulose, Cellulose- äthern, Celluloseestern, Polyamiden oder Polyureth anen.