DE1594550A1

DE1594550A1 - Stabilisierte hydraulische Fluessigkeiten

Info

Publication number: DE1594550A1
Application number: DE19661594550
Authority: DE
Inventors: Senior Donald Roland; Messina Nicholas Vincent
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1965-06-03
Filing date: 1966-05-24
Publication date: 1969-08-21
Also published as: GB1146846A; BE677119A; JPS4927950B1; FR1470070A; SE339527B; NL6605998A; ES326206A1

Description

Alfred Hoeppener

j^LnsJociim Wolff 23. Mal 1966

. nans Clir. Beil

Frankfurt a.M.-Höchst

Adelon»traJ3e58 - Tel. 3126 49

Unsere ITr. 12 450

Böhm and Haas Company Philadelphia Pa., V.St.A.

Stabilisierte hydraulische Flüssigkeiten

Die vorliegende Erfindung betrifft stabilisierte Flüssigkeiten« Sie betrifft insbesondere Flüssigkeiten für hydraulische und automatische Getriebe, die eine überladene Beständigkeit gegen Zersetzung durch Oxydation und verbesserte Schla^mdispergierungseigenschaften besitzen und die für einen langer dauernden Betrieb in einem automatischen Getriebe bei erhöhten Temperaturen besonders nützlich ist. ·

Die erxindun.5sgemäsden Zusammensetzungen besteheii ausser der Grundflüssigkeit, der sie einverleibt werden, aus drei Komponenten, wobei die Anwesenheit 3 ader dieser Komponenten für die Zwecke der vorliegenden Erfindung von entsprechender Bedeug ist. Die erste Komponente kann durch die Formel

EiEO .

und R¹O P=O (I)

HO

909834/1190 _8AD original

•wiedergegeben werden,, in denen die R- und R*-Gruppen Alk./lgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl- odjr Alkylphenyl-Gruppen mit bis zu'insgesamt 10 Ko.hldrsto._:.f atomen in lev Ai.- .-substituehten bedeuter.. Eine der R-Gruppen kann auch Wasserstoff sein. X bedeutet ein Chalcojen mit einem Atomgevvicut vor; 16 bis 32, d.h. Sauerstoff oder Scnwef el.

Typischervvei se können die R- und R -Gruppen methyl-, Äthyl-, Butyl-, Kexyl-, Ootyl-, Phenyl-, Gresyl-, Dibutylphenyl- oder Nonylphenylgruppen sein. Die Alkylgruppen können in jeder beliebigen der bekannten räumlicnen Konfigurationen, //ie normal, iso oder tertiär vorliegen. Sie können innerualb einer Verbindung gleich oder ver schieden sein. Typische Aus führung sforu en dieser Komponenten der Erfinaung sind z.B. Diüthylpaosphit, Dibutylphosphit, Dihexylphosphit, Athyloctylphösphit, Butylhex/1-phoapnit, Triäthylphosphit, Tributylphosphit, Diüthylphosphat, Di butyl phosphat, Dioctylphosphat, Bi^feä .üiäthylthiophosphi t, Dibutyldithiopho-sphit, Triäthyltrithiophosphit, Dioctylthiophosphit, Diphenylphosphit, Dicresylphosphit, Äthylphenylphospiiit oder Diphenyl phosphat.

Die Definition, nach der R und R Alkylreate bedeuten, ist so aufzulegen, dass sie ein oder mehrere inerte Bestand keile, wie Chlor, Brom, Hydroxylgruppen und dgl. enthalten können.

folgenden Formeln

Die z.veite Komponente der vorliegenden Erfindung Ko..;u durch die

OH

und

(II)

909834/1190

./ieiergegeben werden, in denen die E -Grupper Wasserstoff oder Alley 1 j ru pp en mit bis au 4 Kohlenstoff atomen mit der Maßgabe bedeuten, dass mindestens eine der E -Gruppen in der ortho-Stellungen ein Alkylrest, vorzugsweise ein Alkylrest mit einer

2
iso- oder tert.-Struktur ist. Die R -Gruppen sind Wasserstoff oder Alkylgruppen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen-mit der Maßgaben,, dass mindestens eine d^r B -Gruppen in den ortho-Stellun- , gen ein -Alk ylrest,,: vorau^s veise ein Alkylrest mit einer iso- oder tert .,-Struktur ist und die E -Gruppen sind Wasserstoff oder Alicyl gruppe η mit 1 bis 4 Koala ns to ff atomen, vorsugsv/eise Wasserstoff. - _ -

Z.B. kann E Wasserstoff, eine !.!ethyl-, Äthyl-,- propyl- oder

e., vorzugsweise eine Isopro^yI- oder t-But/lgruppe bedeuten.

2
E kann a.B. Wasserstoff, eine Kethyl-, Äthyl-, propyl- oder Butylgruppe, vorzugsweise eine Isopropyl- oder t-Butylgruppe bedeuten. . .

E^ kann z.B. Wasserstoff, eine Methyl-, Äthyl- oder Butylgruppe bedeuten. -

Typische Vertreter der vorstehend definierten phenolisehen Verbindung sind Gresol, 2-Butjlphenol, 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-Dimethylphenol, 2-Äthy 1-4-methylphenol, 2, 6-Dipropylphenol,: 4,4'-IAethylenbi3-(2-methylphenol), 2,4-Dimethylphenol und dgl.

In. der Praxis wird zwar meist nur ein Vertreter jeder der Verbindungen der Formeln (I) und (II) verwendet, j βdooh sind auch Mischungen von mehr als einer dieser Verbindungen fur die vorliegenden Zwecke geeignet.

Die dritte Komponente der vorliegenden Erfindung ist ein Öllös-.iiches Mischpolymeres aus einem N-Vinylpyrrolidinon und mindestens einem Alkylacrylat oder Methacrylat, bei dem die Alkylgruppe oder Alkylgruppen -ei«« gross genug sind, um die Löslichkeit des Mischpolymeren in der Petroleumflüssigkeit zu gewährleisten, der es einverleibt werden soll. Das IT-Vi nyl pyrrolidino η soll in dem

909 834/1190 bad original

Misciipolymeren in einer Menge zwischen efcva 0,1 und 20 Gev/.~$ enthalten sein. Der Gehalt des H-Vinylpyrrolidinon in dem Mischpolymeren liegt vorzugsweise zv/iaohen O.,2 und Ib Ge^-.v.-$;-in einigen Fällen kann jedoch ein Eeraich zwischen etwa 0,5 und 10 Gew.-^ ervmnacht sein.

Zu den N-Vinylpyrrolidinonen, die sich als brauchbar erwi-esen haben, gehören irVinylpyrrolidinon, j5-Methy 1-1-vinylpyrrolidinon, 4-Methyl-l-vinylpyrrolidinon, 5-Metliyl~l-vinylpyrrolidinon, 3-Ä'thyl-l-vinylpyrrolidinon, 3~Butyl-l-vinylpyrrolidinon, 3,3-Dimethyl-l-vinylpyrrolidinon, 4, ^--Dimethyl-l-vinylpyrrolidinon, 5,5-Dimethyl-l-vinylpyrrolidiOn, 3,3, 5-Triraethyl-lvinylpyrrolidinon, 4-Ätliyl-l-vinylpyrrolidinon, 5-Methyl-5-äthyl-1-vinylpyrrolidinon, 3,4, S-Trimethyl-S-äthyl-l-vinyl.pyrrolidinon und andere, durch niedere Alkylreste substituierte N-Vinylpyrrolidinone.

Die substituierten W-Vinylpyrrolidinone können durch die Strukturformel , "'-.-■

R⁴ Π Ο

OH=CII₂

wiedergegeben werden, in der die R -Gruppen Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind. Die bevorzugten N-Vinylpyrrolidinone sind die mit bis zu etwa 10 Kohlenstoffatomen. Die R -Gruppen können auch Wasserstoff sein.

Der Rest des Mischpolymeren besteht in erster Linie aus Alkylacrylaten oder Methaorylaten mit Alkylgruppen, die bis zu 18 G-Atonie haben und im Durchschnitt hinreichend gross sind, um Löslichkeit in dem flüssigen Petroleumprodukt sicherzustellen, dem die einzuverleiben sind.

90983 A / 1 1 90 ^BAD

Typische verwendbare Acrylate oder Methacrylate sind Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Octyl-, .Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- und Octadecylacrylate oder -methacrylate. Selbstverständlich wird-die Verwendung der Acrylate oder Methacrylate mit höhürem Jlolskulargewicht bevorzugt, um die Löslichkeit in der Plüsaigkeit sicherzustellen, in der sis zu verwenden aind. Es ist jedoch häufig erwünscht, zur Erzielung gewisser Effekte einige der niederen Acrylat- oder Methacrylaverbindungen einzuarbeiten. Es ist gut möglich und häufig erv/ünscht, Mischungen von Butylacrylat oder -lnethacrylat zusammen mit Dodeoyl- oder Öctadecylacrylat oder -methacrylat oder beidem zu verv/enden. Es ist ferner möglich, dass mehrere Acrylate oder Methacrylate als Mi-scaungen vorliegen, wobei zu beachten ist, dass das daraus ge- M

bildete Polymere eine ausreichende Öllöslichkeit besitzen soll, um unter den vorliegenden Umständen nützlich zu sein. Es ist vveiter möglich, dem Mischpolymeren kleine Mengen anderer polymei'isierbarer Monovinylidenverbindungen unter der Voraussetzung einzuverleiben,· da33 etwaige, neben dem Mischpolymeren gebildete Homopolymeren die Ziele der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigen. "Z.B. können unter anderem kleine Mengen Butylitaconat, Dioctylitaconat, Didodecylfumarat, Vinyllaurat und Vinylstearat verwandet werden. :

Diese Polymere //erden leicht nach bekannt jn Verfuir^n n arge st eilt, vorzugsweise durch freie-Radikal-Polymerisation unter Verwendung

von Katalysatoren vom ρeroxyd- oder Azotyp. ^

Die drei Komponenten der erfindungdgemässen, vorstehend beschriebenen Zusammensetzung werden in bestimmten Mengen verwendet. Die Phösphit- oder Phoaphatkomponente wird in Mengen von etwa 0,01 und 5 Gew.-/», vorzugsweise etwa 0,1 und 0,5 Gew.-^, bezogen auf die Elüsaigkeit, der sie einverleibt wird, verwendet. Die strukturell beschränkte phenolische Verbindung wird in Mengen von etwa 0,01 und 5 Gew.—#, vorzugsweise etwa 0,01 und 1 Gew.-%, bezogen auf die Flüssigkeit, in der sie eingesetzt werden soll, verwendet.; Das angegebene Mischpolymere wird in Mengen von etwa 0",3 und 20 Gew.-$, vorzugsweise etwa 1 und 5 Gew.-^, bezogen auf die Flüssigkeit, in dieses eingearbeitet werden soll, verwendet.

⁹⁰⁹⁸³*^/119° "BAD OBK₃₁NAt

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist es wichtig, dass man aioh strikt an die "Vorstehend angegebenen Bestimmungen bezüglich der drei Komponenten hält» sonst werden Wi entige Vorteile der vorliegenden Erfindung nitiht erzielt. Sowohl die angegebenen spezifischen Strukturen als auch di« die Prozentsätze jeder der in den erfindungsgemassen Zusammensetzungen verwendeten Komponenten müssen eingenalten werden. Bei strikter Einhaltung der erfindungsgemässen Zusammensetzung wird eine hydraulische Flüssigkeit, insbesondere eine Flüssigkeit für automatische Getriebe ernalten, die hinsichtlich ihrer Oxydationsbeständigkeit überraschen überlegen ist und verbesserte Reinigungsund Dispersionseigenschaften besitzt.

Obwohl im allgemeinen üblieche Mischverfahren angewendet werden können, werden vorzugsweise alle vorstehend beschriebenen Komponenten miteinander vermischt, bevor man sie ler hydraulischen Flüssigkeit einverleibt.

Weiterhin ist, wenn die Grundflüssigkeit allein oder mit irgend einem der drei obigen Komponenten getrennt verwendet wird, die Beständigkeit gegen Oxydation schlechter und nicht zufriedenstellend. Ferner ergibt jede Kombination von z,vei statt aller drei vorstehend beschriebenen Komponenten ebenfalls schlechtere Resultate.

Eines der Verfahren, die zur Bewertung der erfindur_:gjgeinässen Zusammensetzungen angewendet wurde, ist der "Blotter Spot Test" (Löschblattfleckversuch), der von Deen und Stendahl in "Oxidation Stability, Shear Stability and Rubber S^eIl Properties of Automatic Transmission Fluids", Society of Automotive Engeneering, Oktober 1959, beschrieben wurde. Bei diesem Test wird die Zeit bis zur Schlammbildung eines bei 163⁰G gehaltenen Öl3 gemessen. Je langer die zeit bis zur Schlammbildung ist, desto beständiger ist das Schmiermittel. Als dieser Test mit einer Grundflüssigkeit fur automatische Getriebe allein durchgeführt wurde, betrug die Zeit bis zur Bildung eines Schlamms der Grosse eines Standardlöschblattflecks 72 Stunden. Die Zu_oabe einer oder' zwei der vorstehend be-

909834/1190 . ^BAD

'schriebenen Komponenten der vorliegenden Erfindung ergibt in einigen Fallen etwas höhere W er te, häufig wurde jedoch keine Verbesserung festgestellt. Als jedoch die erfindungsgemässe Zusammensetzung strikt eingehalten wurde, betrug die Zeit bis zvlt Schiammbildung nach d· in vorutenend beseuriebenen Testverfahren stets v/eit über 200 Stunden und lag in vielen fällen über 500 Stiuilen. Besonders hervorragend in dieser Hinsicht sind die folgenden Zusumiae na et zwingen:

Gewichtsprozente
Rest (auf lOO/'o) hydrauli!jche3 Basisöl

1) 0,3 ^ ^; 2-Äthylhexylphoöphit

0,5 % 2,6~Di-t-but,yl-p-oresol

1,7 /ί Mi^chpolynieres, bestehend aus

7,9 1° K-Yi ny 1-2-pyrrolidino η

17,0 ^ Butylniethacrylat

, 45,1 % laurylntethacrylat

30 % Stearyliaetliacrylat

Eine „Zusammensetzung wie die vorstehende, die 3edooh die doppelte Menge Mi jchpolym er es und 0,75 i° des Phosphita enthielt, ergab ähnliche Resultate.

2) 0,15 ?° Di-n-butylphosphat .

0,5 fo 2,6-Di-t-lDutyl-p-cresol

1,7 % alschpolyniejyes, bestehend aus

7,9 Io N~Vinyl-2-pyr.rolidinon

17.0 fo Butylniethacrylat ·

45.1 i° Laurylmethacrylat 30- io Stearylmethacrylat

Eine Zusammehsetzung wie die vorstehende, die jedoch die doppelte Menge Mischpolymeres und 1 $ 2,6-üi-t-butyl-p-cresol enthielt, ergab ähnliche Resultate.

9 0 9 8 3 4/1190

3) 0,33 i° Triphenylphosphit 0,5 io 4,4«-Methylen-bi3-(2,6-di-t-butylphenol) 1,7 io Miachpolymores, bestehend aus

7,9 io ür-vinyl-2-pyrrolidinon

17.0 io Butylmethacrylat

45.1 io Laurylmethaorylat 30 io Stearylmethacrylat

Eine Zu s amme na et zu ng wie die vorstehende, die jedoch 0,75 i> 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-t-butylphenol) und 8 % des Mischpolymeren enthielt, ergab ähnliche Resultate.

4) 0,26 io Dibutylphosphit -0,5 i° 2,6-rDi-t-butyl-p-cresol 1,8 io Mischpolymeres, bestehend aus

2 io lT-Vinyl-2-pyrrolidinon 33 i° Butylmethacrylat 30 io Isodecylmethacryiat 35 i° CetylBtearylmethacrylat

' (hergestellt aus einem kommerziell er

hältlichen Alkohol aus 2 io Tetradecanol

30 % Hexadecanol 68 i> Octadecanol)

5) O	,5 io	. Dibutylphosphit
O	,8 io	2,6-Di-t-butyl-p-cresol
1		Mischpolymeres bestehend aus
		9 »5 % N-Vinyl-2-pyrrolidinon
		25 % Butylmethacrylat
		37,5 io IöQdecylinethacrylat
	28 io Cetyletearylmethacrylat

Eine Zusammensetzung wie die vorstehende, bei der 3-Butyl-lvinyl-pyrrolidinön In dem Mischpolymeren verwendet wurde, ergab ähnliche Resultate.

909834/1190 ^BA0

6) 0,3 "/ο Triphenylpi103pJb.it

0,6 io 2,6-Di butyl-4-me thylplieno 1 2,4 io Mischpolymease, bestehend aus

IS) io W-vinyl-2-pyrrolidinor,

8 io Butylniethacrylat

A-G <fo Isodecylmethacrylat

36 io Uetyl s tearylme thacryl at

7) 0,3 ^σ/ο Dieyolohexylphosph.it · 0,5 i° 2,6-Di-t-butyl-p-Gre3ol 2,2 ^ Miachpolymeres, bestehend aus m

Ί & ⁰Jo W-Vinyl-2-pyrrolidinon

■ 17,0 i° ButyImethaorylat

45,1 io Laurylme thaorylat

.30 io S tearylme thacryl at

8) 0,25 ^ DilDutylphosphat

0,5 i° 2,6-Di-t-butyl-p-cresol 1,7 i° Mischpolymeres, bestehend aus

9,5 i> N-Vinyl-2-pyrrolidinon

7,5 $ Butylmethacrylat :

57 $> Isodecylmethacrylat

26 io Ge tyl s tearylme thacryl at

"Eine Zusammensetzung wie die vorstehende, die jedoch 4,5 Dimethyl -1-virerl-pyrrolidinon in dem Mischpolymeren enthielt, ergab ähnliche Resultate. "

9) 0,2 io Diäthylphosphat

0,5 io 2,6-Di-t-butyl-p-cresol 1,6 io Mischpolymeres, bestehend aus

12 io N-?inyl-2-.pyrrolidinon

10 $> Butylmethacrylat

30 $> Cetylstearylmethaorylat

BAD ORIGINAL

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- 1 O -

4& °/o Laurylmyristylmethacrylat'

(hergestellt aus einem ±di Handel erhältlichen Alkohole aus 4 ' i° Be ca no I

66,4 °/° Doüacanol 27,2 °/o Tetradecaml 2,4 ^a/o Hexadeoanol)

10) 0,2 $ "Dibutylphosphit

0,5 °ß> 2,6-Di-t-butyl-p-cresol

1,7 fo Mischpolymeres, bestehend aus ._:

16 °/o N-Vinyl-2-pyrrolidinOn

10 io Butylmethacrylat

46 io Laurylniyristylmethacrylat

28 io Getylatearylmethacrylat

11) 0,2 io	Bi bu tyl pho s phi t
0,5 io	2,6-Bi-t-butyl-p-cresol
1,9 io	Mischpolymeres, bestehend aus
	2 io N-Vinyl-2-pyrrolidinon
	28 io Äthylaorylat
	40 io Laurylmyristylmethacrylat
	30 io Cetylatearylmethacrylat
12) 0,2 $>	Bibutylphosphit
0,5 $>	2,6-Bi-t-butyl-p-cresol
1,8 $>	Mischpolymeres, bestehend aus

2 io ir-Vinyl-2-pyrrolidinon

io Äthylacrylat

ia Laurylmyrietylmetliacrylat

$> Cetylstearylinethaorylat

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13) 0,2 io Dibutylphoraphit

0,5 i° 2, 6-Di-t-'butyl-p-cresol 2,1 io Mischpolymeres, bestehend aus

1,5 io Ii-Vinyl-2-pyrrolidinon

28 io Äthylacrylat

40,5 io Laury linyristyliaethacrylat

30 io Cetylstearylmethacrylat

14) 0,2 ic	'<■ Dibutylphosphit
0,5 i	'< 2,6-Di-t.-butyl-p-oresol
1,7 ic	■ Mischpolymeres, bestehend aus
	7,9 io N-Vinyl-2-pyrrolidinon
	17,0 io Butylmethaorylat
	45,1 io Laury lmethaorylat
	30 ie Stearylmethacrylat
15) 0,3 io	Dibutylphosphit
0,5 io	2,6-Di-t-butyl-p-cresol
1,5 io	Mischpolymeres, bestehond aus

7,9 io N-Vinyl-2-pyrrolidino η

17,0 io Butylmethacrylat

45,1^ Laurylmethacrylat

30 io Stearylmethaorylat

0,4 ^ Dibutylphosphit

0,75$ 2,6-Di-t-butyl-p-cresol 1,1 io Mischpolymeras, bestehend aus

7,9 io F-Vinyl-2-pyrrolidinon

17.0 io. Butylmethacrylat

45.1 io laurylmethacrylat ' 30 io Stearylmethacrylat

909834/1190 WD

17) 0,4i» Di bu ty !.phosphat

O,25?6 2,6-Di-t.-butyl-p-oresol

2,0 i· Mischpolymeres, bMtehend aus '

7*9 96 N-Viijyl-2-pyrrolidinon

17,0 i» Butylmethaorylat

4511 i· Laurylmethaorylat ·

' 30 $> Stemrylttethaorylat

Bine Zusammensetzung wie dit vorstehende, bei der jedoch Diäthylphoephat verwendet wird, ergibt üLhnlioh gute Rtsultate,

18) 0,2 i DibutylphoBphit 0,5 i»' 2,6-Di-.t.-butyl-p-qr«eol 0,5 ft ρ,ρ'-DiootyldipherQTlaiiin I₁Bf Mischpolymeres, bestehend aue

7,9 1» ff-Viiqrl-a-pyrrolid

17.0 i» Butylmethaorylat

45.1 ^ Laurylmethaorylat 30 i» StearyiMtthaorylat

19) 0,3 ff

0*4 ^ ρ,ρ'-Diootyldiphenylamin

W 0,6 Jt 2,6-Dipropy!phenol

1,7 i» Miaohpolymeres, bestehend aus

10 f> N-Vinyl-2-pyrrolidinoa

β i» Butylmethaorylat 46 $ Isodeoyiaethaorylat 36 i» Getyletetagrlaetliaorylat

20) 0^5 ί Dibutylphoephtt 0,5 |ί-. 2,6«-Di-t*«-.butyl-p 0,2 f eiiäcdiamyidithiodetbiiiftt 1,7 £ Mieohpolymere«, beetehincl aus

8AD ORiGiNAL

909834/1ItO

21)	Ό	f3 $
	O	,1 %
	O	,2 io
	: 1	,■6 io

7,9 2& F-Viiiyl-2-pyrro Ii dinpn

17.0 $ .öutylmethacrylat

45.1 $> Laurylmethaorylat. 30 $> Stearylmethaorylat

Triphenylphoaphi-t . ■_ ' '■

Dibutylphosphit

Ziiikdiamyldithiocarbamat

Mi äoiipolyiaerea bestehend aus

' 9,5 $Q N-Vii^rl-2-pyrrolidinon

25 $> Butylmethacrylat

37,5 $ Isodecylniethacrylat

28 $ Oetyletearylmethaerylat

22) 0,3 i° Tripherylphospliit

0,1 io 'Dibutylphpapbit ■

0,2 io Zinkdiamyldithiooarbamat 0,5 io' 2,6-I)i-t-butyl-p-oresol 1,6 $ Misohpolymerea bestehend aua

9,5 ^ ^r-Vinyl-2-ρyrrolidl·non

25 i» Butylmethacrylat

37,5 i> Iaodeoylmethaorylat

28 i» Getylstearylmethacrylat

Eine Zuaammenaetzurig wie die vorstehende, bei der jedoch Dioctylthioph-eosjphit anatelle des Triphenylphosphita verwendet wurde, ergab ähnliche Beaultäte.

23) 0,2 $> Dibutylphoaphit.

1,9 $ ütts.öhpoiyiüeratg bestehend aus

0,5 $ ll^-Vinyl-2-pyrrolidinQn 28-■:;'£ Xthylaotylat ^

30

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung wird nach üblichen Verfahren gemischt. D^s folgende Verfahren ist z.B. zufriedenstell ends

In ein sauberes Reaktionagefäsa werden 31,60 ipeile des Mi3chpolymsren der Zusammensetzung 1), gelöst in 57,38 Teilen eines 150 SUS Schmieröls,, 7,81 Teile 2,6-Di-t-l>utyl-p-oresol und 3,12 Teile Dibutylphosphit gegeben. Die Mischung wird erhitzt und bei 110° bis 130⁰U eineinhalb Stunden gerührt. Nach dieser Zeit werden 6,4 Teile der Mischung zu 93*6 Teilen einer Basiaflüssigkeit für automatische Getriebe zugesetzt. Die Mischung wird bei 6O⁰O eine Stunde lang gerührt. Das erhaltene Material ist dann fertig für die endgültige Verwendung nach den vorstehend angegebenen Prozentaatzen.

Die vorstehenden Zusammensetzungen Beigen alle "zufriedenstellende Abnutzungsbeständigkeit im standardisierten Shell-Vier-Kugel-. test. Es ist zu beachten, dass in einigen Fällen wegen möglicher extremer Abnutzungsbedinurigen kleine Prozentsätze an Phosphor schwefelverbindungen erwünscht sein können, wie phospho*- aulfuriertes Terpen, aulfuriertee Spermöl, P^S^jphosphosulfurierte Polyolefine, P₄S₇ und dgl. Sie sind gut verträglich mit den drei erfindungsgemässen Verbindungen. ^Es können auch Antirostmittel, Hochleistungs-Detergentien und andere bekannte Typen von Zusätzen verwendet werden, um besondere Effekte zu erzielen. Beispielsweise können Zink-, Barium- oder ELekeldialkyidithiophoaphat, Alkylarylsulfonate, Calcium-, Barium- oder Strontiumpetrol eumsulfonate Erdalkalimetallphenatsialfide, z.B, die von Calcium und Barium, Silikone oder Alkylarylphosphat, Phenothiazine, Phenylendiamine, Saphthylamine, Borhalogenide und Boreater verwendet werden·

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Claims

B ATEg T ANS FR tf C H E t

r. BtaMltelerte FlüBBigkeit fur hydrauXieohe Zwecke, daduroh gekennseiofcnet, das» «i« O_tOl bie 5 &·».-* minderen· eintr phoapaorkaltigen verbindung der Fonael

P und

...... RX J^ HO

und 0,01 tot» 5 Gew.-ft mindestens einer phenolisohen verbindung

der Formel

OH

und

(II)

und 0,3 bi· 20 öew.-ji «in·· Mieahpolymeren enthält, da» ein

Formel '..,'■■'

H¹

HN

OH-OH₂

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umfaest, welohee in Mengen von. etwa 0,1 bis 20 Gew.-^ in dem .Mischpolymeren enthalten ist, wobei in den vorstehenden Formeln X ein Chaloogen mit einem Atomgewicht von 16 bis 32 bedeutet» R Wasserstoff, ein Alkylreet mit 1 bie θ Kohlenstoffatomen? . Phenyl- und Alkylphenylrest ist, in welchem die Alkylsubstituenten insgesamt bis zu 10 Kohlenstoffatome haben, R* ein Alkyl- »eat mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl- und Alkylphenylrest ist, deren Alkylsubstituent bis zu insgesamt 10 Kohlenstoffatome aufweist, R uiid R jeweils Wasserstoff oder ein Alkylrest mit bis eu 4 Kohlenstoffatomen mit der Einschränkung ist, dass

1 2
mindestens eine der R- und R -Gruppen in der ortho-Stelluig

ein Alkylreet ist, R* Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R^ Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (I) in Mengen von etwa 0,1 bis 0,5 Gew.-#, die Komponente (II) in Mengen von etwa 0,01 bis 1 Gew.-j6 und die Komponente (III) in Mengen von etwa 1 bie 5 f> verwendet wird.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dasβ

X Sauerstoff,

R ein Alkylrest,

R⁺ ein Alkylrest

R¹ ein Alkylrest,

R² ein Alkylrest,

R⁵ Wasserstoff und .

R^ Wasserstoff

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet," das·

ö X Saueretoff,

oo R ein Alkylrest,

JJ R⁺ ·1η Alkylrest,

^ R¹ ein Alkylrest, ' ,

"* R² ein Alkylrest,

R⁵ Waeseratoff und mindesten« eine der R -Gruppen eine Alky!gruppe igt.

5. Zusammensetzung nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daas das N-Vinyl«2^pyrrolidinon In dem Mischpolymeren in einer ■Menge zwischen etwa 0,2 und 15 Gew»-# enthalten ist.

6. Zugammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, ...dass--das N-> Vi nyl-"2«· pyrrolidino n in dem Mischpolymeren in einer Menge zwischen etwa 0,5 und 10 gew.-# enthalten ist.

7. Zu 3 amme na ätzung nach Anapruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dass (I) Dibutylphosphit,

(II) 2,6-Di-t.-butyl-p«-oresol und (III) ein Mischpolymeres auo

7,9 S* N-Vinyl-2-pyrrolidinon,

17.0 5* Butylmethaorylat,

45.1 Ji laurylmethaorylat und 30 Jl Stearylinethaorylat

iat. ' . '

8. Zusammensetzung nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dass (I) BibutylphOsphit, '■

(II) 2,6-M-t.-butyl-p-oresol und (III) ein iiisohpolymerea aus

2 J< »-Vinyi-2-pyrroHdinon

20 <l· Äthylaorylat,

36 ^t Laurylmyriatylmeifhaorylat und

42 l· Oetylattarylmtthaorylat .

ist. ' ."■"■■

9. Zusammensetzung nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, daea (X) Diüutylphoepbit,

(II) Sjö-Di-^.-butyl-p-oreeol und

(III) 'tin Mieohpolymeres «us

' 16 9* I-?inyl-2-pyrroUdinon_t

10 i> Bu1?ylmetli»oxyla^,

46 £ lau^iayrin^ylniethaorylat und ^ i

."■■■-■ .-■■"■ BAD ORIGINAL

ΙΟ* Zusammensetzung-nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (I) Diäthylphosphat,

«(II) 2,6-Di-t-butyl-p-cresoi und (III) ein Miaahpolymerea aus

12 S* N-Vinyl-2-pyrrolidimm,

10 JL Butylmethaorylat,

30 ja Cetyistearylmethaorylai; und

. 48 ^ laurylfflyriatylmetiiaoiylat

11. Zusammensetzung nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, dass (I) Dibutylphosphat,

(II) 2,6-Di-t-butyl-p-oreeol und (III) ein Mischpolymeres aus

9»5 f W-Vinyl-2-pyrrelidinon

1,5 fi Butylmethaorylat

57 $ laodeoylmethaoTylat und

26 £ Cetylstearylmetliaorylat

12» 2u8ammen8otsung naoh Aiiapruoh 1, dadurch gtitnnzeiolisiQt, daaa (I) Dlbutylphosphit,

(II) 2,6-Bi-t-butyl-p-.oreeol und (III) ein Mischpolymeres aus

33 5t Butylaethaorylat, .

30 Ji leodeoyliiethaorylat und

35 % Cetylittarylmethaoiylat

Tür loh» and Hass Company

Philadelphia Pa., V.St.A.

Beohfaanwalt ·