DE1621434A1 - Process for the production of hard, thin zinc phosphate layers - Google Patents
Process for the production of hard, thin zinc phosphate layersInfo
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Description
Gerhard CollardLn C-bfl Köln-Ehrenfeld, den 11.11.I969Gerhard CollardLn C-bfl Cologne-Ehrenfeld, 11.11.1969
Wlddersdorfer Str. 215Wlddersdorfer Str. 215
Neue Unterlagen'New documents'
"Verfahren zur Erzeugung harter, dünner Zinkphosphatschichten""Process for producing hard, thin zinc phosphate layers"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung harter, dichter Zinkphospha-schichten mit einer Schichtdicke von weniger als 1 u. und verzugsweise weniger als 0,8μ, auf Eisen, Stahl, Zink und deren Legierungen mittels nitrathaltigen Zinkphosphatlösungen. The invention relates to a method for producing hard, dense Zinkphospha layers with a layer thickness of less than 1 u. And distortion less than 0.8 μ, on iron, steel, zinc and alloys thereof by means of nitrate-containing zinc phosphate solutions.
Es ist bekannt, durch Lösungen, die Nitrat und Zinkphosphat enthalten, Phosphat-Überzüge auf Eisen, Stahl und Zink zur Verbesserung des Korrosionsschutzes, der Lackhaftung und der ' Erleichterung der Kaltverformung aufzubringen. Diese Phosphatschichten besitzen im allgemeinen Schichtdicken von 3 bis 15 Lu und nur in speziellen Fällen, z.B. bei einem Zusatz von Polyrserphosphaten von weniger als 3 U. bis ca. 1,5/A · Diese Zinkphosphatschichten besitzen einen sehr guten Korrosionsschutz, aber die Lackhaftung ist insbesondere bei nachträglichen Verformungsvorgängen nicht so gut wie bei den dünneren Eisenphosphatcchichten, die mittels sogenannter nichtschicht-It is known that solutions containing nitrate and zinc phosphate can be used to apply phosphate coatings to iron, steel and zinc to improve corrosion protection, paint adhesion and facilitate cold deformation. These phosphate layers generally have a thickness of 3 to 15 Lu and only in special cases, for example with the addition of polymer phosphates, of less than 3 U. to approx especially in the case of subsequent deformation processes, not as well as in the case of the thinner iron phosphate layers, which are
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Gerhard Collardin GmbH - 2 - D 3356Gerhard Collardin GmbH - 2 - D 3356
bildender Phosphatierungslösungen aufgebracht sind^und erfüllt nicht alle Anforderungen der Praxis. Die dünnen Eisenphosphatschichten mit Schichtdicken von 0,1 bis 1 f.x, besitzen aber einen geringeren Korrosionsschutz als die Zinkphosphatschichten.forming phosphating solutions are applied ^ and does not meet all practical requirements. The thin iron phosphate layers with layer thicknesses of 0.1 to 1 fx, but have less corrosion protection than the zinc phosphate layers.
Es sind zur Rostschutzbehandlung Phosphatierungslösungen beschrieben worden, die einen Zusatz von Glycerinphosphorsaure enthalten, der die Behandlungszeit verkürzen und die Schlammbildung im Bad herabsetzen soll.Phosphating solutions are described for rust protection treatment which contain an addition of glycerol phosphoric acid, which shorten the treatment time and the sludge formation in the bathroom.
Weiterhin ist es seit langem bekannt, Zinkphosphatierungslösungen Netzmittel zuzusetzen, um eine gleichzeitige Reinigung und Phosphatierung zu erzielen. Bei diesen Verfahren werden aber Phosphatschichten mit der üblichen Schichtdicke erhalten.Furthermore, it has long been known to add wetting agents to zinc phosphating solutions in order to achieve simultaneous cleaning and to achieve phosphating. With this method, however, phosphate layers with the usual layer thickness are obtained.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Erzeugung harter und dichter Zinkphosphatschichten auf Eisen, Stahl und Zink mit einer Schichtdicke von weniger als Iu zu entwickeln.The invention was based on the object of a method for producing hard and dense zinc phosphate layers To develop iron, steel and zinc with a layer thickness of less than Iu.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, άεβ die Metalloberflächen im Spritzverfahren 0,5 bis 10 Minuten bei Temperaturen zwischen 35 und 90 C mit Lösungen, die nebenThis object is achieved according to the invention by spraying the metal surfaces for 0.5 to 10 minutes at temperatures between 35 and 90 ° C. with solutions that, in addition to
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Gerhard Collardln GmbH DGerhard Collardln GmbH D
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Zink-, Phosphat- und Nitrationen 0,005 bis 0,05 % NO^", 0,01 bis 0,2 % Glycerophosphat und 0,002 bis 0,075 % nichtionogene Netzmittel enthalten und ein Säureverhältnis Gesamtsäure : freier Säure von 8 bis 12 besitzen, behandelt und gegebenenfalls mit Chromsäure und/oder Phosphorsäure bzw. sauren Chroma ten und/oder Phosphaten nachpassiviert werden.Zinc, phosphate and nitrate ions contain 0.005 to 0.05% NO ^ ", 0.01 to 0.2 % glycerophosphate and 0.002 to 0.075 % nonionic wetting agents and have a total acid: free acid ratio of 8 to 12, treated and optionally be post-passivated with chromic acid and / or phosphoric acid or acidic chroma and / or phosphates.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Lösungen enthalten Zink-, Phosphat- und Nitrationen in den bekannten üblichen Verhältnissen und Konzentrationen. Diese Konzentrationen und Verhältnisse sind so abgestimmt, daß dia Lösungen ein Säureverhältnis Gesamtsäure (in Punkten) : freier Säure (in Punkten) von δ bis 12 besitzen. Hierbei ist unter Punkte GesamtsMure die Anzahl ml n/l0 NaOH verstanden, die zur Titration von 10 ml .Badlösung gegen Phenolphthalein als Indikator erforderlich sind, und unter Punkte freie Säure diejenige Anzahl ml n/10 NaOH verstanden, die zur Titration von 10 ml Badlösung gegen Methylorange als Indikator erforderlich sind. Bei einer Unterschreitung des Säureverhältnisses unter S ergibt sich keine geschlossene Schichtausbildung mehr, bei Überschreitung werden die üblichen dicken und weichen Schichten erhalten. Die Konzentration der Behandlungslösung wird im allgemeinen so gewählt,The solutions to be used according to the invention contain zinc, phosphate and nitrate ions in the usual known ratios and concentrations. These concentrations and ratios are adjusted so that the solutions have an acid ratio of total acid (in points): free acid (in points) of δ to 12. Here, the total mud points are the number of ml n / 10 NaOH that are required to titrate 10 ml of bath solution against phenolphthalein as an indicator, and the free acid points are the number of ml n / 10 NaOH that are required for titrating 10 ml of bath solution against methyl orange as an indicator. If the acid ratio falls below S, there is no longer a closed layer formation; if it is exceeded, the usual thick and soft layers are obtained. The concentration of the treatment solution is generally chosen so
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daß die Punktzahl der Gesamtsäure zwischen 5 und 30 Punkten liegt.that the total acid score is between 5 and 30 points lies.
Der Zusatz von Nitrit, Glycerophosphat und nichticncgener. Netzmitteln muß in den engen angegebenen Grenzen liegen. Unter der Bezeichnung Glycerophosphat sind hierbei die Glycerinraoncphosphorsäure und deren wasserlösliche Salze verstanden, wobei vornehmlich deren Alkali- und Ammoniumsalze verwendet werden. Bevorzugt liegt der Nitritzusatz zvfischen 0,01 und 0,03 #· Werden diese Grenzen unter- oder überschritten, so wird entweder keine einv/andfreie Schichtausbildung mehr erzielt oder die Schichten verden dicker, weicher und weniger dicht. Die spezifische Dichte der erfindungsgemäS erzeugten Schichten liegt über 2 und vorzugsweise bei etwa 5 (Schichtgewicht/Schichtvolume. \ The addition of nitrite, glycerophosphate and non-icncgener. Wetting agents must be within the narrow specified limits. The term glycerophosphate is understood here to mean glycerol ammonium phosphoric acid and its water-soluble salts, the alkali metal and ammonium salts thereof being used primarily. Preferably, the nitrite addition is zvfischen 0.01 and 0.03 # · If these limits are exceeded or fallen, then either scored no EINV / andfreie film forming more or the layers Verden thicker, softer and less dense. The specific density of the layers produced according to the invention is above 2 and preferably around 5 (layer weight / layer volume. \
Als nichtionogene Netzmittel werden vorzugsweise Anlagerungsprodukte des Äthylenoxids an Fettalkohole, Alkylphenole und Polyprcpylenglykole verwendet. Anionenaktive Netzmittel sind für das erfindungsgemäße Verfahren ungeeignet.Addition products of ethylene oxide with fatty alcohols, alkylphenols and Polyprcpylene glycols used. Anion-active wetting agents are unsuitable for the process according to the invention.
Bei der Behandlung von Zink und vornehmlich von Zinklegierungen hat sich ein Zusatz von 0,01 bis 0,25 % an komplexen Fluoriden, wieWhen treating zinc and especially zinc alloys, an addition of 0.01 to 0.25 % of complex fluorides, such as
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beispielsweise Borfluorwasserstoffsäure oder Fluorkieselsäure bzw. deren Salze als vorteilhaft erwiesen. Die Verwendung einfacher Fluoride oder Fluorwasserstoff ist dagegen unzweckmäßig.For example, hydrofluoric acid or fluorosilicic acid or their salts have proven advantageous. Use easier Fluoride or hydrogen fluoride, on the other hand, are unsuitable.
Das erfindungsgemäSe Verfahren wird im Spritzen ausgeführt.
Dar Spritzdruck soll im allgemeinen 0,5 bis 2 atü betragen.
Die Anwendungstemperatür liegt zwischen 35 und 90 C und
die Eehandlungszeit beträgt 0,5 bis 10 Minuten. Als besonders . vorteilhaft haben sich Bahandlungszeiten zwischen 1 und 5 Minuten
erwiesen, wobei längere Behandlungszeiten härtere Schichten ergeben. Eine Verlängerung der Spritzzeit .über 5 Minuten erbringt
meist keine weiteren Vorteile.The method according to the invention is carried out by spraying.
The injection pressure should generally be 0.5 to 2 atmospheres.
The application temperature is between 35 and 90 C and
the treatment time is 0.5 to 10 minutes. As special. Treatment times between 1 and 5 minutes have proven advantageous, longer treatment times producing harder layers. An extension of the spraying time over 5 minutes yields
usually no further advantages.
Eine Reinigung der zu behandelnden Oberfläche oder eine übliche
Vorentfettung ist nicht erforderlich und wirkt sich im
allgemeinen sogar nachteilig auf die Schichtausbildung aus. Bei besonders stark verfetteten Oberflächen ist es manchmal vorteilhaft,
eine Vorentfettung mit der erfindungsgemäßen Behandlungslösung vorzunehmen, um das Behandlungsbad nicht zu sehr zu verunreinigen.
Hierbei hat es sich als zweckmäßig erwiesen, bei
"dieser Vorentfettung die Behandlungslösung in der gleichen oder
einer nur wenig geringeren Konzentration wie bei derA cleaning of the surface to be treated or a usual pre-degreasing is not necessary and has an effect on the
generally even have a detrimental effect on the layer formation. In the case of particularly heavily greased surfaces, it is sometimes advantageous to carry out a preliminary degreasing with the treatment solution according to the invention in order not to contaminate the treatment bath too much. It has proven to be useful in this case
"this pre-degreasing the treatment solution in the same or a slightly lower concentration than in the
rf^ /·. rtH «rf ^ / ·. rtH «
Gerhard Colla_din GmbH _ 6 - * r> ο-ι , ο ,Gerhard Colla_din GmbH _ 6 - * r> ο-ι, ο,
eigentlichen Phosphatierung zu verwenden. Bei einer Vorentfettung mit der Behandlungslösung kann die .Behandlungszeit . bei der Phosphatierung verkürzt werden.to use the actual phosphating. In the case of pre-degreasing with the treatment solution, the treatment time. can be shortened during phosphating.
Die erzeugten Schichten können in der üblichen Weise mit verdünnten Chromsäure- und/oder Phosphorsäurelösungen bzw. Lösungen saurer Chromate und/oder Phosphate nachpassiviert werden.The layers produced can be thinned in the usual way Chromic acid and / or phosphoric acid solutions or solutions of acidic chromates and / or phosphates are passivated.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden Zinkphosphatschichten von weniger als \μ. und vornehmlich von weniger als Ο,δμ, erzeugt, die den Metalloberflächen einen sehr guten Korrosionsschutz und eine ausgezeichnete Lackhaftung auch bei nachträglichen Verformungsvorgängen verleihen. Auch'für alle Arten der Kaltverformung und zur elektrischen Isolation sind die Schichten geeignet. Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird die ganze Vorbehandlung der Metalloberflächen vereinfacht, da die Reinigungs- und Spülzonen entfallen.The method according to the invention results in zinc phosphate layers of less than \ μ. and primarily of less than Ο, δμ, which give the metal surfaces very good corrosion protection and excellent paint adhesion even with subsequent deformation processes. The layers are also suitable for all types of cold forming and for electrical insulation. The entire pretreatment of the metal surfaces is simplified by the method according to the invention, since the cleaning and rinsing zones are omitted.
Besonders bewährt haben sich die erfindungsgemäß erzeugten Schichten als Vorbehandlung vor der elektrophoretischen Lackierung.The layers produced according to the invention have proven particularly useful as a pretreatment before the electrophoretic one Painting.
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Gerhard Collardin CmbH - 7 -Gerhard Collardin CmbH - 7 -
D 3356D 3356
Beisniel 1: Gefettete kalt gewalzte Stahlbleche wurden in einer Spritzanlage mit einer jj Gew.^igen Lösung eines Konzentrates der folgenden Zusammensetzung Example 1: Greased, cold-rolled steel sheets were sprayed with a solution by weight of a concentrate of the following composition
10 % ZnO ■10 % ZnO ■
32 % H5PO4 - 75 10 % HNO^ - 62 1,5 $ Na2- Glycerophosphat • 5,5 H2O - 50 %ig32 % H 5 PO 4 - 75 10 % HNO ^ - 62 1.5 $ Na 2 - glycerophosphate • 5.5 H 2 O - 50%
■ 0,17 % Alkylphenol-äthylenoxidpropylenoxidaddukte ■ 0.17 % alkylphenol-ethylene oxide propylene oxide adducts
Regt WasserStimulates water
bei 65 bis 70 C 3 Minuten mit einem Spritzdruck von 0,8 atü behandelt. Die Behandlungslösung besaß IJ,9 Punkte.Gesamtsäure und das Säureverhältnis .Gesamtsäure : freier Säure wurde auf 10 eingestellt. Abgestimmt auf den Durchsatz wurde kontinuierlich Natriumnitrit zugefügt, so daS die Konzentration des NO^" in der Lösung 0,015 % betrug. Die Phosphatschicht hatte eine Schichtdicke von 0,5 μ und ein Schichtgewicht von 1,5 g/m und war sehr hart und gleichmäGig. Die Ergänzung des Phosphatierungsbades wurde mit dem oben angeführten Konzentrat durchge führt.Treated at 65 to 70 C for 3 minutes with an injection pressure of 0.8 atmospheres. The treatment solution had IJ.9 points. Total acid, and the acid ratio. Total acid: free acid was set to 10. Depending on the throughput, sodium nitrite was added continuously so that the concentration of NO ^ "in the solution was 0.015 % . The phosphate layer had a layer thickness of 0.5 μm and a layer weight of 1.5 g / m and was very hard and even The phosphating bath was supplemented with the concentrate listed above.
Anschließend an die Phosphatierung wurde gespült, mit sehr verdünnter Chromsäure-Phosphorsäure-Lösung nachpassiviert, mit voll entsalztem V/asser gespült und elektrophoretisch lackiert.The phosphating was followed by rinsing with very dilute chromic acid-phosphoric acid solution passivated, rinsed with fully desalinated water and electrophoretically painted.
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Jerhard Collardin GmbH -8-D 3356Jerhard Collardin GmbH -8-D 3356
Die Lackhaftung und die Korrosionsbeständigkeit waren ausgezeichnet, wie aus einem Vergleich mit den folgenden Phosphatierungslösungen hervorging. Die entfetteten Vergleichsbleche wurden in der gleichen Weise wie oben angegeben, mit den nachfolgenden Lösungen behandelt.The paint adhesion and corrosion resistance were excellent, as emerged from a comparison with the following phosphating solutions. The degreased comparison sheets were given in the same way as above, treated with the solutions below.
10 % ZnO10 % ZnO
10 % HNO, - 62 3 10% ENT, - 62 3
Rest WasserRest water
Die Ansatzkonzentration betrug 3 Gew.^. Das Säureverhältnis wurde auf 10 eingestellt. Abgestimmt auf den Durchsatz wurde kontinuierlich Natriumnitrit zugegeben, so daß die Konzentration des N02~in der Behändlungslösung 0,015 % betrug.The batch concentration was 3 wt. The acid ratio was adjusted to 10. Depending on the throughput, sodium nitrite was added continuously so that the concentration of N0 2 ~ in the treatment solution was 0.015 % .
B 10 ^ ZnO ' .B 10 ^ ZnO '.
32 % H3PO4 . - 75 10 % HNO, - 6232 % H 3 PO 4 . - 75 10 % ENT, - 62
1,5 % Na^-Glycerophosphat · 5,5 Hn - 50 «Jig 1.5 % Na ^ -Glycerophosphate x 5.5 Hn - 50 "Jig
Rest Wasser Rest water
Die Anwendungskonzentration betrug 3 Gew. % und das Säurever hältnis war auf 10 eingestellt. Abgestinwnt auf den Durchsatz wurde kontinuierlich Natriunuiitrit zugegeben, so daß die The concentration was 3 wt.%, And the Säurever ratio was set to 10. Depending on the throughput, sodium nitrite was added continuously so that the
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Gerhard Collardin GmbH - 9 D 3356Gerhard Collardin GmbH - 9 D. 3356
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Konzentration des UOZ in der Behandlungslösung 0,015 % betrug.The concentration of the UOZ in the treatment solution was 0.015% .
Die Anwendungskonzentration betrug 3 Gew.;*! und das Säureverhältnis war auf 10 eingestellt. Abgestimmt auf den Durchsatz wurde kontinuierlich Natriumnitrit als Beschleuniger und Polymerphosphat als P'einschichtkoniponente zugesetzt.The application concentration was 3 wt.; *! and the acid ratio was set at 10. Tailored to the throughput was continuously using sodium nitrite as an accelerator and polymer phosphate added as a single layer component.
Die Anwendungskonzentration betrug 3 Gew.% und das Säureverhältnis war auf 10 eingestellt. Abgestimmt auf den Durchsatz wurde kontinuierlich Natriumnitrit zugegeben, so daß die Konzentration des ΝΟΓ in der Behandlungslösung 0,015 % betrug.The concentration was 3 wt.%, And the acid ratio was adjusted to 10. Depending on the throughput, sodium nitrite was added continuously so that the concentration of ΝΟΓ in the treatment solution was 0.015 % .
Anschließend an die Phosphatierung wurden die Bleche in der gleichen Weise nachbehandelt und lackiert. Die Ergebnisse des LackprUfungs- und Korrosionstestes sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengefaßt. : Following the phosphating, the panels were aftertreated and painted in the same way. The results of the paint test and corrosion test are summarized in Tables 1 and 2. :
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Gerhard Collardin GmbH D 3356Gerhard Collardin GmbH D 3356
1. Gitterschnitt nach DIN 531. Cross-cut according to DIN 53
Bei keinem der nach oben angegebenen Verfahrensgängen behandelten Bleche konnte' ein Abplatzen des Lackes festgestellt werden.No flaking of the lacquer was found in any of the sheets treated as described above will.
2. Erichsentiefung nach DIN 50 101 - kombiniert mit Gitterschnitt2. Erichsen indentation according to DIN 50 101 - combined with cross-cut
Produktproduct
Tiefung Ergebnis (Cupping result (
abgeplatzte Gitterkästchen} chipped lattice boxes}
erfindungsgemäßes Verfahrenmethod according to the invention
B CB C
Kein Abplatzen des Lackes bis zum Reißen des MetallsNo flaking of the paint until the metal cracks
10 mm ca. 30 /S des Lackes abgeplatzt10 mm approx. 30 / S of the paint has flaked off
10 mm ca. 10 ^ des Lackes abgeplatzt10 mm about 10 ^ of the paint flaked off
10 mm ca, 10 % des Lackes abgeplatzt10 mm approx. 10 % of the paint has flaked off
10 mm ca. 10 ^ des Lackes abgeplatzt10 mm about 10 ^ of the paint flaked off
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ard Cbllardin GmbHard Cbllardin GmbH
PiUfung im Keiterntchgeriit nach DIN 5 0 Ergebnis ntchTesting in the core machine according to DIN 5 0 Result ntch
IS StundenIS hours
23 Stunden23 hours
25 Stunden25 hours
30 Stunden30 hours 39 Stunden39 hours
42 Stunden42 hours
duncigemlBetduncigemlBet
lclchtet Ron- »iiuu im Kreuiichmtilclches Ron- »Iiuu im Kreuiichmti
Ruitanuiz im Krcuzjchniii leicnier Rostansatz an den Blechr/ndernRuitanuiz im Krcuzjchniii leicnier rust on the Change sheet metal edges
Keine Veränderung gegenüber 23 SiQ,No change compared to 23 SiQ,
Keine Veränderung gegenüber 23 StJ.No change compared to 23 StJ.
leichter Roitansatz auf der Ge5»rntfl.iche, Lack festhaitcnd ohne H lasche η bildungslight roots on the surface, Holding paint without H tab η formation
Lack anjtfKtlffrn, >i.:htc BTiÄiif.i^ blldupj;, ca, iO ',rPaint anjtfKtlffrn, > i.:htc BTiÄiif.i ^ blldupj ;, ca, iO ', r
leichter Roitanlatz im Kte'itschntii uiu in ßlechrandslight Roitanlatz in the Kte'itschntii uiu in ßlechrand
Starker Roitansatz im Kreuzscnniit und an den Bicchrandern. Aul rauhung der Lackichicht auf der GeiamiflachcStrong roots in the cross section and on the bicchranders. Roughening of the varnish layer on the Geiamiflachc
Starker Ron an den Ditchrandern, Koriolicp breitet lieh vom Krcuzichnltt auf die CciamtUJcho «in, BUfcncnblldimg auf der FucheStrong Ron on the edges of the ditch, Koriolicp spreads borrowed from the Krcuzichnltt on the CciamtUJcho «in, BUfcncnblldimg on the fox
keine Veränderung gegenüber V S:d.°no change compared to V S: d. ° Lack total aufgerauht, ca. 40 Iu^t auf der (jesamtfUchcPaint totally roughened, approx. 40 Iu ^ t on the (jesamtfUchc
Lack total ie:· »tön, Um ' KottLack total ie: · »tön, Um 'Kott
leichter Rote «nutz Ur. Kintzicnmitlight red «Use Ur. Kintzicnmit
leichter Rott· »Γ,ΐΛΐζ im Kreuzicnnlttlight red »Γ, ΐΛΐζ im Kreuzicnnltt
Siarkcr Rost im Kicuuchiiltl und an den BlechrandernSiarkcr grate in the Kicuuchiiltl and on the sheet metal edges
Starker Rott (in Kreuzichnltt und an den Blech* randernStrong Rott (in Kreuzichnltt and border the sheet *
Verinclirtrr Rott Int Kiriizichni't LacK noch teithajfend, nicht aufgerauhtVerinclirtrr Rott Int Kiriizichni't LacK still teithajfend, not roughened
Keine VerMnderuna gegenüfxt 2a Std.No change opposite 2a hrs.
Keine yerancierunff gegenüber 25 S:d.No yerancierunff opposite 25 S: d.
Vermehrter Ro«t im ■Increased red in the ■
m Krcu/.'chnitt lack noch feithsm Krcu /. 'chnitt lack still feiths
nicht aufgerauhtnot roughened
aftendaftend Lack nicht tauht, ca, 20 % Ron auf der Cesamtfllch«'Paint does not thaw, approx. 20 % Ron on the overall surface «'
Lack nicht lu (■luhi, ca. 20 Ic Ron auf der GeunnfUcheLack not lu (■ luhi, about 20 Ic Ron on the GeunnfUche
Lack ttark aufgprauht, ca. i>o ,, Rot:Lacquer tttarkprauht, approx. I> o ,, Red:
Lick itark auf raurit, ca RoJtLick itark up raurit, ca RoJt
0303
leichter Poit· «nwtz im Kieuuchnittlight poit «Nwtz im Kieuuchnitt
Starker Rcir im Kreuzichnl« Icichier Ron am BlechrandStrong Rcir in the Kreuzichnl " Icichier Ron on the edge of the sheet
.tarker Hott m Krcuzsciinltt.tarker Hott m Krcuzsciinltt
leichter Ron Bl· ' lighter Ron Bl '
Keine Veränderung gegenüber 25 Std.No change compared to 25 hours
am Blechrandon the edge of the sheet leichter Rillt aqf der Ceiamtfiäche Lack teüwciie , leicht aufgerauhtlighter creases aqf the surface of the lacquer is partly slightly roughened
ca. 30 "!" Rost, Lack auf dei <·«. samtfläche aufgerauhtapprox. 30 "!" Rust, paint on your <· «. roughened velvet surface
Gerhard Collardin GmbH - 12 . .Gerhard Collardin GmbH - 12. .
D 3356D 3356
Beispiel 2; Stark verfettete Bleche wurden in einer Spritzanlage mit einer 5 #igen Lösung eines Konzentrates der folgenden Zusammensetzung Example 2; Heavily greasy metal sheets were sprayed with a 5 # solution of a concentrate of the following composition
6 % ZnO6 % ZnO
23 % H^PO4 - 75 £ig 5 £ HIiO3 - 62 Jfiig23 % H ^ PO 4 - 75 £ ig 5 £ HIiO 3 - 62 Jfiig
1 % Na^-GIycerophoEphat * 5,5 H2O - 50 fAz 1 % Na ^ -GlycerophoEphat * 5.5 H 2 O - 50 fAz
Ο,325έ Fettalkohol -Xthylenoxidaddukt Rest WasserΟ, 325έ fatty alcohol -ethylene oxide adduct Rest water
bei 60 C 1 Minute bei einem Spritsdruck von 1,2 atü vorentfettet
und anschließend ohne Zwischenspülung mit der gleichen Lösung; bei 6O0C 2 Minuten phosphatiert. Das Säureverhältnis beider
Lösungen war auf 11 eingestellt und durch kontinuierliche Nitritzugabe wurde die HO2-Konzentration auf O,C2^gehaltt...
Anschließend an die Phosphatierung wurde gespült und mit Heißluft getrocknet. Die sehr.harte Phosphatschicht wies bei
einem Schichtg»
ca. 0,7i> auf.pre-degreased at 60 C for 1 minute at an injection pressure of 1.2 atmospheres and then without intermediate rinsing with the same solution; phosphated at 6O 0 C for 2 minutes. The acid ratio of the two solutions was set to 11 and the HO 2 concentration was kept at O, C2 ^ by continuous addition of nitrite. After the phosphating, rinsing was carried out and drying was carried out with hot air. The very hard phosphate layer showed in a layer
approx. 0.7i>.
einem Schichtgewicht von 1,8 g/m eine Schichtdicke vona layer weight of 1.8 g / m a layer thickness of
Zum Vergleich wurde die Vorentfettung A)mit einer Lösung der halben Konzentration und B) mit einem normalen schwach alkalischen Reinigungsmittel vorgenommen. Im übrigen wurden die Bleche wie vorstehend'behandelt. Die Phosphatschicht besaßFor comparison, the pre-degreasing A) with a solution of half the concentration and B) with a normal, weakly alkaline cleaning agent. Otherwise were the sheets treated as above. The phosphate layer possessed
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Gerhard Co Hard in GmbH -IjJ-Gerhard Co Hard in GmbH -IjJ-
bei vier Vorentfettung A)eine Schichtdicke von l/xund ein Schichtgc-wicht von 1,8 g/m und bei der Vorbehandlung B) l,2ii und 2,1 g/ra . Bei der Vorbehandlung 3)war die Phosphatschicht deutlich weicher als bei den anderen Verfahren.with four pre-degreasing A) a layer thickness of l / x and a Layer weight of 1.8 g / m and during pretreatment B) l, 2ii and 2.1 g / ra. In pretreatment 3) was the phosphate layer significantly softer than with the other methods.
Beispiel *t In einer Spritzanlage wurden feuerverzinkte Bleche nit einer 5 Gew.^igen Lösung der folgenden Zusammensetzung Example * In a spraying system, hot-dip galvanized metal sheets were mixed with a 5% strength by weight solution of the following composition
10 % ZnO
35 % H5PO4 - 75
8 % HNO, - 6210 % ZnO
35 % H 5 PO 4 - 75 8 % ENT, - 62
1,5 56 Na-j-Glycerophosphat • 5,5 H2O - 50 2i1.5 56 Na-i-glycerophosphate • 5.5 H 2 O - 50 2i
0,5 % Anlcgerungsprodukt von Äthylenoxid an Pclypropylenglykol0.5 % addition product of ethylene oxide to plypropylene glycol
Rest WasserRest water
behandelt. Das Säureverhältnis war auf 9 eingestellt und der Behandlungslösung wurde kontinuierlich Natriumnitrit zugesetzt, so daß die Konzentration an NOg in der Lösung 0,01 % betrug. Die Phosphatierung wurde bei einer Temperatur von 650 C und einem Spritzdruck von 1 atli durchgeführt. Die Behandlungszeit betrug J> Minuten. Die Phosphatschicht hattetreated. The acid ratio was set to 9, and sodium nitrite was continuously added to the treatment solution so that the concentration of NOg in the solution became 0.01 % . The phosphating was carried out atli at a temperature of 65 0 C and an injection pressure of Figure 1. The treatment time was J> minutes. The phosphate layer had
bei einer Schichtdicke von 0,5 W- ein Schichtgewicht von 1,4 g/m ,with a layer thickness of 0.5 W - a layer weight of 1.4 g / m,
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BADBATH
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Gerhard Collardin GmbH -14- 1621434 D 336Gerhard Collardin GmbH -14- 1621434 D 336
Nach der Phosphatierung wurden die Bleche vor der Weiterbearbeitung,
z.B. Lackieren mit Betriebswasser und mit
voll entsalztem Wasser gespült.After phosphating, the sheets were treated with, for example, process water and with
rinsed with fully demineralized water.
Wenn mit der vorgenannten PhosphatierungslÖsung Eisenbleche behandelt wurden, betrug die Schichtstärke der Phosphatschicht 0,7 L^ bei einem Schichtgewicht von 1,8 g/m . - ■When iron sheets were treated with the above-mentioned phosphating solution, the layer thickness of the phosphate layer was 0.7 L ^ with a layer weight of 1.8 g / m 2. - ■
Die Schichten auf Eisen und Zink waren sehr hart und gleichmäßig und bildeten einen guten Korrosionsschutz sowie, einen · ausgezeichneten Haftgrund für Lacküberzüge.The layers on iron and zinc were very hard and even and provided good protection against corrosion as well as an excellent primer for paint coatings.
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