DE1619377B - Verfahren zur Verringerung der Schmutzadsorption an bindemittelhaltigen Pigmentfärbungen und -drucken auf Fasermaterialien - Google Patents

Description

85 bis 15% eines einfachen wasserunlösliches 15 säure, Maleinsäure, Crotonsäure, Itakonsäure und Homopolymerisat bildenden Monomeren, Λ-Chloracrylsäure in Betracht. Acrylsäure, Meth-

0 bis 5% eines oder mehrerer Monomerer mit acrylsäure und deren Mischungen werden bevorzugt, mindestens 2 polymerisierbaren Doppelbindungen, Unter wasserunlösliche Homopolymerisate bildenden, 0 bis 10% eines oder mehrerer bei der Anwendung einfachen Monomeren sind solche zu verstehen, die der Mischpolymerisate vernetzbarer Monomerer 20 außer einer der Polymerisation zugänglichen Doppel- und bindung oder konjugierten Doppelbindung keine

0 bis 20% eines oder mehrerer einfacher wasser- funktionellen Gruppen enthalten, die während oder lösliche Homopolymerisate bildender Monomerer, nach der Polymerisation eine Vernetzung des PoIydie frei von Carbonsäuregruppen sind, zusetzt. merisats bewirken. Als Beispiele seien genannt: Vinyl-

25 ester niedermolekularer aliphatischer Carbonsäuren,

wie Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinylpivalat,

Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, polymerisierbare Kohlenwasserstoffe, -.vie

Es ist bekannt, Fasermaterialien dadurch zu färben Styrol und Butadien, Acrylnitril, Methacrylnitril und oder zu bedrucken, daß man sie ganz oder teilweise 30 vorzugsweise Ester der Acryl- und Methacrylsäure, mit wäßrigen Dispersionen von feinverteilten Pigmen- insbesondere diejenigen mit niedermolekularen Alkoten in Berührung bringt, die Bindemittel, d. h. film- holen, wie Acryl- und Methacrylsäuremethyl-, -äthyl-. bildende, gegebenenfalls unter dem Einfluß von Kataly- -n-propyl-, -i-propyl- und -butylester.
iatoren bei höherer Temperatur vernetzbare, wasser- Besonders bewährt haben sich Mischpolymerisate.

Unlösliche Polymerisate, und erforderlichenfalls ver- 35 in denen bis zu 5%, vorzugsweise bis zu 2%, der dickende Zusätze enthalten. Diese Verfahren, die als einfachen, wasserunlösliche Homopolymerisate bilfigmentfärbe- und -druckverfahren bezeichnet werden, denden Monomeren durch den gleichen Prozentsatz haben sich sehr bewährt und werden häufig ange- eines oder ηκ-hrerer Monomerer mit mindestens zwei 'wendet, da sie Färbungen und Drucke mit hervor- polymerisierbaren Doppelbindungen ersetzt sind. ragenden Lichtechtheiten auf beliebigen Faser- 40 Solche Monoi· tre sind beispielsweise Mehrfachester materialien liefern. Es hat sich aber gezeigt, daß x,^-ungesättigter polymerisierbarer Carbonsäuren mit bindemittelhaltige Pigmentfärbungen und -drucke mehrwertigen Alkoholen, z. B. solche von Glykolen. dazu neigen. Schmutzteilchen zu adsorbieren. Vor wie Butandioldiacrylat und Hexandioldimethacrylat. allem ihre Naßanschmutzbarkeit wirft Probleme auf, von Glycerin, wie Glycerindi- und -triacrylat. und die bisher nicht befriedigend gelöst werden konnten, 45 von Pentaerythrit, Vinyl- und Allylester v/?-ungeda häufig die angeschmutzten Pigmentfärbungen und sättigter polymerisierbarer Carbonsäuren, wie Vinyl- -drucke auch durch kräftiges Waschen nicht mehr methacrylat und Allylacrylat, Mehrfachamide \./f-ungereinipt werden können. gesättigter polymerisierbarer Carbonsäuren, wie Me-

Es wurde nun gefunden, daß man die Schmutz- thylen-bis-acrylamid und Ν,Ν',Ν''-Trisacryloyl-s-pcradsorption bei bindemittelhaltigen Pigmentfärbungen 50 hydrotriazin. und Mchrfachester polymerisierbarer und -drucken auf Fascrmatcrialien erheblich verrin- Alkohole mit mehrbasischen Carbonsäuren, wie Digern kann, wenn man den üblichen bindemittelhaltigen allylphthalat.

Pigmentfärbebädern oder -druckpasten 2.5 bis 25 Gc- Weitere besonders vorteilhaft erfindungsgemäß vcr-

wichtsleile — bezogen auf 1000 Gewichtsteile Färbe- wendbare Mischpolymerisate werden erhalten, wenn bad oder Druckpaste und — berechnet als wasser- 55 man bis zu 10%, vorzugsweise 2 bis 6%, der ein- und lösungsmittelfreie Stoffe — an Mischpolymeri- fachen, wasserunlösliche Homopolymerisate bildenden säten aus 15 bis 85% wenigstens einer polymerisier- Monomeren durch den gleichen Prozentsatz eines, baren Mono- oder Dicarbonsäure, oder mehrerer bei der Anwendung der Mischpoly-

85 bis 15% eines einfachen wasserunlöslichen Homo- merisate vernetzbarer Monomerer ersetzt. Es handeil, polymerisates bildenden Monomeren, 60 sich dabei um Monomere, die außer polymerisier-

0 bis 5% eines oder mehrerer Monomerer mit min- baren Doppelbindungen reaktive Gruppen enthalten, destens 2 polymerisierbaren Doppelbindungen. die während der Fertigstellung der Pigmentfärbungen

0 bis 10% eines oder mehrerer bei der Anwendung und -drucke miteinander, mit anderen Gruppen der der Mischpolymerisate vernetzbarer Mjnomerer und Mischpolymerisate oder der in den Färbebädern und 0 bis 20% eines oder mehrerer einfacher wasser- 65 Druckpasten enthaltenen Komponenten und/oder lösliche Homopolymerisate bildender Monomerer, mit dem Textilmaterial unter Vernetzung reagieren. die frei von Carbonsäuregruppen sind, zusetzt. Solche Monomeren sind z. B. N-Alkoxymethylamidc

Die nach der Erfindung zu verwendenden Misch- der Acryl- und Methacrylsäure, Acrylamid, Meth-

acrylamid, N-Acryloylharnstoff und insbesondere Monomere, die außer wenigstens einer polymerisierbaren Doppelbindung eine Chlorhydringruppe enthalten, wie die Ester der Acryl- und Methacrylsäure mit 3-Chlor-propandiol-(l,2), 2,3-Dichlor-butandiol-(l,4), 3-Chlorbutantriol-(l,2,4), 1,4-Dichlorbutandiol -(2,3), 3 - Chlor- 2- methylpropandiol - (1,2) und 3-Chlor-2-chlormethyl-propandiol-(l,2). Anstatt fertige Monomere der letztgenannten Art bei der Herstellung der Mischpolymerisate einzupolymerisieren, kann man sie auch durch die entsprechende Menge Acryl- oder Methacrylsäure ersetzen und das erhaltene Mischpolymerisat anschließend mit der äquivalenten Menge Epichlorhydrin umsetzen.

Außer den genannten Monomeren können die erfindungsgemäß zu verwendenden Mischpolymerisate noch bis zu 20⁰Z₀, vorzugsweise bis zu 1O⁰Z₀, eines oder mehrerer ei reacher, wasserlösliche Homopolymerisate bildender Monomerer, die fiei von Carbonsäuregruppen sind, an Stelle des entsprechenden Prozentsatzes der einfachen, wasserunlösliche Homopolymerisate bildenden Monomeren einpolymerisiert enthalten. Monomere dieser Art sind z. B. Vinylsulfonsäure und Salze der Vinylsulionsäure, N-Vinylpyrrolidon, N-Acryloylpyrrolidon, ru-Hydroxyalkylamide der Acryl- oder Methacrylsäure mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest wie z. B. /ϊ-Oxyäthylacrylamid odery-Oxypropylmethacrylamid, ferner polymerisierbare Betaine, die in der deutschen Auslegeschrift 1 211 156 beschrieben sind, oder polymerisierbare Salze wie N-Vinyl-N'-methylimidazoliummethylsulfat oder N-(/9-Trimethyiammoniumäthyl)-acrylamid-methylsulfat.

Die ober erläuterten Mischpolymerisate, die im folgenden zur Vermeidung von Verwechslungen als »Schmutzabweiser« bezeichnet sind, werden erfindungsgemäß den Pigmentfärbebädern und Pigmentdruckpasten zugegeben, und zwar je nach ihrer durch den Gehalt an hydrophilen Gruppen bedingten Wasserlöslichkeit als wäßrige Lösungen oder sich in den Färbebädern oder Druckpasten lösende Feststoffe oder als wäßrige Dispersionen oder auch als Lösungen in organischen Lösungsmitteln. Dabei haben sich Mengen von 2,5 bis 25 Gewichlsteilen der Schmutzabweiser, berechnet als wasser- und lösungsmittelfreie Mischpolymerisate und bezogen auf 1000 Gewichtsteile Färbebad oder Druckpaste, sehr gut bewährt. Höhere Konzentrationen der Schmutzabweiser bringen im allgemeinen keine weitere Verbesserung der Wirkung mit sich, während bei Anwendung geringerer Konzentrationen der gewünschte Effekt rasch abnimmt. Vorzugsweise setzt man die Schmutzabweiser den Färbebädern und Druckpasten in Mengen von 2.5 bis 15 Gewichtsteilen, bezogen auf 1000 Gewichtsteile Färbebad oder Druckpaste, zu.

Im übrigen sind die Färbebäder und Druckpasten in üblicher Weise zusammengesetzt. Sie enthalten also als färbendes Medium wenigstens ein feinverteiltes Pigment und als Bindemittel wenigstens ein wasserunlösliches, filmbildendcs, gegebenenfalls vernetzbares Polymerisat in Form einer organischen Lösung oder wäßrigen Dispersion. Außerdem können sie Verdickungsmittel, Netzmittel, Aminoplaste bildende Stoffe, Katalysatoren zur Härtung der letztgenannten Stoffe und zur Vernetzung der Bindemittel und der Schmutzabweiser und sonstige in Pigmentfärbebädern und Pigmentdruckpasten übliche Hilfsstoffe enthalten.

Die Färbebäder und Druckpasten, denen erfindungsgemäß die Schmutzabweiser zugesetzt worden sind, werden in gewohnter Weise auf das zu färbende oder zu bedruckende Gut aufgebracht, beispielsweise durch Klotzen, durch Filmdruck, Rouleauxdruck oder ein beliebiges anderes gebräuchliches Verfahren; die Pigmentfärbungen und Pigmentdrucke werden dann wie üblich fertiggestellt, beispielsweise durch Trocknen und gegebenenfalls kurzzeitiges Erhitzen auf Temperaturen über 120"³C.

ίο Die so erhaltenen Pigmentfärbungen und Pigmentdrucke zeichnen sich durch verringerte Anschmutzbarkeit, vor allem erheblich herabgesetzte Naßauschmutzbarkeit aus. Außerdem lassen sie sich durch Waschen viel leichter reinigen als Pigmentfärbungen und Pigmentdrucke, die die erfindungsgemäßen Zusätze nicht enthalten.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.

Beispiel 1

Es wird eine Druckpaste A hergestellt, die in 1000 Teilen 30 Teile eines gelben Pigmentfarbstoffs, 150 Teile einer 40°/₀igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 60°/₀ Butyacrylat, 20% Acrylnitril, 15°/₀ Vinylchlorid und 5°/₀ N-Methylolmethacrylamid als Bindemittel, 30 Teile wäßrige Diammoniumphosphatlösung (1:2) und 790 Teile einer Verdickeremulsion aus 12 °/₀ Wasser, 5°/₀ eines Adduktes von 25 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Spermölalkohol, 5 ⁰Z₀ einer 5°/'_oigen Alginatverdickung und 78 ⁰Z₀ Testbenzin enthält.

In zwei weiteren Druckpasten B und C, die im übrigen wie Druckpaste A zusammengesetzt sind, werden 25 bzw. 50 Teile der Verdickeremulsion durch die gleiche Menge einer 25°/_oigen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 33,^v% Methacrylsäure, 10,3°/₀ Acrylsäure und 56°/₀ Acrylsäureäthylester als Schmutzabweiser ersetzt.

Proben eines Baumwoll-Gewebes werden mit den Druckpasten A. B und C nach dem Filmdruckverfahren bedruckt. Die Proben werden dann getrocknet und 5 Minuten auf 140⁰C erhitzt.

Die so bedruckten Proben werden angeschmutzt, indem man sie 15 Minuten unter gelegentlichem Umrühren bei 95' C und dem Flottenverhältnis 1 : 50 in einem wäßrigen Bade behandelt, das 0,5 g/l Ruß und 2 g 1 eines Netzmittels enthält, sie 5 Minuten mit kaltem Wasser spült und sie trocknet.

Die mit Paste B bedruckte Probe ist wesentlich weniger angeschmutzt als die mit Paste A bedruckte Probe. Die mit Paste C bedruckte Probe hat kaum Schmutz angenommen.

Nach einmaliger Wäsche von 2 Stunden Dauer in einer Waschmaschine bei 95'C mit 5 g/l eines handelsüblichen Haushaltswaschmittels unter Zusatz von 1 g,l eines handelsüblichen Wasserenthärters ist die mit Paste A bedruckte Probe fast unverändert; die mit den Pasten B und C bedruckten Proben sind dagegen einwandfrei sauber.

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Beispiel 2

Eine Probe A eines Baurnwolle-Polyester-Mischgewebcs (67: 33) wird auf einer Rouleauxdruckmaschine mit einer Pigmentpaste bedruckt, die in lOOO Teilen 10 Teile eines blauen Pigmentfarbstoffs, 700 Teile einer 45°/_oigen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 72°/₀ Acrylsäure-n-butylester, 2°/₀ Acrylnitril und 4°/₀ N-Methylolmethacrylamid

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als Bindemittel, 30 Teile wäßrige Ammoniumnitrat- 4) lösung (1:1) als Katalysator und 260 Teile 8°/_oige Tragantverdickung enthält.

Eine weitere Probe B desselben Gewebes wird in und gleicher Weise mit einer Pigmentpaste bedruckt, die sich von der für Probe A verwendeten nur durch 5) den Austausch von 40 Teilen der Verdickung gegen die gleiche Menge einer 25°/_oigen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 33,7 °/₀ Methacrylsäure, und 10,3 °/₀ Acrylsäure und 56°/₀ Acrylsäureäthylester als to Schmutzabweiser unterscheidet. 6)

Beide Proben werden nach dem Bedrucken bei 80⁰C getrocknet und 5 Minuten auf 140^cC zur Vernetzung des Bindemittels erhitzt.

Die hellblau bedruckten Proben werden mit Motor- 15 und öl, heißer Butter, Baumwollsamenöl, Salattunke (»French dressing«) und Waffenöl betropft und 60 Mi- 7) nuten sich selbst überlassen. Dann werden die beschmutzten Proben fünfmal 20 Minuten bei 60^c C in der Maschine mit 16 g/l eines handelsüblichen 20 und Waschmittels gewaschen.

Während Probe A nach den Wäschen noch deutlich s) sichtbare bis starke Reste der Verunreinigungen trägt, ist die Probe B fleckenfrei.

Ähnliche Ergebnisse erzielt man, wenn man den obengenannten Schmutzabweiser durch die gleiche Menge 20- bis 25°/_oiger Mischpolymerisate aus folgenden Monomeren ersetzt:

10 Teile Acrylsäure 52 Teile Acrylsäureäthylester 34 Teile Methacrylsäure 4 Teile 3-Chlor-2-hydroxypropylacrylat

48 Teile Acrylsäureäthylester 10 Teile Acrylsäure 34 Teile Methacrylsäure 8 Teile S-Chlor^-hydroxypropylacrylat

51,5 Teile Acrylsäureäthylester 20 Teile Acrylsäure

24 Teile Methacrylsäure

4 Teile 3-Chlor-2-oxypropylacrylat 0,5 Teile Diallylphthalat

25 Teile Methacryl Jure

15 Teile Acrylsäure

10 Teile Butandioldiacrylat 50 Teile Isopropylacrylat

Teile Acrylsäurebutylester Teile Acrylsäureäthylester 64 Teile Acrylsäure

16 Teile Methacrylamid

3) 122 Teile Acrylsäureäthylester

76 Teile Methacrylsäure

22 Teile Acrylsäure
und 4,5 Teile 3-Ch!or-2-hydroxypropylacrylat

9) Wie im Beispiel 2. 500 Teile der Dispersion werden bei 25 ⁰C mit 6 Teilen Epichlorhydrin versetzt und 10 Stunden bei 25⁰C gelagert.

10) Wie im Beispiel 2. 500 Teile der Dispersion werden bei 25⁰C mit 8 Teilen Epichlorhydrin versetzt und 20 Stunden bei 25⁰C gelagert.

Claims (1)

1. polymerisate können nach üblichen Verfahren her-

   Patentanspruch: gestellt werden, beispielsweise nach den Emulsionsoder Emulsionszulaufverfahren. Sie sind im einfach-Verfahren zur Verringerung der Schmutzadsorp- sten Fall aus 15 bis 85%, vorzugsweise 30 bis 85%, tion bei bindemittelhaltigen Pigmentfärbungen und 5 wenigstens einer polymerisierbaren Mono- oder Di- -drucken auf Fasermaterialien, dadurch ge- carbonsäure und 85 bis 15%, vorzugsweise 70 bis kennzeichnet, daß man üblichen binde- 15%, wenigstens eines einfachen, wasserunlösliches mittelhaltigen Pigmentfärbebädern oder -druck- Homopolymerisat bildenden Monomeren gebildet,
   pasten 2,5 bis 25 Gewichtsteile — bezogen auf Unter »einfachen« Monomeren werden solche ver-

   1000 Gewichtsteile Färbebad oder Druckpaste und io standen, die außer der für die Polymerisation erforder-— berechnet als wasser- und lösungsmittelfreie liehen Doppelbindung keine weiteren Doppelbindun-Stoffe — an Mischpolymerisaten aus 15 bis 85% gen und keine vernetzbaren Gruppen enthalten,
   wenigstens einer polymerisierbaren Mono- oder Als polymerisierbare Mono- und Dicarbonsäuren

   Dicarbonsäure, kommen ζ. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumar-