DE1617067A1

DE1617067A1 - Fluessiges Bleich- und Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1617067A1
Application number: DE19671617067
Authority: DE
Inventors: Hunting Anthony Leslie Lamden
Original assignee: Cyclo Chemicals Ltd
Current assignee: Cyclo Chemicals Ltd
Priority date: 1966-08-11
Filing date: 1967-08-10
Publication date: 1971-02-11
Also published as: GB1128411A; AT294750B; ZA674667B; US3560389A

Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKER

5 KDLN-LINDENTHAL PETER-KINTGEN-STRASSE 2

Köln, den 7· August 19&J Sl/Rb-Tf

Cyclo Chemicals Limited, Nathan Viay, Woolwich Industrial Estate, London S.E, ld (Grossbritannien)

Bleich- und Reinigungsmittel

Die Erfindung betrifft ein stabiles, flüssiges Reinigungs- " rnlttelgemisch mit bleichender Wirkung. .

Es wurden bereits häufige Versuche unternommen, ein flüssiges Reinigungsmittel herzustellen, das ein Bleichmittel enthält, wie beispielsweise liutriumhypochlorit, das wahrscheinlich das am häufigsten verwendete, billigste und wirkungsvollste Bleichmittel in flüssigen Gemischen darstellt.

Dieses Problern wurde im gewissen Masse für den trockenen Zustand gelöst und typische, bereits vorgeschlagene, trockene pul /erf örriilre Gemische enthalten Natrium- oder Kalziumhypocrilorit und ein oberflächenaktives Mittel, zusammen mit anderen Verbindungen wie /vlkaliphosphaten, -sllicaten, -carbonaten und/oder -sulfaten. Diese trockenen Gemische sollen unmittelbar vor der Verwendung mit Wasser gemischt werden.

andere, bereits vorgeschlagene Gemiscne enthalten eine quarternäre nmmonium'/erbindung. Während damit zwar eine ausreichend klare Lösung erhalten werden kann, ist die quarternäre Ammoniumverbindung weder ein wirksames Reinigungsmittel noch ist ihre Verwendung wirtschaftlich.

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Die bei der Formulierung eines geeigneten, wirtschaftliche^, flüssigen Bleich- oder Reinigungsmittels auftretenden Schwierigkeiten liegen darin, ein waschaktives nittel ^u rinden, das löslich und ausserden so inert ist, dass das Oi.v-iatj.ons- oder Bleichmittel nicht mit inui reagiert, v-as zu. einem Verlust der oxydierenden und/o der Reinigungs wirkung des Gemisches führen würde·.

Es v/urde festgestellt, dass beispielsweise UatrJumla.ur„ 1-äfchersulfat, ein irn Handel erhäl tileries, wasserlösliches, oberflächenaktives Mittel mit Tatriuun;,pochlorlt nicht verträglich ist. Dies äussert sich darin, dass bei der Mischung der beiden Komponenten ein starker niederschlag eines unlöslichen Stoffes gebildet wird, der das Produkt für kommerzielle Zwecke ungeeignet macht.

Es wurde nun gefunden, dass Hydrotrope wie beispielsweise Natrlurnxylolsulf at, die als Klärungsmittel bekarint sind, bei ihr-em Zusatz zu einer solcnen Formulierung nicht r.ur eine bei Raumtemperatur und in manchen Fällen sogar herab bis C C klare Flüssigkeit ergeben, sondern dass auch das Gemisch dieser drei Komponenten seine V/aschkraft beibehält una dass die oxydierende Wirkung über eine Zeitspanne beibehalten vriro, die mindestens gleich der mit Natriumhypochlorit allein erwarteten Zeit ist.

Gegenstand der Erfindung ist ein flüssiges Bleich- und Reinigungsmittel, das ein wässriges Gemisch aus einem oberflächenaktiven Scoff, einem bleichenden oder oxydierenden Mittel, einem Alkali- oder Erdalkalisalz eines Mono- oder Polyalkylbenzoloder-naphthalinsulfonats, deren Alkylgruppen \ bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, als hydrotropes Mittel aufweist. Die drei Komponenten sind in solchen Mengenverhältnissen anwesend, dass bei Raumtemperatur eine klare Lösung vorliegt.

BAD

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Solcne jJx'öi.ioupuiieiateagemlsche oernäss der Erfindung sind. stabil. I2s vrurcle aber gefunden, dass ein optimaler Uert für die ,ilkalinität des Gern is ehe s existiert, α ie auf die Anwesenheit von Hydroxylionen zurückzuführen ist. Diese ilkalinität beträgt vorzugsweise 1 bis 2 '/b, ausgediüickt als freies Natriumhydroxid, vjenn auch in der Praxis die .il'ialinität durch andere Kationen bewirkt !,'erden kaa::, .lie aus Verbindungen, wi'e LJagnesiumhydroxyd, Äal iuiiiii 'dr ο; ί 6. oder Lithiumhydroxid stammen. Die optimale-."vlkaliiiitrt ist von der speziellen Zusammensetzung und von ■ ier Qua LItMc der Rohmaterial en abhängig, ",iienn beispielsweise als BleiciuEittel I-'atriumhypochlorit verwendet wird, setzt man vorzugsweise ein Katriumh3^rpochlorit mit dein niedrigst niöglleiieii Natriuiaehloridgehalt ein, aber ein höherer Gehalt an UatriuKiehlcrid Icgiüi in Kauf genommen werden, wenn die Alkaliiiltät äes Gemisches entsprechend eingestellt wird.

Das oberflächenaktive Mittel des erfindungsgemässen Gemisches kann eines der üblicherweise verwendeten oberfläche·: ^kuivea .Ittel sein und kann für sich oder im Gemisch :=;it anäereii oberflächenaictiven Mitteln verwendet werden. ,iine Gruppe von oberflächenaktiven Hitteln, die Bestandteile c"er ei'i'indunrsiieiiiässen Gemische sein können, sind Me tail- ;.i cohclsulfate, deren Allcoholrest 6 bis 22 Kohlenstoff atome e.xthält. Der .llicoholrest kann aus einem synthetischen Alkohol, einein verzweigtkettigen Alkohol oder einem Fettalkohol stammen. Die-Alkohole Iiöruien in reiner Form oder als Gemische von .,.Lcoholen, insbesondere als handelsübliche Gemische von T^ettalkoholei: eingesetzt vjerden. Beispiele verwendbarer oberflächenaktiver , ittel aus dieser Gruppe sind Ilatriumlaur,-. !sulfat, ratriumdecylsulfat, Hatriurnmyristy!sulfat und die entsprechenden Lithiumsalze. Die i.etallkomponente der oberflächenaktiven Mittel aus dieser Gruppe ist vor-ZTipr.svieise ein alkalimetall wie l;atriuin oder Lithium oder ein ßraalicali'iiietall '.'iie Hagnesium.

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Eine zweite Gruppe von oberflächenaktiven Mitteln, die in den erfindungsgemässen Gemischen enthalten sein können, sind die Metalläthersulfate, deren Alkoholrest der gleiche ist wie bei der vorher genannten ersten Gruppe oberflächenaktiver Mittel und deren Metallkomponente vorzugsweise ein alkali- oder Erdalkalimetall ist.

Die -Alkoholäther, von welchen sich diese zweite Gruppe oberflächenaktiver Mittel ableitet, können durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit Olefinoxyden hergestellt werden. Bevorzugte Alkoholäther werden durch Umsetzen des Alkohols mit Äthylenoxyd hergestellt, wobei ein äthoxylierter Alkohol entsteht, der durchschnittlich 1 bis 4 Mol Äthylenoxjd je Mol des Alkohols enthält. Beispiele dieser Klasse^voßerflächenaktiven Mitteln sind Natrium!auryläthersulfat (einschliesslich des handelüblichen Produktes, das auch Eeitriuindecyläthersulfat und Natriummyristyläthersulfat enthält) und Lithiumlauryläthersulfat.

Eine weitere dritte Gruppe von oberflächenaktiven Mitteln, die geraäss der Erfindung verwendet werden kann, sind ALkalimetallalkylsulfonate, die beispielsweise Natriumdodecylbenzolsulfonat und Lithiumdodecylbenzolsulfonat umfassen.

Eine vierte Gruppe verwendbarer oberflächenaktiver Mittel stellen die Oxydationsprodukte von Fettaminen und ihren Derivaten -dar, die in der Waschmittelindustrie allgemein als Aminoxyde bekannt sind und die für sich als oberflächenaktive Stoffe oder als Gerüststoffe verwendet werden. Als Beispiel eines brauchbaren oberflächenaktiven Stoffes aus dieser Gruppe sei Pitnethylkokosaminoxyd genannt.

Es ist auch weiterhin möglich, andere bekannte Gruppen oberflächenaktiver Stoffe einzusetzen,

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Wie bereits erwähnt, können die oberflächenaktiven Stoffe für sicii oder im Gemisch verwendet werden, wobei Gemische aus oberflächenaktiven Stoffen innerhalb der gleichen Gruppe, sowie Gemische oberflächenaktiver Stoffe aus verschiedenen Gruppen möglich sind. Während alle der oben genannten oberflächenaktiven Stoffe miteinander verträglich sind, können oberflächenaktive Stoffe anderer Klassen, die nicht besonders genannt sind, nicht völlig miteinander verträglich sein, und Gemische nicht verträglicher oberflächenaktiver Stoffe sollten vermieden werden,insbesondere wird bevorzugt, keine Gemische aus kationenaktiven und anionenaktiven Stoffen zu verwenden,

Wie erwähnt sind die hydrotropen Mittel der erfindungsgemässen Gemische eine bekannte Gruppe von Reinigungsmitteln, welche die Alkali- und Erdalkaliaalze von Mono- oder Polyalkylbenzol- oder -naphthalinsulfonaten einschliesseri, deren Alkylgruppen 1 bis k Kohlenstoffatome aufweisen. Als hydrotropes Mittel vilvö. r.atriurmcylolsulfonat bevorzugt, das im Handel als nicht genau bestimmtes Gemisch der isomeren Sulfonate erhältlich lot. Es können a.ber auch andere Hydro trope, wie beispielsweise wasserlösliche Alkali- und Erdalkalisalze, wie die Natrium-, Kalium-, Lithium- und Magnesiumsalze von Xylol- oder i'oluolsulfonsäure verwendet werden.

Der Bereich der i.erigenverhältnisse der drei Komponenten des Gemisches kann irmverhalb vielter Grenzen variiert werden. Es besteht aber im aligemeinen eine Abhängigkeit in dem Sinn, dafjfj die erforderliche Menge des hydrotropen von der Menge des oberflächenaktiven Mittels und der Art des oberflächenaktiven Mittels abhängt und dass die Menge des oberflächenaktiven Mittels, das Bestandteil des Gemisches ist, von der Mange des anwesenden hydrotropen Mittels abhängt.

Im allgemeinen beträgt das Gewichtsverhältnis Von hydrotropem ι-¹.'Ittoi. '/,n oberflaohenaktivom Mittel 2'. L bis 1:2, wobei das bo-

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vorzugte Verhältnis für die meisten kommerziellen Zwecke 1:1 beträgt. Wie jedoch bereits gesagt, kann dieses Verhältnis von der speziellen Art des oberflächenaktiven Mittels abhängen und kann bei Verwendung oberflächenaktiver Mitfei, die nicht leicht wasserlöslich sind, wie Natriumlauryl-sulfat, auf 5:1 erhöht werden. Die Menge des Bleich-, oder Oxydationsmittels kann stark variiert werden und die Gemische der Erfindung umfassen nicht nur Formulierungen, die in erster Linie als bleichende oder oxydierende Mittel betrachtet werden und die einen großen Anteil des bleichen-. den oder oxydierenden Mittels und einen geringen Anteil des Reinigungsmittels als Netzmittel enthalten, wie sie beispielsweise zum Sterilisieren von Molkereieinrichtungen verwendet werden, sondern umfassen auch Gemische, die in erster Linie Waschmittelgemische darstellen und die einen großen Anteil oberflächenaktiver Stoffe und einen geringen Anteil des Bleich- oder Oxydationsmittels enthalten und die beispielsweise zum Waschen von Windeln verwendet werden können.

Das bleichende oder oxydierende Mittel ist vorzugsweise Natriumhypochlorit oder Lithiumhypochlorit. Es können aber a^uch andere Verbindungen eingesetzt werden.

Das Gemisch kann natürlich übliche Zusatzstoffe wie Geruchs-Stoffe, Gerüststoffe, optische Aufheller und LosungsVermittler enthalten unter der Voraussetzung, daß diese Zusätze mit dem Bleich-oder Oxydationsmittel verträglich sind. . .

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung:

Beispiel;

Natrium-Hypochlorit (lo,75$ verfügbares Chlor)

Natrium-lauryl- äther-Sulphat ^;(26#-Aktivität) 5

100

. 100

100

'.Qs^h

O C ü 8 R 7 /'

Ϊ \v

Beispiel r .".."' 1

Itfatriumxylolsulfonat (30>ö Aktivität)

verfügbares Chlor nach .0 Tagen . 9,25 9>

Verlust an verfügbarem Chlor nach l6 Tagen +) Z₉X%.

Verlust an verfügbarem Chlor nach 1 Monat +) 6,9$ 9,

Klarheit der Lösung · bei Raumtemperatur C . G

Klarheit der Lösung

raach 24 Stunden bei 0°C / H H

0

8,5 10,

C 0

C C

+) = in % des ursprüngliahai Gehalts C -/=klar , - ν:

T ;= laiehte Trübung> ^aber noch im wesentlichen telar ++)= hergestellt aus äthoxyliertem, handelsüblichem

Beispiels
Hatriumhypochlorit

verfügbares

Uatriumxylolsulfonat 0% )

Wasser

Chlor bei Herstellung der i&sßftung

an verfilgbareia nach 5 fechten bei

an verfügbare:® CJfcilor jaaeh 10
rung bei I
in % des 0rä

SO 10

15 S

z«. einein \_ß2$ freiem

bis ^w Q0hB.1t vom

Beispiel;

Klarheit bei Raumtemperatur

Klarheit nach 24
Stunden bei O C

klar

klar klar

In den vorhergehenden Beispielen war die Menge an oberflächenaktivem Mittel, Natriumlauryläthersulfat gemäß einer Bestimmung am Ende des PrüfZeitraums im wesentlichen die gleiche wie zu Beginn. Dies zeigt, daß die Gemische ihre Waschkraft behalten hatten.

Die folgenden Beispiele zeigen Gemische, die bei Raumtem peratur und O⁰G eine Klarheit und eine Stabilität aufwei sen, die es mit dem Gemisch des Beispiels 5 vergleichbar sind, * ·

70 g 15 g 15 g

Zusatz bis zu einem Gehalt an 1,0 freiem MaOH

(100$)

8ö g

1/1 g 16,7 g

2.2 g

Zusatz bis zu eine» Gehalt an 1/0 freiem fiaöH

Ί® g:

15 g

Natriumxylolsulfonat (30$) Na t r iurnhy dr oxy d

15 S ,

Zusatz bis zu einem Gehalt an"1,0$ freiem NaOH

Beispiel 10
Natriumhypochlorit Dirnethylkokosamlnoxyd Natriumxylolsulfonat (30$) Natriumhydroxyd

70 g

15 g --

Zusatz bis zu einem Gehalt"·-"an 1,0$ freiem NaOH

Beispiel 11
Natriumhypochlorit Dimethylkokosaminoxyd {J>Ofo) Natriumlaurylathersulfat (26$) Natriumxylolsulfonat (30$) Natriumhydroxyd : - - .-- -

70 g .

1,5 g
13,5 g .

15 g ·-,.-■

Zusatz bis-zu einem Gehalt an 1/0$ freiem NaOH

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Claims

.-ίο- 16Ί7067 tentansprüche

1.Flüssige Bleich- und Reinigungsmittel, enthaltend ein _!; wässriges."-Gemisch aus einem oberflächenaktiven Stoff, einem bleichenden oder oxydierenden Mittel, und einem Alkali- oder Erdalkalisalz eines Mono- oder Polyalk/lbenzolsulfonats oder eines Mono- und Polyalkylnaphtalinsulfonats, deren Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, als hydrotropes Mittel,

2. Bleich- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch öine Alkalinität, die ausgedrückt als freies Natriumhydroxyd 1 bis 2 % beträgt.

3. Bleich- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von hydrotropem Mittel zu oberflächenaktivem Stoff 2:1 bis 1:2 beträgt. ' ^;"

4. Bleich- und Reinigungsmittel nach einem der /urisprüche 1 bis 3j dadurch gekennzeichnet, dass es als bleichendes und oxydierendes Mittel Natriumhypochlorit oder Lithiumhypochlorit enthält.

5. Bleich- und Reinigunsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als hydrotropes Mittel ein Natriumxylolsulfonat enthält.

6. Bleich- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche Ibis 5i dadurch gekennzeichnet, dass es als oberflä- .

BAD ORIGINAL

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chenaktive n Stoff ein wasserlösliches Alkali- öder Erdalkalisalz eines-"Alkoholsulfate oder Alkoholäthersulfats enthält.

7» Bleich- und Reinigungsmittel- nach den Ansprüchen 1 bis 6> dadurch gekennzeichnet;, daß es als oiaerflächenaktives Mittel ein Aminoxyd enthält* ;^: _;