DE1595690A1 - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten

Info

Publication number
DE1595690A1
DE1595690A1 DE19661595690 DE1595690A DE1595690A1 DE 1595690 A1 DE1595690 A1 DE 1595690A1 DE 19661595690 DE19661595690 DE 19661595690 DE 1595690 A DE1595690 A DE 1595690A DE 1595690 A1 DE1595690 A1 DE 1595690A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hours
isocyanate
copolymers
solution
isopropenylphenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19661595690
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Heinrich Krim
Dr Georg Malamet
Dr Hermann Schnell
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of DE1595690A1 publication Critical patent/DE1595690A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
    • C08F212/26—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/728—Polymerisation products of compounds having carbon-to-carbon unsaturated bonds and having isocyanate or isothiocyanate groups or groups forming isocyanate or isothiocyanate groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

FARBENFABRIKENBAYERAG LEVERKUS EN-Bayerwerk
GM/Bn Patent-Abteilung -,g# Oktober 1966
Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten
Die Verwendung von ungesättigten Isocyanaten zur Herstellung von Mischpolymerisaten mit Vinylverbindungen ist bereite -bekannt. Infolge der Anwesenheit von freien Isocyanatgruppen sind solche Polymerisate nur wenig lagerstabil. Auch, bei Ausschluß von Feuchtigkeit gehen die anfangs noch löslichen Polymerisate nach kurzer Zeit in einen unlöslichen und unschmelzbar en Zustand über und werden somit technisch unsrauchbar.
Das gemäß der amerikanischen Patentschrift 2 640 06Θ durch Phosgenierung von p-Isopropenylanilin und Chlorwasserstoff-Abspaltung aus dem entsprechenden Isopropenylphenylcarbamidsäurechlorid zugängliche p-Isopropenylphenyl-isocyanat ist bisher jedoch noch nicht zur Herstellung von Mischpolymerisaten mit Vinylverbindungen verwendet worden, da es ein sehr reaktionsträger Partner bei der radikalisch initiierten Polymerisation ist. Es unterscheidet sich in dieser Hinsicht nur wenig von dem unsubstituierten Grundkorper·, dem Of-Me thylstyrol. Ebenso wie dieses läßt es bei üblichen Polymerisations zeiten nur unbefriedigende Umsätze bzw. niedrige Polymerisationsgrade erzielen. -ÄAÄAA "-,'
009828/1685
Le A 10 292 ' - 1 -
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich die Derivate des p-Isopropenylphenyl-isocyanats, die durch dessen Umsetzung mit sog. Verkappungsmitteln erhalten werden, im Gegensatz zum konstitutionell vergleichbaren monomeren Ii-Methylstyrol und zum freien p-Isopropenylphenyl-isocyanat mit anderen Vinylmonomeren in Gegenwart von Radikalbildnern innerhalb übliche Polymerisationszeiten mit zumeist praktisch quantitativen Umsätzen mischpolymerisieren laaaeru Ihre Polymerisationsaktivität ist außerordentlich hoch und liegt in der Größenordnung von Methacrylsäurederxvaten. Pernerhin sind die gemäß vorliegender Erfindung herstellbaren Mischpolymerisate durchaus lagerstabil und zeigen bei Raumtemperatur keinerlei Neigung zu Vernetzungsreaktionen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung,, von Mischpolymerisaten aus Vinylverbindungen oder Malein- bzw. Furmarsäure—derivaten und Derivaten ungesättigter Isocyanate in Gegenwart von Radikalbildnern, das darin besteht, daß als Derivate ungesättigterIsocyanate die Umsetzungsprodukte des p-Isopropenylphenyl-isocyanats mit Verkappungsmitteln verwendet werden,
ι Als Verkappungsmittel für das p-Isopropenylphenyl-isocyanat kommen die in der Isocyanatchemie bekannten Verkappungsmittel, z.B. Phenole wie Phenol, o-, m-, p-Kreaol und p-tert.-Butylphenol, Säureamide wie Pyrrolidon-(2),
Ie A 10 292 - 2 -
0 0 9 8 2 8/1685 original inspected
Caprolactam, 0xazolidon-(2) und Phthalimid, -heterocyclische Basen wie Imidazo! und Pyrrol, Ketone wie Cyclohexanon und Acetylaceton, Ester wie Acetessigester und Malonsäureester und Oxime wie Acetoxim und Cyclohexanonoxim sowie Bisulfite infrage.
Als Beispiele für zur Mischpolymerisation zu verwendende Viny!monomere seien genannt« flC-Methylstyrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Diisopropenylbenzol, Diallylcarbonat, Diisopropenylphenylcarbonat, Triallylphosphat, Triallylcyanurat, bevorzugt abers Styrol, Acrylsäure und Methacrylsäure und ihre Ester, Amide und Nitrile, Butadien, Divinylbenzol, ferner Maleinsäureanhydrid und Maleinbzw. Pumarsäurereste enthaltende Polyester.
Die Mischpolymerisation der Vinylverbindungen mit dem verkappten p-Isopropenylphenyl-isocyanat kann als Lösungspolymerisation» SubstanzpolymerisatiOn oder Dispersionspolymerisät'ion durchgeführt werden. Sie erfolgt in Gegenwart von Radikalbildnern. Als Radikalbildner können z.B. verwendet werdent Feroxide wie tert.-Butylhydroperoxid, Di-tert.-butylperoxid, Cumylhydroperoxid, Dicumylperoxid, Methylisobutylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid, Dibenzoylperoxid, tert.-Butylperbenzoat, Acetylcyclohexlsulfonylßeroxid. Vorzugsweise werden Azodiacylnitrile wie Azodiisobuttersäurenitril als Radikalbildner verwendet.
Le A 1Q 292 - 3 -
00 9 8287 16-8 5- BAD original
1Ö9 5690
Auch kaitliärtende Redoxsysteme wie Cyclohexanonperoxid/ Kobaltnaphthenat und Kaliumpersulfat/Natriumhydrogensulfit sind erfindungsgemäß zu verwendende Radikalbildner.
Zur Durchführung der Lösungspolymerisation geeignete Lösungsmittel sind z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Butanol, Dimethylformamid, Dioxan, Äthylacetat und Butylacetat.
Die Polymerisationstemperatur richtet sich im allgemeinen nach den Zerfallstemperaturen der Radikalbildner. Diese liegen im allgemeinen bei 0 - 120°, vorzugsweise bei 60 100°. Bei Verwendung leicht flüchtiger Vinylmonomerer kann die Polymerisation auch im Druckgefäß ausgeführt werden.
Es ist bekannt, daß sich aus den verkappten Isocyanaten leicht die freien Isocyanatgruppen regenerieren lassen, indem die Verkappungsmittel beispielsweise durch Anwendung von höheren Temperaturen entfernt werden, bzw. daß die verkappten Isocyanate bei höheren Temperaturen wie freie Isocyanate reagieren, indem die Verkappungsmittel durch andere, reaktivere Gruppen wie alkoholische Hydroxylgruppen oder Aminogruppen verdrängt werden.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Mischpolymerisate weisen nun den besonderen Vorteil auf, daß die Verkappungsmittel, durch die die Isocyanatgruppen während der Polymerisation
Le A 10 292 .- 4 -
1 0 0 9 8 2 8/1685 ORsaiNÄL lmpmTH)
1b95690
und lagerung geschützt-werden, schon bei relativ niedrigen Temperaturen entfernt bzw. verdrängt werden können. Die zum Freisetzen der Isocyanatgruppen bzw. Verdrängen der Ver-. kappungsmitte1 erforderlichen Temperaturen liegen im allgemeinen bei 100 - 180 , vorzugsweise bei 120 - 150 . Durch das Freisetzen der Isocyanatgruppen im Mischpolymerisat bzw. /erdrängen der Verkappungsmittel sind weitere Folgereaktionen, i.B, Vernetzungsreaktionen, möglich.
.Die neuen Mischpolymerisate werden zur Herstellung von Bindemitteln, Überzügen, Lacken, Laminaten und Klebstoffen verwendet.
T.e. A 10 292 - 5 -
009828/1685
ORIGSMAL INSPECTED.
1S9569Q
Beispiel 1;
Eine Lösung von 100 g p-Isopropenylphenyl-carbamidsäure-r phenylester (farblose Kristalle vom Pp. 150°, hergestellt durch fünfstündiges Erwärmen äquimolarer Mengen p-Isopropenylphenylisocyanat und Phenol in Toluol unter Zusatz einiger Tropfen Triäthyl.amin und Umkristallisieren aus Methylenchlorid) in 200 g Acrylnitril wird unter Zusatz von 1,5g Azodiisobuttersäurenitril unter Stickstoff 6 Stunden auf 60° erwärmt. Man erhält ein gelbbraune», milchig-getrübtes, . hartes Polymerisat, das, praktisch frei von Monomeren ist.
Beim Erhitzen des in Dimethylformamid gelösten Polymerisats mit der stöchiometrischen Menge 1,1,I—Trimethylolpropan unter Zusatz weniger Tropfen Triäthyl.amin, aaif. 13Q° tritt nach etwa
10 Minuten Gelierung ein.
Vergleichsversuch;
Erwärmt man eine Lösung von 100 g p-Isapropenylphenyl-
isocyanat in 200 g frisch destilliertem Acrylnitril unter Zusatz von 1,5 g Azodiisobuttersäurenitril unter Stickstoff
11 Stunden auf 60°, so tritt Grelierung unter Bildung einer braunen Galerte ein, während ein erheblicher Teil der Monomeren noch nicht umgesetzt ist.
Beispiel 21
Eine Lösung von 100 g des Adduktes aus p-Isopropenylphenylisocyanat und Caprolactam (farblose Kristalle vom Pp. 101°, hergestellt durch 10-stündiges Erwärmen äquimolarer Mengen der Komponenten in Toluol unter Zusatz weniger Tropfen Tri-
009828/1685 Le A 10 292 - 6 -
1 b 9 5 6 9
äthylamin und Umkristallisieren aus Essigester) in 200 g Methacrylsäuremethylester wird unter Zusatz von 1,5 g Methylisobutyiketonperoxyd unter Stickstoff 25 Stunden auf 70 erwärmt. Man erhält ein schwachtrübes, grünstichiges, hochmolekulares, hartes Polymerisat, aus dem nach Lösen in Chloroform und Fällen mit Methanol ein farbloses Pulver mit einem Erweichungspunkt von 220° in 90$Ausbeute gewonnen wird.
Beim Erhitzen einer Probe in 1,1,1-Trimethylolpropan oder Hexamethylendiamin auf 130° tritt nach etwa 20 Minuten Vernetzung ein.
Verpleichsversuch»
Wird eine Lösung von 100 g p-Isopropenylphenylisocyanat in 200 g trockenem Methacrylsäuremethylester unter Zusatz ■ron 1,5 g Methylisobutyiketonperoxyd unter Stickstoff 25 Stunden auf 70° erwärmt» so verbleibe% nach Abdestillieren der nicht umgesetzten Monomeren bei 20 Torr nur 30 g eines in üblichen Lösungsmitteln unlöslichen Rückstände s.
Beispiel 3 t
Eine Lösung von 100 g des Adduktes aus p-Isopropenyl-
phenylisocyanat und Acetessigester (gelbliche Kristalle
von Fp. 77°» hergestellt durch Umsetzung äquimolarer Mengen der Komponenten in Gegenwart einiger Tropfen Triäthylamin unter spontanem Erwärmen auf 80° und Umkristallisieren aus Cyclohexan) in 200 g Styrol wird unter Zusatz
009828/1685
Le A 10 292 - 7 -
ORIGINAL IMSPECTED
von 1,5 g Azodiisobuttersäurenitril unter Stickstoff 20 Stunden auf 60 erwärmt. Nach Lösen des klaren, gelblichen, weichelastischen Polymerisats in Methylenchlorid und Ausfällen mit Methanol erhält man ein gelbes Pulver vom Erweichungspunkt 150° in 85 # Ausbeute.
Vergle ichsversucht
Erwärmt man eine Lösung von 100 g p—Isopropenylphenylisocyanat in 200 g wasserfreiem Styrol nach Zusatz von 1,5 g Azodiisobuttersäurenitril unter Durchleiten von trockenem Stickstoff 70 Stunden auf 60°, so erhält man ein weiches Reaktionsprodukte aus dem sich unter 20 Torr noch 85 g nicht umgesetztes Ausgangsma&erial abdestillieren lassen. Das in 72 $ Ausbeute zurückbleibende, gelbliche Polymerisat, das anfangs noch in Lösungsmitteln, wie Benzol oder Toluol löslich ist, quillt nur noch, in diesen Lösungsmitteln nach 5 Tagen, ist also vernetzt.
Beispiel 4»
Eine Lösung, bestehend aus 8,9 g p-Isopropenylpiienylcarbamidsäurephenylester, 28 g Äthylacrylat, 11,3 g Styrol, 5 g 2-Hydroxypropylmethaerylat, 0,5 g Azodiisobuttersaurenitril und 0,5 g Diisopropylxanthogendisulfi<ü als Regler und 50 g Xylol, wird unter Stickstoff 12 Stunden auf 80° erwärmt. Nach 8,5 Stunden hat sich 91 $> Polymerisat gebildet, nach 12 Stunden praktisch 100 $>. Man erhält eine klare, gelbliche, viskose Lösung? aus der sich filme gießen lassen, die bei 150° in 30 Minuten eingebrannt werden können. Bei Anwesenheit einer Spur eine© tertiären Amins läßt sich die er-" · 009828/1685
Le A 10 292 - 8 -
BAD ORIGINAL
1. b η 5 6 9
' forderliche Einbrenntemperatur auf 130° erniedrigen. Ea entstehen farblose, haftfeste, hochelastische und hochglänzende Überzüge.
Vergleichsversuch;
Wird eine Lösung, bestehend aus 8,9 g.p-Isopropenylphenylisocyanat, 28 g trockenem Ithylacrylat, 12 g trockenem Styrol, 0,5 g Azodiisobuttersäurenitril und 50 g trockenem Xylol in ' gleicher Weise auf 80° erwärmt, so beträgt der Umsatz nach 12 Stunden 44 %, nach 16 Stunden 57 # und nach 33 Stunden erst 86 #.
Beispiel 5?
Die Zusammensetzung nach Beispiel 4 enthält anstelle des phenolverkappten p-Isopropenylphenylisocyanats 9»5 g des Caprolactamadduktes gemäß Beispiel 2. Nach 20 Stunden ist ein 100$iger Umsatz erzielt. Man erhält eine hellgelbe, hochviskose Lösung, woraus Lackfilme von der gleichen Qualität wie in Beispiel 4 erhalten werden.
Beispiel 6t
Bei einer Zusammensetzung wie in Beispiel 5 werden anstelle des Caprolactamadduktes 8,6 g eines Adduktes aus Pyrrolidon-(2) und p-Tsopropenylphenylisocyanat (farblose Kristalle vom Ep. 159°, in gleicher Weise wie das Caprolactamaddukt hergestellt) angewendet. Nach 17,5 Stunden beträgt der Umsatz 97 ^.
009828/168 5
Le A 10 292 - 9 -
ORIGINAL INSPECTED
10 16 9 5 69
Beispiel 7»
Eine Lösung aus 25 g Xylol, 25 g Butanol, 28 g Äthylacrylat, 12g Styrol, 5 g 2-Hydroxypropylmethacrylat, 0,5 g Azodiisobuttersäurenitril, 0,05 g Acetylcyclohexylsulfonylperoxid, 0,2 g Dodecylmercaptan und 8,6 g des Adduktes aus 0xazolidon-(2) und p-Isopropenylphenylisocyanat (farblose Kristalle vom Fp. 153-155°, hergestellt durch. 15-stündiges Erwärmen äquimolarer Mengen der Komponenten· in Dioxan auf 50° und Umkristallisieren aus Essigester) wird unter Stickstoff 20 Stunden bei 60° gehalten. Man erhält eine klare^. ge-lblicrhe?, viskose Lösung. Der Umsatz ist praktisch:.quantitartisr» Aus der Lösung können duxch- Einbrennen bei 150° in 30 Minuten farblose, klare, elastische- und-ha£tf:eater Lacküberzüge hergestellt werden.
Beispiel 8:
Zu einer Lösung von 0,5 g Natrxumlaurylsulfat als Emulgator und 0,1 g Kaliumpersulfat in 100 ml Wasser gibt man unter kräftigem Rühren ein Gemisch aus 28 g Äthylacrylat, 12 g Styrol, 5 g 2-Hydroxypropylmethacrylat, 8,9 g p-Isopropenylphenylcarbamidsäurephenylester und 10 g Dimethylformamid. Nach Zusatz von 0,035 g Natriumpyrosulfit hält man unter Stickstoff 2 Stunden bei einer Badtemperatur von 60° (exotherme Reaktion). Man erhält eine niedrig-viskose Emulsion, die bei praktisch 100$igem Umsatz einen Pestkörpergehalt von 3 2 i° aufweist.
Aus der Emulsion können durch 30-minütiges Erhitzen auf 150° glänzende, harte und äußerst haftfeste Lacküberzüge hergestellt werden. 00 9828/168 5 Le A 10 292 "■ 10 ORIGINAL INSPECTED
Beispiel 9t
In einer Lösung von 37 g eines ungesättigten Polyesters aus Maleinsäureanhydrid, Äthylenglykol, Butandiol-(1,3) und 4,4*- Dihydroxydicyclohexyl-2,2-propan mit einer Hydroxylzahl von in der halben Menge Styrol löst man 6,3 g p-Isopropenylphenylcarbamidsaurephenylester und 560 mg Di-t.butylperoxid, gießt daraus etwa 1 nun starke Filme und erwärmt diese im geschlossenen Gefäß 10 Stunden auf 90°, bis sie geliert sind und die Oberfläche, bei Raumtemperatur klebflei ist. Man erhitzt sodann im offenen Gefaß während 2 Stunden auf 150° und erhält festheftende, hochglänzende, harte, hochelastische Überzüge, die völlig toluolfest sind.
Le A 10 292 - 11 -
009628/108$
ORJQiNAILINSPECTED

Claims (1)

1 ο 9 5 6 9
Patentanspruch: .
Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Vinylverbindungen oder Malein- bzw. Fumarsäurederivaten und Derivaten ungesättigter Isocyanate in Gegenwart von Radikalbildnern, dadurch gekennzeichnet, daß als Derivate ungesättigter Isocyanate die Umsetzungsprodukte des p-Isopropenylphenyl-isocyanats mit Verkappungsmitteln verwendet werden.
le.A 10 292 - 12 -
ORIGiNAL 009828/168B
DE19661595690 1966-10-20 1966-10-20 Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten Pending DE1595690A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF0050491 1966-10-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1595690A1 true DE1595690A1 (de) 1970-07-09

Family

ID=7103839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19661595690 Pending DE1595690A1 (de) 1966-10-20 1966-10-20 Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten

Country Status (4)

Country Link
US (1) US3551390A (de)
BE (1) BE705386A (de)
DE (1) DE1595690A1 (de)
GB (1) GB1152899A (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4029861A (en) * 1973-02-02 1977-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric materials with acid end groups
US4032698A (en) * 1973-02-02 1977-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric materials with substituted urea end groups
US4160078A (en) * 1976-07-08 1979-07-03 Technion Research And Development Foundation, Ltd. Polymers containing laterally substituted isocyanate groups and their preparation
US4429096A (en) * 1983-06-01 1984-01-31 American Cyanamid Company Quaternary amine carbamate or urea compounds based on isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate
US4547265A (en) * 1983-06-01 1985-10-15 American Cyanamid Company Method for sizing paper using hydrolyzed homopolymers or copolymers of meta- or para- isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanate
US4754011A (en) * 1983-06-01 1988-06-28 American Cyanamid Company Emulsion copolymers of meta- or para-isopropenyl-alpha, alpha-di-methylbenzylisocyanates
DE3482266D1 (en) * 1983-06-01 1990-06-21 American Cyanamid Co Freie radikale additionscopolymere von meta- oder para-isopropenyl-alpha,alpha-dimethylbenzylisocyanat.
US4694057A (en) * 1985-03-06 1987-09-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of polymers containing pendant isocyanate groups and derivatives thereof by emulsion copolymerization
CA1281479C (en) * 1986-04-22 1991-03-12 Noriyuki Tsuboniwa Blocked isocyanatocarbonyl group-containing polymers, and their production and use
US5030507A (en) * 1990-01-12 1991-07-09 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Formaldehyde-free nonwoven binder composition
WO2022086752A1 (en) * 2020-10-22 2022-04-28 Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. Dielectric film-forming composition

Also Published As

Publication number Publication date
BE705386A (de) 1968-03-01
GB1152899A (en) 1969-05-21
US3551390A (en) 1970-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2640967C2 (de) Verfahren zur Herstellung von hitzehärtbaren, selbstvernetzenden Harzen
DE2236513C3 (de) Einbrennpulverlack
DE1745279A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Isocyanatgruppen enthaltenden Polymerisaten
DE1420241A1 (de) Verfahren zur alkalischen Polymerisation von Lactamen
DE1595690A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten
DE2349154C2 (de) Ein- oder mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Harzen
DE3047303A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von mit kautschuk modifizierten polymerisaten von vinylaromaten, verwendung derselben zum spritzgiessen, sowie formteile aus diesen
DE2400517A1 (de) Thermoplastische massen und ihre verwendung
EP0021015B1 (de) Lackbindemittel und ihre Verwendung für Elektrotauchlacke
DE3004527A1 (de) Polymerisate mit funktionellem isocyanat, die eine endstaendige thioalkylgruppe enthalten, und diese enthaltende pfropfpolymerisate und ueberzugsmassen
DE69204707T2 (de) Selbstvernetzbare Harze.
DE1720610A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Einkomponenteneinbrennlacken auf Acrylharzbasis
DE3246015T1 (de) Copolymere
DE2554337C2 (de) Verfahren zur Herstellung von hitzehärtbaren Beschichtungskompositionen
DE69313487T2 (de) Selbstvernetzendes Harz
DE1944015A1 (de) Waermehaertbares Harz,Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE2102068A1 (de) Polymerdispersionen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1922942A1 (de) Lineares,waermehaertbares Copolymerisat
EP0617013B1 (de) Copolymerisierbare Oximether und diese enthaltende Copolymerisate
EP0039789B1 (de) Verkappte Isocyanatgruppen enthaltende Lackbindemittel und ihre Verwendung für die kathodische Elektrotauchlackierung
DE1910177A1 (de) Modifizierte Butadienpolymerisate
EP0167772B1 (de) Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Thermoplastharze
EP0039786A1 (de) Verkappte Isocyanatgruppen enthaltende Copolymere und ihre Verwendung für die anodische Elektrotauchlackierung
DE2041423A1 (de) Synthetische Harze und Verfahren zu deren Herstellung
DE1621823A1 (de) Verfahren zur Herstellung von UEberzuegen