DE1621142A1 - Process for pickling copper-beryllium alloys - Google Patents

Process for pickling copper-beryllium alloys

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DE1621142A1 DE19671621142 DE1621142A DE1621142A1 DE 1621142 A1 DE1621142 A1 DE 1621142A1 DE 19671621142 DE19671621142 DE 19671621142 DE 1621142 A DE1621142 A DE 1621142A DE 1621142 A1 DE1621142 A1 DE 1621142A1
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    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F1/00Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
    • C25F1/02Pickling; Descaling
    • C25F1/04Pickling; Descaling in solution

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  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

PatentanwältePatent attorneys

Dipl.-Ing. LamprechtDipl.-Ing. Lamprecht

München 22, Steinsdorfstr. 10Munich 22, Steinsdorfstr. 10

503-1.2.468P 9-6.1967503-1.2.468P 9-6.1967

PEOHIl-SY, Gompagnl© d@ Produits Chiml^es ©tPEOHIl - SY, Gompagnl © d @ Produits Chiml ^ es © t

, Paris, Paris

Verfahren zum Bellen von Supfer-B©ryllium~Iiegl©riiBg©aMethod for barking Supfer-B © ryllium ~ Iiegl © riiBg © a

Die Erfindung besieht sich. auf ein Yerfahraß susa Belssa τοπ Kupf©r~BaryllIum-IiegIeruögeiie Es ist nicht r»ar auf Legierungen mit 1,8 "bis 2 %> Beryllium, die außerasm g Anteile an Nickel oder Kobalt enthalten kSsn&en, senilem auf teraäre legisrungen mit 0,4 bis 0,7 # "Beryllium.und 1,2 bis 2,5 i> HIekel oder 283 bis 2,7 # Kobalt amread1>ar·The invention looks at itself. on a Yerfahraß susa Belssa τοπ Kupf © r ~ BaryllIum-IiegIeruögeii e It is not r »ar on alloys with 1.8" to 2 %> beryllium, which also contain shares of nickel or cobalt kSsn & en, senile on teraäre legisrungen with 0 , 4 to 0.7 # "beryllium. And 1.2 to 2.5 i> HIekel or 2 8 3 to 2.7 # cobalt amread1> ar ·

Me aus diesen Legierimgen hergestellten Torbrams^a, Bleche, Sandes und Drähte werden stets Wärmebehandlungen werfen, sind trots der zur Yermeldung der oberfiächlgen O^di® rung ergriffenen yorsiGhtsmaßnahmen bedeckt sich das Metsall dann mli einer dünnen Qacydechicht, deren Entfernung schwierig ist und ©ine Beizbehandlung erforderteMe torbrams made from these alloys ^ a, Sheets, sand and wires are always heat treated throw, are trots to report the surface O ^ di® The Metsall is covered by the security measures taken then with a thin layer of qacydech, which is difficult to remove and required a pickling treatment

Das Beizen Ist umso schwieriger auszuführen, je höher Abochrecktemperatur ist. Daher ist das Beizea der legisxungen mit verhältnismäßig hohem Kobalt- oderThe higher the pickling, the more difficult it is to carry out Quenching temperature is. Hence the pickle is the legislation with a relatively high cobalt or

505-(B1245)-TpF (0)505- (B1245) -TpF (0)

109823/1355109823/1355

die ein Lösungsglühen hei einer Temperatur von etwa 900° erfordern, besonders beschwerlich«solution heat treatment at a temperature of about 900 ° require, particularly arduous "

Zwei Verfehren werden zum Beizen der Kupfer-Berylliua-Legierungen allgemein angewendet:There are two methods of pickling copper-berylliua alloys generally used:

a) Das Beizen mittels einer wässrigen lösung, die 20 50 Vol.# Schwefelsäure enthält. Kau arbeitet sswischen 40 und 600C bei einer Eintauchdauer zwischen 10 Minuten und einer Stunde je nach, dem Oxydationsgrad des Metalls· Aufschließend taucht man das Stück nach, einer Spülung in Wasser einige öekuoden in eine Chromschwefelsäuremischung ein, diea) Pickling with an aqueous solution containing 20 50 vol. # sulfuric acid. Kau works between 40 and 60 0 C with an immersion time between 10 minutes and an hour depending on the degree of oxidation of the metal

•κ etwa 850 g Wasser, 50 g Chromsäure und 150 car Sehwef&lßätire• κ about 850 g of water, 50 g of chromic acid and 150 carbons of Sehwef & lßätire

von 6Q0Be enthält. Dieses Verfahren ist sehr langsam und äms Endaussehea äms üstalla unreg©lisäBigo Im Fall der legierungen Supfer^Eobslt-Beryllium ist das Beizen unvollständig οof 6Q 0 Be contains. This process is very slow and, in terms of the final appearance, is irregular o In the case of the alloys Supfer ^ Eobslt-Beryllium, the pickling is incomplete

b) Das Chromschwefelsäureheizen, das zwischen 40 und 70°n in einem Bad durchgeführt wird, welches 850 g Wasser, 50 g Chromsäure und 150 cm Schwefelsäure von 660Se anth&lt» Sas Beizen erfordert etwa eine Minute und führt zu eisern befriedigenden Oberflächenzustand, und das auch bei den legierungen Kupfer-Kobalt-Beryllium. Unglücklicherwelso lot dieses Verfahren sehr lästig, denn das Bad verschlechtert schnell Infolge Reduktion der Chromsäure, die es enthälto b) The chromosulfuric acid heating, which is carried out between 40 and 70 ° n in a bath, which contains 850 g of water, 50 g of chromic acid and 150 cm of sulfuric acid of 66 0 Se anth & lt »Sas pickling requires about one minute and leads to an iron satisfactory surface condition, and This also applies to the copper-cobalt-beryllium alloys. Unfortunately, this procedure is very troublesome, as the bath deteriorates quickly as a result of reduction in the chromic acid it contains or the like

BAD ORlGiNAt,BAD ORlGiNAt,

109 82 3/ 1355"109 82 3/1355 "

Das Verfahren geafiB der Erfindung besteht in dem Ersatz der üblichen chemischen Bsisbehaadlungea durch ein elektrolytisches Beißen, und swar la einer w&sarigea Lösung, die wenigeteas ein Hkalihalogenid and eia oberfläehenspannungsaktives Mittel enthält, Es läßt sich auf die Reinigung der Kupfer-Berylltom-Iegieruageii anwenden, die mit einer dünnen Oxydschicht be&eokt sind, wie sie durch Wärmebehandlungen entsteht» selbst wenn nan diese in inerter Atmosphäre durchführt·The method of implementation of the invention is replacement the usual chemical Bsisbehaadlungea by an electrolytic bite, and swar la a w & sarigea solution which It contains a little bit of a potassium halide and a surface tension-active agent Apply copper beryl tom igieruageii with a thin Oxide layer are be & eokt as they are due to heat treatments arises »even if this occurs in an inert atmosphere carries out

Die Hauptvorteile dieses' Terfahrens sind folgende: Eb ist ein schnelles Terfahren, welches sich auch gut auf ternäre legierungen alt bis zu 2,7 f> Kobalt oder Nickel, wie auf legierungen Bit 1,8 bis 2 $ Beryllium geringen Kobalt- oder Kickelgehalts anwenden l&ßt; es gibt dem gebeizten Teil ein gutes gleichmäßiges Metallaussehen; das Terfahren ist leicht kontinuierlich durchführbar; es ist außerdem sparsam» denn der Elektrolyt enthält nur einfache und billige Bestandteile.The main advantages of this' Terfahrens are as follows: E is a fast retracts, which also good to ternary alloys old up to 2.7 f> cobalt or nickel, as in alloys bit 1,8 to 2 $ beryllium low cobalt or Kickelgehalts apply to l &ß; it gives the pickled part a good uniform metal appearance; the driving can easily be carried out continuously; it is also economical, because the electrolyte contains only simple and cheap components.

Nach einer Torzugsweisen Ausfiihrungsform der Erfindung verbindet man das zu beizende Metall mit der Anode eines Gleichetromerseugers, wobei die Kathode ein inerter Leiter ist, z.B. nichtoxydierbarer Stahl· Das Elektrolysebad.ist eine Natriumchloridlösung, die einen Beneteungsstoff enthält, der dazu bestimmt ist, die Entfernung des. grauechwarzea Oxyd-According to one embodiment of the invention one connects the metal to be pickled with the anode of a Equatorial generator, the cathode being an inert conductor is, e.g. non-oxidizable steel · The electrolytic bath. is a sodium chloride solution that contains a wetting agent, which is intended to facilitate the removal of the gray-black oxide

109823/13 55 BAD109823/13 55 BATHROOM

niederschlages zu begünstigen, der eich im Augenblick der Beizung bildet. Das Benetzungsmittel entfernt diesen Niederschlag· Man kann einen Alkohol oder ein Handelsübliches eberilächenepannungeaktiree Mittel verwenden, welches alt dem pH-Bereich, der unten angegeben XBt9 verträglich ist« Es kann anionisch« kationisch oder nlcht-ioaisch sein·to favor the precipitation that forms at the moment of pickling. The wetting agent removes this precipitate. You can use an alcohol or a commercially available surface tension reactant which is compatible with the pH range specified below XBt 9. It can be anionic, cationic or non-ionic.

Weder die Badkonzentration noch die Arbeitsbedingungen der Temperatur oder der Stromdichte müssen in engen Grenzen festgelegt werden* Sie können in weiten Bereichen variieren, ohne die Terfahrensergebnisse zu ändernc So liegt z.B. die Konzentration an Natriumchlorid zwischen 100 und 200 g/l, der pH-Wert zwischen 5,5 und 8,5 und die Temperatur zwischenNeither the bath concentration nor the working conditions of the temperature or the current density have to be within narrow limits * They can vary within wide ranges, without changing the results of the proceedings Concentration of sodium chloride between 100 and 200 g / l, the pH between 5.5 and 8.5 and the temperature between 20 und 45°· Die Klemmspannung ist in der Größenordnung von20 and 45 ° · The clamping voltage is of the order of

2 ToIt und die Stromdichte zwischen 3 und 5 Amp. pro dm /2 ToIt and the current density between 3 and 5 amps. Per dm / Sie Menge an Benetzungestoff hängt von seiner Natur ab. Wenn man Methanol oder Äthanol verwendet, braucht man etwa 50 bis 100 g/l. Die oberflächenspannungsaktiven Stoffe, die im Handel erhältlich Bind, verwendet man allgemein in einer Dosis von 1 bis 5 g/1. Die Behandlungedauer schwankt zwischen 2 und Minuten je nach der Oxydschichtdicke, wonach das Stück mit Wasser gespült und getrocknet wird.The amount of wetting agent depends on its nature. if if you use methanol or ethanol, you need about 50 to 100 g / l. The surface tension active substances that are in the trade available Bind, is commonly used in a dose of 1 to 5 g / 1. The treatment time varies between 2 and minutes depending on the thickness of the oxide layer, after which the piece with Rinsed with water and dried.

Folgende Beispiele sind zur Teranschaulichung der Erfindung bestimmt, ohne diese einzuschränken.The following examples are provided to illustrate the invention determined without restricting them.

BADBATH

10 9 8 2 3/135510 9 8 2 3/1355

1621U2 - 5 - 1621U2 - 5 -

Beispiel IExample I.

Baader aus einer Supf er-Beryllium-aegierirag alt 1,9 j£ Beryllium und 0,3 jß Kobalt wurden in inerter At&osp&Ire gehärtet und zeigten danach eine oxydierte Qb<etv£lf,nhc,, Maa beizt sie im kontinuierlichen Verfahren aitteXs Bl?M'»ml?$9 in einen Bad, welches 200 g/l HaQl und 70 ear Matamtol enthält. Sie Kathode 'besteht aus einfr Platte aus aio&t-oxydierendem Stahl und die Anode aus de« Metallband, velobee mit einer solchen Geschwindigkeit durch das Bad «©führt wird» daß die Aufenthaltsdauer in dem Elektrolyt 3 Miauten beträgt. Die Klemmspannung ist 2 ToIt und die Stromdichte 5. Amp. pro dm . Das Band wird anschließend in laufendem» reinem Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Bas so erilelte metallische Aussehen ist sehr gleichmäßig·Baader from a super beryllium aegierirag old 1.9 j £ beryllium and 0.3 jß cobalt were hardened in inert At & osp & Ire and then showed an oxidized Qb <etv £ lf, nhc ,, Maa pickles them in the continuous process aitteXs Bl? M '»ml? $ 9 in a bath containing 200 g / l HaQl and 70 ear Matamtol. The cathode consists of a plate made of aio & t-oxidizing steel and the anode consists of a metal strip that is fed through the bath at such a speed that the duration of the stay in the electrolyte is 3 meows. The clamping voltage is 2 ToIt and the current density is 5. Amp. Per dm. The tape is then washed in running »pure water and then dried. The metallic appearance is very even

Beispiel IIExample II

Stücke aus einer legierung Kupfer-Kobelt-Berylllum mit 2,5^ lobalt und 0,5 ί> Beryllium, die im laufe von Wäraebe~ handlungen oxydiert weren, werden an der Anode angebracht und in ein Bad eingetaucht, welches 150 g/l VaOl und 2 g/l Celanol A enthält« Dee Celano! 1st der Handelename eines oberfiaohenspannungsaktiTen neutralen Mittels auf Basis τοπ PolyEthoxyäther»Pieces made of an alloy of copper-Kobelt-Berylllum 2.5 and 0.5 ^ lobalt ί> beryllium, which in the course of negotiations ~ Wäraebe oxidized weren be attached to the anode and dipped in a bath containing 150 g / l VAOL and 2 g / l Celanol A contains «Dee Celano! Is the trade name of a surface-voltage neutral agent based on τοπ polyethoxy ether »

. - ■ . ..■·......' BAD ORIGINAL. - ■. .. ■ · ...... 'BAD ORIGINAL

1050237135510502371355

Bee Tesf^uree wird 10 Minuten lang feel 35° ait eine?Bee Tesf ^ uree will feel 35 ° ait a for 10 minutes?

ψ®η 2 ToIt und einer Stromdichte το» 5 um Austibgeftnirt·AnsohlieSend werden die Stück© in ψ®η 2 ToIt and a current density το »5 um Austibgeftnirt · AnsohlieSend the pieces © in

gespült und getrooknet· Ao erhfilt @@3s£ regelmäßige S^izung» welche derrinsed and dried · Ao preserved @@ 3s £ regular s ^ izung »which of the

Aues«hen gibt.There are noises.

109823/1355109823/1355

Claims (4)

.- 7 Patentansprüche.- 7 claims 1. Verfahre» zur Beisung von Kupfer-Beryllium-Iiegierungen mit 1,8 bis 2 # Beryllium und gegebenenfalls geringen Anteilen an Nickel oder Kobalt sowie Kupfer-Kobalt-Beryllium- und Kobalt-Nickel-Beryllium-Legierungen mit 0,4 bis 0,7 # Beryllium und 2f3 bis 2,7 $> Kobalt oder 1,2 bis 2»5 # Nickel, dadurch gekennzeichnet, daß die Bei sung mittels Gleichstromelektrolyse vorgenommen wird, wobei die zu beizende Legierung mit der Anode eines Gleichstromerzeugers verbunden ist, und dag als Elektrolyt eine wässrige Alkalichloridlösung mit Zusatz eines oberflächenspannungsaktiven Stoffes dient«1. Procedure »for the coating of copper-beryllium alloys with 1.8 to 2 # beryllium and possibly small proportions of nickel or cobalt as well as copper-cobalt-beryllium and cobalt-nickel-beryllium alloys with 0.4 to 0, 7 # beryllium and 2 f 3 to 2.7 $> cobalt or 1.2 to 2 »5 # nickel, characterized in that the addition is carried out by means of direct current electrolysis, the alloy to be pickled being connected to the anode of a direct current generator, and that an aqueous alkali chloride solution with the addition of a surface tension active substance serves as the electrolyte « 2. Verfahren nach Anspruch 1,. dadurch gekennzeichnet, daß das Elektrolysebad 100 bis 200 g/l Natriumchlorid und 50 bis 100 g/l Methanol oder Äthanol oder 1 bis 5 g/l eines anionischen, kationischen oder nicht-ionischen oberflächenspannungsaktiven Stoffee enthalte2. The method according to claim 1 ,. characterized in that the Electrolysis bath 100 to 200 g / l sodium chloride and 50 to 100 g / l methanol or ethanol or 1 to 5 g / l one contain anionic, cationic or non-ionic surface tension active staffy 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß. der pH-Wert der Lösung zwischen 5 »5 und 8,5 t ihre Temperatur zwischen 20 und 45° und die Klemmenspannung in der Größenordnung von 2 Volt liegt, und daß.die Stromdichte 5 bis3. The method according to claim 1, characterized in that. the pH of the solution is between 5 »5 and 8.5 t its temperature between 20 and 45 ° and the terminal voltage is of the order of 2 volts, and dass.die current density 5 to ο
5 Amp. pro dm beträgt;
ο
Is 5 amps per dm;
10-9 823/13 5 5 -BAD original10-9 823/13 5 5 -BAD original 16211*216211 * 2
4. Verfahren nach, den Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Beizuag kontinuierlich oder nicht-kontinuierlich bei Teilen aus im laufe von Wärmebehandlungen im Zuge der Herstellung des Metalles oxydierten legierungen durchgeführt wird.4. The method according to claims 1 to 3 »characterized in that that the contribution is continuous or discontinuous for parts in the course of heat treatments In the course of the production of the metal, alloys oxidized is carried out. 109 823/1355109 823/1355
DE19671621142 1966-06-10 1967-06-09 METHOD OF PICKLING COPPER BERYLLIUM ALLOYS WITH THE ADDITION OF COBALT OR NICKEL Pending DE1621142B2 (en)

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