DE1570956A1 - Mehrkomponentengemisch aus thermoplastischen Materialien - Google Patents

Mehrkomponentengemisch aus thermoplastischen Materialien

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DE1570956A1 DE1965M0064389 DEM0064389A DE1570956A1 DE 1570956 A1 DE1570956 A1 DE 1570956A1 DE 1965M0064389 DE1965M0064389 DE 1965M0064389 DE M0064389 A DEM0064389 A DE M0064389A DE 1570956 A1 DE1570956 A1 DE 1570956A1
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Description

EDUARD LORENZ · BERNHARD SEIDLER . MARGRIT SEIDLER
RECHTSANWÄLTE
Bayerische» Oberstes Landesgericht · Oberlandesgericht München · Landgerichte München I und Il
1S70956
8 Mönchen 22, Widenmayerstraße 50 Telefon [0811] 297194/297834 Postscheck: München 170280 ■ Bankkonto: Bayerische Hypolhekeri-und
■ Wechselbank Mönchen Re 8787 Ihr Zeichen -
Unser Zeichen 4399
4. März 1965
Mehrkomponentengemisch aus thermoplastischen Materialien
Die Erfindung betrifft allgemein ein Mehrkomponentengemisch aus thermoplastischen polymeren Materialien, insbesondere aus einem verbessertenVinylchlorid-Pfropfpolymer, einem chlorierten Polyolefin oder einem Äthylen-lTinylacetat-Copolymer als Weichmacher und einem niedrignervigeia (low-nerve ■type) gummiartigen Copolymer des Acrylnitrils.und eines konjugierten Diens»
Die üblichen halbsteifen thermoplastischen Materialien,
beispielsweise weiohmacherhaltiges Polyvinylchlorid, PoIy-
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propylen, geradkettiges Polyäthylen, Polytetraehloräthylen, bestimmte Terpolymere von Styrol, Acrylnitril und Butadien, sowie Polyvinylidenchlorid haben den lachteil, daß gie eine mangelhafte Kombination von Eigenaehafteii aufweisen* so daß sie für viele Verwendungszwecke koBSMsrziell mniiateressant sind. Beispielsweise hat es sieh gezeigt, daß Polypropylen, lineares Celluloseacetat uad Styrol-Acrylnitril-Butadiea-Üferpolymere die Verbrennung unterstützen, während für viele AnwendUBgszwecke ein selbstlöschendes oder nicht-brennbares Material erwünscht
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' . BAD ORSOlNAL
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ist. dagegen ist Polytetrafluoräthylen zwar nicht entflammbar, aber sehr teuer. Pur Verwandungen im Freien, bei dengn es auf Lichtbeständigkeit ankommt, müssen Polypropylen und geradkettiges Polyäthylen schwarz pigmentiert werden, während Celluloseacetat, -propionat und -acetatbutyrat sich langsam verfärben und Styrol-Acrylnitril-Butadien-Terpolymere und Polyvinylidenchlorid allmählich eine Verschlechterung ihrer physikalischen Eigenschaften und eine Farbänderung erleiden. Das lichtbeständige Polytetrafluoräthylen ist teuer und kann nur schwer zu brauchbaren Gegenständen verarbeitet werden. Das übliche weichmacherhaltige Polyvinylchlorid hat in Zusammensetzungen» die bei der normalen Laboratoriumstemperatür von 23 0C halbsteif sind, bei normalen und niedrigeren Temperaturen nur eine geringe Schlagzähigkeit. Cellulosederivate werden im allgemeinen von Ketonen, Estern und Alkoholen aufgelöst oder gequellt. Styrol~Acrylnitril~Butadien-Terpolymere werden von chlorierten Kohlenwasserstoffen angegriffen. Polypropylen und geradkettiges Polyäthylen erfahren durch aromatische Kohlenwasserstoffe eine Auflösung oder Quellung, während diese Substanzen bei üblichem weiehmaeherhaltigem Polyvinylchlorid im allgemeinen eine Quellung oder ein Extrahieren des flüssigen Weichmachers bewirken. Durch starke und oxydierend wirkende Säuren werden Cellulosederivate zersetzt und Polypropylen, geradkettiges Polyäthylen und Styrol-Acrylnitril-Butadien-Terpolymere langsam angegriffen.
Vinylchloridpolymere, die mit makromolekularen Produkten wie Chloropren, Butadien-Acryl-ITitril, Butadien-Styrol und chlorierten und chlorsulfonierten Polyolefinen
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- elastifiziert worden sind, haben sich zwar für Anwendungen • als zweckmäßig erwiesen, die eine hohe Schlagzähigkeit erfordern, doch wird die hohe Schlagzähigkeit im allgemeinen nur auf Kosten einer oder mehrerer anderer wünschenswerter Eigenschaften erhalten, beispielsweise der Steifheit, Durchsichtigkeit, Zugfestigkeit, LösungsmittelbeBtändigkelt, Wärmeverformungsfestigkeit und chemischen Beständigkeit. Ferner sind Polyvinylchlorid und Polyäthylen bei mechanischer Vermischung unter bestimmten Umständen nicht miteinander verträglich, j| sondern bilden Gemische von mangelnder Homogenität. In keinem einsigen steifen oder halbsteifen polymeren Gemisch ist eine wünschenswerte Kombination von geringen Kosten, leichter Verarbeitbarkeit in den üblichen Einrichtungen zur Verarbeitung von thermoplastischen Materialien, Unlöslichkeit, Beständigkeit gegen Licht und langandauernde Wärmeeinwirkung, Beständigkeit gegen Pilz- und Bakterienangriff, relativ flache Biegemodül-Temperatur-Kurve (die zu einem breiten Gebrauchstemperaturbereich und einer Steifheit bei der gewünschten Temperatur führt), chemischer Beständigkeit, hoher Schlagzähigkeit in einem breiten Temperaturbereich, guten elektrischen und Wärmeisolations- und, dielektrischen Eigenschaf ten usw. vorhanden.
Infolgedessen hat kein einziges biegsames thermoplastisches Gemisch infolge einer Gesamtkombination von ., wünschenswerten Eigenschaften eine beherrschende Stellung erlangt, weil in den üblichen natürlichen und synthetischen biegsamen und/oder lederartigen thermoplastischen Materialien
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Nucnteile einer oder mehrerer allgemeiner Arten vorhanden sind.
Die Erfindung bezweckt daher die Schaffung von verbesserten Mehrkomponentengemischen von piymeren Materialien, die zusammen mit geeigneten Zusatzstoffen zu überlegenen halbsteifen und biegsamen thermoplastischen Zusammensetzungeη führen, die für anspruchsvolle Verwendungen geeignet sind, die ein Material mit einer Kombination von zahlreichen bestimmten Eigenschaften erfordern.
Ferner bezweckt die Erfindung die Schaffung von billigeren Zusammensetzungen, die komplexe Gebrauchsforderungen erfüllen, für die bisher nur teurere halbsteife oder biegsame polymere Materialien verwendet werden konnten, die teurer sind oder besonders schwer zu brauchbaren Gegenständen verarbeitet, werden können.
Ein weiterer Zweck der Erfindung besteht in der Schaffung von i-ifchrkomponentengemischen, die ein chloriertes Polyolefin oder ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymer, ein gummiartiges Copolymer des Acrylnitrils und eines konjugierten Diene, und ein Pfropfcopolymer enthalten, das durch Polymerisieren eines vorwiegend aus Vinylchlorid bestehenden, monomeren Materials mit einem chlorierten Polyolefin hergestellt wird.
Ein weiterer Zweck der Erfindung besteht in der Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung eines Mehrkomponentengemisches aus thermoplastischen polymeren Materialien, welches Gemisch für die Herstellung von billigen biegsamen und halbsteifen Produkten geeignet ist. Dieses Verfahren besteht
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AblÖihQ
darin, dali ein Pfrupfcopolyiner eines monomeren Materials, wie Vinylchlorid, mit einem chlorierten Polyolefin geschaffen und mit einem gummiartigen Copolymer des Acrylnitrils und eines konjugierten Diena, sowie mit einem chlorierten Polyolefin oder einem Äthylen-Vinylacetat-Gopolymer gemischt wird.
Ferner besteht ein Zweck der Erfindung in der
Schaffung einer neuen Stoffzusammensetzung, die zur Herstellung von biegsamen und halbsteifen Zusammensetzungen für Rohre, Behälter, Draht- und Kabelisolierungen, Filme und Folien für ' elektrische und selbstklebende Bänder, für die chemische . Reinigung und sum Waschen geeignete Bekleidungsstücke, flammenbeständige, isolierende Verkleidungen usw. geeignet sind.
Die vorstehend angegebenen Zwecke der Erfindung werden durch die Entwicklung einer Reihe neuer Pfropfcopolymere erfüllt, die Vinylchloridzweigketten enthalten, die an einen gummiartigen Stamm aus einem chlorierten Polyolefin oder chiorsulfonierten Polyolefin anpolymerisiert sind. Die Erfindung betrifft Pfropfcopolymere der in der schwebenden deutschen Patentanmeldung Aktenzeichen M 57259 beschriebenen Art. In den erfindungsgemäßen PfropfcopAymeren sind 2-40 Gewichtsprozent eines chlorierten Polyolefins mit einem' Chlorgehalt van 15-49 Gewichtsprozent mit 00-98 Gewichtsprozent eines monomeren Materials pfropfcopolymerisiert, das mindestens 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid und bis zu 20$ damit copolymerisierbare, andere äthylenungesättigte Monomere enthält, beispielsweise Vinylidenchlorid, Vinylester von organi-
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-tischen Sauren, Acrylnitril, Acrylate, Methacrylate, Maleute, Fumarate, Ätnylen, Propylen, Vinylfluorid, Vinylbromid, Divinylbenzol, Divinylphthalat, DiallylmaLeat, sowie andere ungesättigte organische Verbindungen. Der gummiartige Jtamm des Copolymers wird vorzugsweise durch Chlorieren oder Chlorsulfonieren von hochpolymeren Koxilenwasaerstof fen wie l'oly'i thylen, Polypropylen usw. geschaffen. Als besonders geeignet haben sich die Cnlorierungs- oder Cnlorsulfonierungsprol..ikte von' iiiederdruckolefinen erwiesen. Gute Ergebnisse sind jedoch oft auch mit Produkten von HochdrucKpolymerisationsverfahren erzielt worden. Zur Erzielung bester Ergebnisse sollen die Olefine einheitlich chloriert oder chlorsulfoniert sein und ein zanlenmäiiig durcnschnittliches Molekulargewicht von etwa 10 000 bis 100 ',00, vorzugsweise 14 000 bis 45 JOO besitzen. Der Cnlorgehalt; deo chlorierten Polyolefine liegt im allgemeinen zwischen 15 und 49 Gewichtsprozent. Das chlorsulfonierte RIyolefin nac im allgemeinen einen Chlorgehalt von 1Ο-;55?έ und einen cJchwefelgehalt unter 5^·
Polyolefine mit einem Chlorgehalt bis zu 15$ können zur Herstellung von Polyvinylchlorid-Pfropfpolymeren mit ziemlich guten bis guten Schlagzähigkeitswerten verwendet werden. Ein Chlorgehalt von mehr als etwa 40$ bewirkt dagegen keine weitere Verbesserung der physikalischen Eigenschaften, sondern flihrt zu einer Versprödung des Endprodukts, Eine optimale Abstimmung der Zugfestigkeits- und Schlagzähigkeitseigenschaften erhält man bei Pfropfcopolymerzu3ammensetzungen, in denen das chlorierte Polyolefin einen Chlorgehalt von
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25-51J Gewichtsprozent hat und 3-25 Gewichtsprozent des Gesamtprodukts bildet. Das innerhalb dieser Bereiche liegende, chlorierte Polyütii/len hat besonders gute Eigenschaften und wird als chlorierteü i-olyolefin bevorzugt. Der Chlor- und Schwefelgehalt des Qhlorsulfonierten Polyolefins kann innerhalb weiter Bereiche variieren. Beispielsweise erhält man bei einem Chlorgehalt in dem Bereich von 10-35/*» vorzugsweise 25-32$, und einem Schwefelgehalt unter 5$, vorzugsweise von 1-2$, bezogen auf das Gewicht des Ci*lcrsulforderten Polyolefins, Gemische mit guten physikalischen Eigenschaften. Das chlorierte Polyäthylen kann auch durch Gopolymerisieren von Äthylen und Vinylchlorid hergestellt werden.
Das Pfropfcopolymermaterial kann hergestellt werden, indem man der. Stammgummi in feinverteiltem Zustand in Vinylchloridmonomer auflöst, quellt oder dispergiert und dann das Vinylchlorid, in Mass·-, Lösung, Suspension ^dar Emulsion mit Hilfe von freie Radikale erzeugenden Initiatoren und Polymer isationshilfs stoff en polymerisiert.
Die Polymerisation kann durch Wärme, Bestrahlung und Polymerisationskatalysatoren beschleunigt werden. Zu den Katalysatoren, die sich als geeignet erwiesen haben, gehören die monomerlöslichen organische Peroxyde, beispielsweise Benzoylperoxyd, Lauroylperoxyd, 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd, Aeetylbenzoylperoxyd, tert* Butylperoxpivalat, Acetylcyclohexylsulfonylperoxyd oder andere unsymmetrische Peroxyde, tert. Butylhydroperoxyd, ferner Alkylpercarbonate, beispielsweise Isopropylenperoxypercarbonat, Perborate, Azoverbindungen,
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beispielsweise Azoisobutyronitril, und deren Gemische. Die Menge des Katalysators ist im allgemeinen von der Wirksamkeit des Initiators, der Menge des Monomers und eines etwaigen Streckmittels abhängig. Polymerisationshilfsstoffe, beispielsweise Molekulargewichtsmodifikatoren, Lösungsmittel, Suspensionsmittel, Teilchenporositätsmodifikatoren, nichtinhibierende Wärmestabilisatoren, Emulgatoren, Puffer, Katalysatoraktivatoren, beispielsweise Reduktionsmittel, ferner nichtetörende Weichmaoher, Füllstoffe, Pigmente usw. können ebenfalls vorteilhaft verwendet werden.
Die vorstehend erwähnten und mit dem Vinylchlorid copolymerisierbaren, anderen äthylenungesättigten Monomere können dem Vinylchlorid zu Beginn oder später während der Polymerisation zugesetzt oder während der Polymerisation langsam in das System eingeleitet werden. Zusätzlich kann ein Teil des Vinylchlorids zunächst zurückgehalten und während des Portschritts der Polymerisation zugesetzt werden. Man erhält sowohl bei satzweisem als auch bei kontinuierlichem Arbeiten befriedigende Ergebnisse. Die Reaktionsprodukte werden durch übliche Maßnahmen abgetrennt, die von dem jeweils angewendeten Polymerisationsverfahren abhängig sind.
Wenn Vinylchlorid in Anwesenheit eines gelösten chlorierten oder chlorsulfonierten Polyolefins polymerisiert wird, erhält man als Produkt ein Gemisch aus (l) Stammketten aus chloriertem und/oder chlorsulfoniertem Polyolefin und Zweigketten aus Polyvinylchlorid» (2) Polyvinylchloridhomopolymer und (3) einer kleinen Menge von unverändertem chloriertem und/oder chlorsulfoniertem Polyolefin.
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Außer der Primärkoniponente des Mehrkomponentengemisches kann es auch vorteilhaft sein, dem Gemisch ein . Vinylchloridhoiaopolyiaer einzuverleiben, das durch Polymerisation in Suspension, Masse, Emulsion oder Lösung hergestellt wird und ein zahlenmäßig durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 20 00p bis 80 000 hat*
Die vorstehend beschriebenen Pfropfcopolymere haben andere Eigenschaften als ein physikalisches Gemisch von Polyvinylchlorid und einem chlorierten Polyolefin, insbesondere /hinsichtlich der Steifheit, Durchsichtigkeit, Zugfestigkeit, Lösungsmitteibeständigkeit, Wärmefestigkeit und chemischen Beständigkeit. Die erfindungBgemäßen Pfropfcopolymere unterscheiden sich ferner von Pfropfcopolymeren von Polyvinylchlorid mit^Polyoleiinett wie Polyäthylen und dergleiehen. Einer der wichtigsten Unterschiede zwischen den erfindungsgemäßen Pfropfcopolynieren und anderen Pfropfcopolymeren besteht darin, daß jene trachten, die anderen nützlichen Komponenten in den Mehrkomponentengeiaischen, miteinander verträglich zu machen, d.h. das gummistrtige Polymer aus Acrylnitril und einem konjugierten Dien und das chlorierte Polyolefin oder das iLthylen-Yinylace-fcat-Copolymer miteinander verträglich zu machen.
Der zweite polymere Bestandteil des Mehrkomponentengemisohee, der dem Crealech vorteilhafte Eigenschaft en verleiht, ist ein Oopolyi&er* daa durch Copolymerisation von Acrylnitril mit. einem konjugierten Dien hergestellt wird. ?ür diesen Zweck besonders gut geeignet sind Diolefine, beispielsweise 1,3-
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BAD ÖFÖ^fNÄl-
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- ίο -
Butadien, 2,3-Dimethyl-l,3-butadien, Isopren, Cyclopentadien, 1,3-Hexadien usw., sowie substituierte Diolefine wie Chloropren, 2-Chlor-2,3-butadien usw. Das bevorzugt verwendete Dien ist Butadien*- Man kann aber auch andere konjugierte Diene mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen mit guten Ergebnissen verwenden. Diese Acrylnitrolcopolymere werden normalerweise hergestellt, indem man die Monomere in wässeriger Emulsion mit oder ohne Vernetzungsmittel wie Divinylbenzol copolymerisiert. Das gummiartige Copolymer ist in dem Gemisch im allgemeinen in einer Menge von 5-50 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 20-50 Gewichtsprozent des Gemisches vorhanden. Bei Anteilen außerhalb der vorstehend angegebenen Bereiche treten hinsichtlich der Verträglichkeit der Gemischbestandteile oft Probleme auf, die im allgemeinen zu unerwünschten Änderungen der physikalischen Eigenschaften des Gemisches führen.
Ein dritter polymerer Bestandteil, der dem Gemisch wünschenswerte Eigenschaften verleiht, ist das nachstehend beschriebene Äthylen-Vinylacetat-Copolymer oder ein chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyolefin, das durch Chlorieren oder Chlorsulfonieren von hochpolymeren Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Polyäthylen, Polypropylen und ihren Copolymeren erhalten worden ist. Das chlorierte Polyolefin kann auch durch Copolymerisleren des Polyolefins mit Vinylchlorid erhalten werden. Diese Polyolefine können nach jedem geeigneten Verfahren zum Chlorieren von Polyolefinen hergestellt werden, beispielsweise durch Chlorieren oder Chlorsulfonieren des Polymers in Lösung, wässeriger Dispersion oder trockener Form.
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Die Polyolefine sind vorzugsweise gleichmäßig chloriert und haben vorzugsweise zahlenmäßig durchschnittliche Molekulargewichte zwischen etwa 10 000 bis 100 000, insbesondere zwischen etwa 14 000 und 40 000.
Der Chlorgehalt des chlorierten Polyolefins kann innerhalb von weiten Grenzen variieren. Man kann Polyolefine mit einem Chlorgehalt von nur 10$ verwenden. Dagegen erhält man bei einem Chlorgehalt von mehr als etwa 49$ keine weitere Verbesserung der physikalischen Eigenschaften des Gemisches, sondern es treten dann Probleme hinsichtlich der Verträglichkeit auf.
Die Äthylen-Vinylacetat-Copolymere können nach jedem üblichen Verfahren hergestellt werden und sollen ein durchschnittliches Molekulargewicht von 15 000 bis 500 000, insbesondere von etwa 50 000 bis 200 000 haben. Die im.Rahmen der Erfindung verwendeten Ithylen-Vinylacetat-Copolymere bestehen im wesentlichen aus 15-85 Gewichtsprozent gebundenem Äthylen und 85-15 Gewichtsprozent gebundenem Vinylacetat, wobei die besten physikalischen Eigenschaften des Mehrkomponentengemisches erhalten, werden, wenn der Vinylacetatgehalt zwischen etwa 25 und 50$beträgt. Das Äthylen-Vinylaeetat-Copolymer kann in Mengen von 5 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 10 bis 25 Gewichtsprozent des Mehrkomponentengemisches vorhanden sein.
Die nachstehenden Ausführungsbeispiele erläutern die Erfindung, die jedoch nicht auf diese Beispiele eingeschränkt ist.. Sofern nichts anderes angeführt ist, sind alle Mengen in
Ge wicht steilen angegeben. r
■ ■ -
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Beispiel I
Zur Herstellung eines Pfropfpolymers wird ein sauberes, mit Glas ausgekleidetes Reaktionsgefäß, das einen Rührer hat und mit Wärmeübertragungseinrichtungen zur Entfernung der Wärme der exothermischen Polymerisationsreaktion versehen ist, mit 125 Teilen gereinigtem Wasser, 9»5 Teilen chloriertem Polyäthylen (Chlorgehalt 24$, zahlenmäßig durchschnittliches Molekulargewicht 39 000), 0,9 Teil Weichmacher für Vinyl nach Art von epoxydiertem SojabohneriJl, 0,2 Teil Sorbitanmonolaurat und 0,15 Teil Oxypropylmethylcellulose in Lösung in 20 Teilen kühlem Wasser beschickt. Die Luft wird aus dem Reaktionsgefäß evakuiert. Dann wird das Reaktionsgefäß mit 90,5 Gewichtsteilen Vinylchloridmonomer beschickt und auf eine Temperatur von 57° eingestellt/Nach 30 Minuten wird 0,2 Teil Lauroylperoxyd mit Wasser in das Reaktionsgefäß gespült. Nach acht Stunden sind 92# des Vinylchloridmonomers polymerisiert und wird die Reaktion durch Abziehenlassen des restlichen Monomers beendet. Die wässerige Harzaufschlämmung wird gewaschen und in einer kontinuierlichen Zentrifuge mit massiver Schale (solid bowl centrifuge) entwässert. Dann werden die flüchtigen Anteile auf weniger als 0,2# herabgesetzt, indem der feuchte Zentrifugenkuchen im Gleichstrom mit Heißluft durch einen Drehtrockner geführt wird. 45 Teile des Harzes werden dann innig mit 50 Teilen eines Butadien-Acrylnitril-Copolymers (50$ Acrylnitril) und 5 Teilen eines chlorierten Polyäthylens (Chlorgehalt 49$) zu einem Mehrkomponenten-
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gemisch
Beispiel
Bine Lösung von 10 Teilen chloriertem Polyäthylen (Chlorgehalt 31 r8?£, spezifische Viskosität einer 0,42-prozentigen Cyclohexanoniosung 0,343) in 100 Teilen Vinylchlorid* , monomer wird in ein luft evakuier tea Druckgefäß/eingeleitet, das 160 Teile Wasser, 0,30 Teile Hethylceliuiose (5,5-7,O^ Öxypropyl, 22*-23#Hethoxy, Viskosität einer 2-prozentigen wässerigen Lösung bei 20 0O = 100 Centipoise) und 0,26 Teil Lauroylperoxyd enthält.
Die Polymerisation erfolgt bei 50 0C unter Bewegung während eines, Zeitraums von 16 Stunden. Nach dem Abziehenlassen von kleinen Mengen von nicht umgewandeltemMonomer erhält man ein homogenes, körniges Harz, Dieses wird dann wie im Beispiel I gewaschen und getrocknet. Das trockne Harz geht zu 100$ durch ein Sieb von 40 mesh hindurch und hat eine spezifische Viskosität von 0,583 (Ö>40Q gin 100 ml Cyclohexanon bei 25 0C), 50 Teile des Harzes werden dann mit 10 Teilen eines 20^ Acrylnitril enthaltenden Butadien-Acrylnitril-Copolymers und 40 Teilen eines chlorierten Polyäthylens mit einem Chlorgehalt von 10 GewichtsprozeB.t zu ©inem Mehrkomponentengemiseh
Beispiel III "." .. . ■■..':■"" ; : :; ■..■''■'■ ; '- ■.'■'-'."■ : : . ^/
Die PölymerisatioÄ erfolgt wie im Beispiel IIf jedoch Bsd,t Lösungen^ von 2riizyi* 40 Teilen desselben chlorierten in 100 Teilea V^ny^
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Fällen erhält man ein feinteiliges, homogenes Harz. 90 Teile des so erhaltenen Harzes werden mit 5 Teilen eines 2QfS Acrylnitril enthaltenden Chloropren-Acrylnitril-Copolymers und 5 Teilen eines chlorierten Polyäthylens zu einem homogenen Gemisch vermischt.
Beispiel IY .
Die Polymerisation erfolgt wie im Beispiel II, jedoch werden anstelle von Vinylchlorid 80 Gewichtsteile Vinylchlorid und 20 Gewichtsteile Vinylacetat verwendet. Man erhält ein homogenes, körniges Harz. 70 Teile des Harzes werden mit 20 Teilen eines 409ε Acrylnitril enthaltenden Isoprjen-Acrylnitril-Gopolymers und mit 30 Teilen eines chlorierten Polypropylens zu einem Mehrkomponentengemiach vermischt.
Beispiel V
Die Polymerisation wird wie im Beispiel I durchgeführt, doch wird anstelle des chlorierten Polyäthylens chloriertes Polypropylen verwendet. 60 Teile des Harzes werden mit 30 Teilen eines 2-Chlor-2,3-butadien-acrylnitril-Copolymers mit 3Ο5έ Acrylnitril, sowie mit 10 Teilen chloriertem Polyäthylen (31,8% Chlor) zu einem Mehrkomponentengemiseh vermischt,
Beispiel VI
Eine Lösung von 15 Teilen chloriertem Polyäthylen (15# Chlor) in 10 Teilen Cyclohexan, sowie 100 Teile Vinylchloridmonomer werden unter Bewegung in einem von Luft evakuierten Druckgefäß in 160 Teilen Wasser dispergiert, das 0,36 Teil Methylcellulose als Suspensionsmittel xmß, 0*26 Teil
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- Lauroy lpe ro xyd als Polymerisatiansinitiator enthält« Nach der ■ Polymerisation bei 50 C während eines Zeitraums von 16 Stunden durchgeführten Polymerisation erhält man ein homogenes körniges Harz mit einer spezifischen Viskosität von 0,4-53· 80 Teile des Harzes werden mit 15 Teilen eines Cyclopentadien-Acrylnitril-Gopolymers (40$ Acrylnitril) und 5 Teilen chloriertem Polyäthylen (lOjf Chlor) vermischt.
Beispiel YII
Beispiel VI". wird wiederholt, wobei jedoch anstelle des chlorierten Polyäthylens mit 15% Chlor ein chloriertes Polyäthylen mit 49$ Chlor verwendet wird. Man erhält ein feinteiliges, homogenes, körniges Harz. 70 Teile dieses Harzes werden mit 20 Teilen eines 2s3-Bimethyl-l,3--butadien-Acrylnitril-Copolymers (35$ Acrylnitril) und 10 Teilen chloriertem Polypropylen gemischt.
Beispiel· VIII
Das Beispiel VI wird wiederholt, wobei jedoch anstelle des chlorierten Polyäthylens ein chlorsulfoniertes Polyäthylen (Chlorgehalt 29$, Schwefelgehalt 1,2$) verwendet wird.
Beispiel IX
Zur Herstellung eines Pfropfpolymers wird ein sauberes, mit Grlas ausgekleidetes Reaktionsgefäß, das einen Rührer hat und mit Wärmeübertragungseinrichtungen zur Entfernung der Wärme der exotherm!sehen Polymerisationsreaktion versehen ist, mit 125 Teilen gereinigtem Wasser, 9,5 Teilen
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BAD ORIGINAL
chloriertem Polyäthylen (Chlorgehalt 24J&, zahlenmäßig durchschnittliches Molekulargewicht 39 000), 0,9 Teil Weichmacher für Vinyl nach Art von epoxydiertem Sojabohenöl, 0,2 Teil Sorbitanmonolaurat und 0,15 Teil Oxypropylmethylcellulose in Lösung in 20 Teilen kühlem Wasser beschickt. Die Luft wird aus dem Reaktionsgefäß evakuiert. Dann wird das Reaktionsgefäß mit 90,5 Gewichtsteilen Vinylchloridmonomer beschickt und auf eine Temperatur von 57 eingestellt. Nach 30 Minuten wird 0,2 Teil LauroyIperoxyd mit Wasser in das Reaktionsgefäß gespült. Nach acht Stunden sind 92# des Vinylchloridmonomere polymerisiert und wird die Reaktion durch Abziehenlassen des restlichen Monomers beendet. Die wässerige Harzaufschlämmung wird gewaschen und in einer kontinuierlichen Zentrifuge mit massiver Schale (solid bowl centrifuge) entwässert. Dann werden die flüchtigen Anteile auf weniger als 0,2fi herabgesetzt, indem der feuchte Zentrifugenkuchen im Gleichstrom mit Heißluft durch einen Drehtrockner geführt wird. 45 Teile des Harzes werden dann innig mit 50 Teilen eines Butadien-Acrylnitril-Oopolymers (50$ Acrylnitril) und 5 Teilen eines Äthylen-Vinylacetat-Oopolymers (25# Vinylacetat) zu einem Mehrkomponentengemisch vermischt.
Beispiel J.
Eine Lösung von 10 Teilen chloriertem Polyäthylen (Chlorgehalt 31,8#, spezifische Viskosität einer 0,42-prozentigen Cyclohexanonlösung 0,343) in 100 Teilen Vinylchloridmonomer wird in ein luftevakuiertes Druckgefäß eingeleitet, das
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160 Teile Wasser, 0,30 Teil Methyleellulose (5,5-7,0% Oxypropyl, 22-23# Methoxy, Viskosität einer 2-prozentigen wässerigen Lösung bei 20 0O ■* 100 Gentipoise) und 0,26 Teil Lauroylperoxyd enthält.
Die Polymerisation erfolgt bei 50 0C unter Bewegung während eines Zeitraums von 16 Stunden. Nach dem Abziehenlassen von kleinen Mengen von nicht umgewandeltem Monomer erhält man ein homogenes, körniges Harz, Dieses wird dann wie im Beispiel IX gewaschen und getrocknet. Das trockne Harz geht zu 100$ durch ein Sieb von 40 mesh hindurch und hat eine spezifische Viskosität von 0,583 (0,400 g in 100 ml Cyclohexanon bei 25 0G). 50 üJeile des Harzes werden dann mit 10 Teilen eines 20# Acrylnitril enthaltenden Butadien-Acrylnitril-Copolymers und 40 Teilen eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymers (Vinylacetatgehalt 35$) zu einem Mehrkomponentengemisch vermischt.
Beispiel· XI ,
Die Polymerisation erfolgt wie im Beispiel X, jedoch mit Lösungen von 2 bzw. 40Teilen desselben chlorierten Polyäthylens in 100 Teilen Vinylchloridmonomer, In beiden Sällen erhält «an ein feinteiliges homogenes Harz* 90 Teile des so eriialtenen Harzes werden mit 5 Teilen eines 2Oji Aorylnitrii enthaltenden Öhloropren-Acrylnitril-Oopölyaiers und 15 !eilen eines ithylen-'Vinylacetat-ßopolyJsers
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Beispiel XII
Die Polymerisation erfolgt wie im Beispiel X1 jedoch werden anstelle von Vinylchlorid 80 Gewiehtsteile Vinylchlorid und 20 Gewichtsteile Vinylacetat verwendet. Man erhält ein homogenes, körniges Harz. 70 Teile des Harzes werden mit 20 Teilen eines 405ε Acrylnitril enthaltenden Isopren-Acrylnitril-Copolymers und mit 30 Teilen eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymers (Vinylacetatgehalt 75$) vermischt.
Beispiel XIII
Die Polymerisation wird wie im Beispiel IX durchgeführt, doch wird anstelle des chlorierten Polyäthylens chloriertes Polypropylen verwendet. 60 Teile des Harzes werden mit 30 Teilen eines 2-^hlor-2,3-butadien-acrylnitril-Copolymers mit 30$ Acrylnitril, sowie mit 10 Teilen eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymers (Vinylacetatgehalt 60$) zu einem Mehrkomponentengemisch vermischt.
Beispiel XIV
Eine Lösung von 15 Teilen chloriertem Polyäthylen (15?ί Chlor) in 10 Teilen Oyelohexan, sowie 100 Teile Vinylchloridmonomer werden unter Bewegung in einem von Luft evakuierten Druckgefäß in 160 Teilen Wasser dispergiert, das 0,36 Teil Methylcellulose als Suspensionsmittel und 0,26 Teil Lauroylperoxyd als PolyaerisatiOBSinitiator enthält. Hach der Polymerisation fcei 50 0G während eines Zeitraums yen
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c 1b7ÜS5ö
16 Stunden durchgeführten Polymerisation erhält man ein homogenes körniges Harz mit einer spezifischen Viskosität von 0,453. 80 Teile des Harzes werden mit 15 Teilen eines Cyciopentadieh-Acrylnitrii-Copolymers (40$ Acrylnitril) und 5 Teilen eines Äthylen-Vinylacetat-Copplymers (Vinylacetatgehalt27#l· vermischt.
Beispiel XY
Das Beispiel XIV wird wiederholt, wobei jedoch anstelle des chlorierten Polyäthylens mit 15$ Chlor ein chloriertes Polyäthylen mit 49$ Chlor verwendet wird. Man erhält ein feinteiliges, homogenes, körniges Harz. 70 Teile dieses Harzes werden mit 20 Teilen eines S^-Dimethyl-l^-butadien-Acrylnitril-Oopolymers (35$ Acrylnitril) und 10 Teilen eines Äthylen-Yinylacetat-Copolymers (Vinylacetatgehalt 279^) vermischt. ' ·
Das erfindungsgemäße Mehrkomponentengemisch hat ausgezeichnete Eigenschaften für die Verwendung von hochwertigem elektrischem Band. Ein aus diesem Polymer hergestelltes Band zeichnet sich durch hohe Steifheit und hohe Zugfestigkeit aus, wie sie für diesen Verwendungszweck erforderlich sind. Infolge der Abwesenheit von flüssigen Weichmachern und der nie.drigen in der Nähe von -30 0C liegenden ,Versprödungstemperatur ist das Material in einem sehr breiten Temperaturbereich verwendbarο In den üblichen Zusammensetzungen für elektrisches Band müssen im allgemeinen die wünschenswerten Eigenschaften am einen Ende des Temperaturbereichs geopfert werden, damit die
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νnotwendigen Forderungen am anderen Ende des Temperaturbereichs erfüllt werden. Das erfindungsgemäße Polymergemisch ermöglicht die Schaffungen von Zusammensetzungen für Bänder, die an beiden Enden des Temperaturbereichs wünschenswerte Eigenschaften besitzen.
Die erfindungsgemäß hergestellten Gemische eignen sich auch besonders für Zusammensetzungen für Außenbekleidungsstücke, die chemisoh gereinigt werden können. Die üblichen flüssigen Weichmacher für Vinyl werden bei der chemischen Reinigung durch das Perchloräthylen und/oder das aliphatische Lösungsmittel extrahiert, so daß ein steifer und schwacher Film erhalten wird. Man hat schon oft versucht, dieses Problem durch die Verwendung von Polyestern von hohem Molekulargewicht als Weichmachern zu beseitigen, doch führt die Verwendung dieser Weichmacher im allgemeinen zu unbefriedigenden Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Mehrkomponentengemische werden die physikalischen Eigenschaften des Materials auch bei niedrigen Temperaturen aufrechterhalten, ohne daß auch nach mehrmaliger chemischer Heinigung nachteilige Wirkungen beobachtet werden.
Die erfindungsgemäßen Stofftusammensetzungen haben einen relativ breiten Gtebrauchstemperaturbereich und vereinigen eine außergewöhnliche Beständigkeit gegen chemischen Angriff, geringe Feuchtigkeitsabsorption, Beständigkeit gegen Pilz- und Bakterienängriff, Beständigkeit gegen die schädlichen Wirkungen der verlängerten Einwirkung von Wärme und Licht und eine sehr
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gjute; Verträglichkeil; der Bestandteile miteinander, so daß Fehler wie Ausscheidungen (spew) und Verfärbungen (bloom) auf ein Minimum reduziert werden. Die Härte, Steifheit und Maßhaltigkeit, der Kriechwiderstand, die Zähigkeit, Zugfestigkeit, Dehnung und Einreißfestigkeit können in den für halbsteife und biegsame Thermoplaste üblichen Bereichen durch Veränderung der Anteile der polymeren Bestandteile und etwaiger flüssiger Weichmacher eingestellt werden.
Die Verarbeitungstemperatüren der hier, beschriebenen Stoffzusammensetzungen werden so gewählt, daß während des ganzen Herstellungsvprgangs keine beträchtliche Qualitätsminderung erfolgt«
Zu den Verwendungszwecken der biegsamen Materialien gehören beispielsweise Draht- und Kabelisolierung, wanderungsfreie (nonmigratary) Ummantelung für eine Primärisolierung aus Polyäthylen* pilzbeständige Ummantelung für unterirdische Speisekabel, Silme und Folien für elektrische und selbstklebende Bänder, für die chemische Reinigung und zum Waschen geeignete Bekleidungsstücke, Vorhangstoffe und Polsterüber2üge, nicht stumpf werdende Überzüge für Slcherhelts- xind Sitzpolster τοη Kraftfahrzeugen, und Bänder zum Umwickeln Von Bohren.
Torteilhafterweise zuzusetzende Verarbeitungshilfs~ stoffe umfassen, itoa?yla1»gummi,
fest® aroisatis^te Süakstäade von "BrdoleraelEYertaiirea »sw*■-
S01
Zu den in bestimmten der Zusammensetzungen zweckmäßigen, flüssigen Weichmachern gehören Phosphatester, beispielsweise Tricresylphosphat und Tri(2-äthylhexyl)-phosphat, Phthalsäureester, beispielsweise Di-2-äthylhexyl- und. Ditridecylphthalat, Tetrahydro- und Hexahydrophthalsäureester, Adipinsäureester, beispielsweise Di-n.oxtyl und N.Octyl-n.Deeyladipat, Azelainsäureester, beispielsweise Di-2-äthylhexylazelat, Sebazinsäureester, beispielsweise Di-2-äthylhexylsebazat, Trimellitinsäureester, epoxydiertes Sojabohnenöl, epoxydiertes Tallöl, diepoxydiertes leinsamenöl und Epoxysterat als Weichmacher, komplexe lineare Polyester, polymere Weichmacher, bestimmte Ester der Zitronensäure, Acetylzitronensäure, Weinsteinsäure und Ricinolsäure, bestimmte Glycol-, Clycerin- und Pentaerythritolester von Fettsäuren usw.
Zur JErzielung von Zusammensetzungen mit einer optimalen Verarbeitbarkeit und/oder optimalen Gebrauchseigenschaften können noch weitere Zusatzstoffe beigefügt werden, beispielsweise Stabilisatoren, Costabilisatoren» Antioxydationsmittel, Schmiermittel, überzogene und/oder nicht überzogene Füllstoffe, Pigmente und Mchtfilterstoffe.
Die jeweilige Kombination der Hauptbestandteile und der Zusatzstoffe in kommerziell brauchbaren Stoffsusaiaiiensetzungen. in dem erfindhingsgemäßen Bereich ist von der jeweils . erforderlichen Kombination der öebrauchseigenseiiaften abhängig und wird für jede Anwendung eo ausgewählt, daß iia optimales Verhältnis zwischen den Kosten und der Leistung ex&altea wirÄ»
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-..<-■ In der vorstehenden Beschreibung sind bestimmte Zusammensetzungen und Maßnahmen ausführlicher angegeben worden, um die Erfindung zu erläutern, doch können diese Einzelheiten der Zusammensetzung und der Arbeitsweise im Rahmen des Erfindungsgedankens vom Fachmann in weiten Bereichen abgeändert werden.
■ 'Γ.-. &AD ORiG-INAL
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Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. StoffZusammensetzung! gekennzeichnet durch einen Gehalt von (l) 40-90 Gewichtsprozent eines Pfropfgemisches, das hergestellt wird, indem 60-98 Gewichtsprozent eines monomeren Materials mit 2-40 Gewichtsprozent eines chlorierten Polyolefins polymerisiert werden, wobei das monomere Material 80-100 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20-0 Gewichtsprozent mit Vinylchlorid copolymerisierbare, andere äthylenungesättigte Monomere enthält, (2) 5-50 Gewichtsteile eines gummiartigen Copolymere des Acrylnitrils und eines konjugierten Diene und (3) 5-40 Gewiehtsteile eines chlorierten Polyolefins oder eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymers.
    2. Stoffzusammensetzung, gekennzeichnet durch einen Gehalt von (l) 40-90 Gewichtsprozent eines Pfropfgemisches, das hergestellt wird, indem 60-98 Gewichtsprozent eines monomeren Materials mit 2-40 Gewichtsprozent eines chlorierten Polyolefins polymerisiert werden, wobei das monomere Material 80-100 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20-0 Gewichtsprozent mit Vinylchlorid copolymerisierbare, andere äthylenungesättigte Monomere enthält, (2) 5-50 Gewichtsteile eines gummiartigen Copolymere des Acrylnitrils und eines konjugierten Biene und (3) 5-40 Gewiehtsteile eines chlorierten Polyolefins.
    3· Stoffzusammensetzung, gekennzeichnet durch einen Gehalt von (l) 40-90 Gewichtsprozent eines Pfropf gemisches, das hergestellt wird, indem 60-98 Gewichtsprozent eines monomeren Materials mit 2-40 Gewichtsprozent eines chlorierten
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    Polyolefins polymerisiert werden, wobei das monomere Material 80-100 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20-0 Gewichtsprozent mit Vinylchlorid copolymer!sierbare, andere äthylenungesättigte Monomere enthält, (2) 5-50 Gewichtsteile eines gummiartigen Copolymers des Acrylnitrils und eines konjugierten Diene und (3) 5-40 Gewiohtsteile eines Äthylen-Vinylaeetat-Gopolymers.
    4. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1-3» dadurch gekennzeichnet, daß das zur Herstellung des Pfropfgemisches verwendete chlorierte Polyolefin einen Chlorgehalt von 15-49 Gewichtsprozent hat. .
    5« Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das in einer Menge von 5-40 Gewichtsprozent vorhandene chlorierte Polyolefin einen Chlorgehalt von 10-49 Gewichtsprozent hat.
    6. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1-3» dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylnitril in einer Menge von 20-50 Gewichtsprozent des Copolymers des Acrylnitrils und des konjugierten Mena vorhanden ist»
    7· Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, äaß das Äthylen-Yinylacetat-Öopolymer einen Vinylacetatgehalt von etwa 15-85 Gewicht8prosent des Copolymers hat,
    8. Stoffausammsnsetzung nach Anspruch 1-3» dadurch gekennzeichnet, daß das gummiartige Gopolyiaar ein Butadien-Acrylnitril-Copolyaer ist·
    9. Stoffzusammeneetzung nach Anspruch 1-2, dadurch
    gekennzeichnet»^ daß das zur Herstellung des Pfropfgemisches verwendete chlorierte Polyolefin chloriertes Polyäthylen ißt·
    SÖ9885/t581
    BAD ORiGINAL
    10. StoffZusammensetzung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das in einer Menge von ,5-40 Ge-? wiohtsteilen vorhandene chlorierte Polyolefin chloriertes Polyolefin ist.
    11. StoffZusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pfropfgemisch in einer Menge von 50-60 Gewichtsprozent, das gummiartige Copolymer eines konjugierten Siens und des Acrylnitrils in einer Menge von 25-40 Gewichtsprozent und das chlorierte Polyolefin oder das Äthylen-Vinylacetat-Copolymer in einer Menge von 10-25 Gewichtsteilen vorhanden ist.
    12. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das für die Herstellung des Pfropfgemisches verwendete chlorierte Polyäthylen ein zahlenmäßig durchschnittliches Molekulargewicht von 10 000 bis 100 000 hat.
    13· Stoffzusammensetzung, gekennzeichnet durch einen Gehalt von (l) 40-90 Gewichtsprozent eines Pfropfgemisches, das hergestellt wird, indem 60-98 Gewichtsprozent eines monomeren Materials mit 2-40 Gewichtsprozent eines chlorsulfonierten Polyolefins polymerisiert werden, wobei das monomere Material ^80-100 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20-0 Gewichtsprozent Mit Vinylchlorid oopolymerisierbare, andere äthylenungesättigte Monomere enthält, (2) 5-50 Gewichteteile eines gummiartigen Copolymere des Acrylnitrils und eines konjugierten Diene und (3) 5-40 Gewichtsteile eines chlorierten Polyolefins oder eines A* thy len-Viny lace tat-Copölysiers.
    909885/1581 BAD
    14c Stoffzusammensetzung, gekennzeichnet durch einen ' Gehalt von (l) 40-90 Gewichtsprozent eines Pfropfgemisches, das hergestellt wird, indem 60-98 Gewichtsprozent eines monomeren Materials mit 2-40 Gewichtsprozent eines chlorsulfonierten Polyolefins polymerisiert werden» wobei das monomere Material 80-100 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20-0 Gewichtsprozent mit Vinylchlorid copolymerisierbare, andere, äthylenungesättigte Monomere enthält, (2) 5-50 Gewichtsteile eines gummiartigen Copolymers des Acrylnitrils und eines konjugierten Diens und (5) 5-40 Gewichtsteile eines chlorierten Polyolefine.
    15. Stoffzusammensetzung, gekennzeichnet durch einen Gehalt von (l) 40-90 Gewichtsprozent eines Pfropfgemisches, das hergestellt wird, indem 60-98 Gewichtsprozent eines monomeren Materials mit 2-40 Gewichtsprozent eines chlorsulfonierten Polyolefine polymerisiert werden, wobei das monomere Material 80-100 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20-0 Gewichtsprozent mit Vinylchlorid copolymerisierbare, andere äthylenungesättigte Monomere enthält, (2) 5-50 Gewichtsteile eines gummiartigen Copolymers des Acrylnitrils und eines konjugierten Diene und (3) 5-40 Gewientstelle eines Äthylen-Vinylacetat-CopolymerSo
    16.Stoffzusammensetzung nach Anspruch 13-15, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorsulfonierte Polyolefin chlorsulfoniertes Polyäthylen ist.
    17. Aus einem thermoplastischen Mehrkomponentengemisph hergestelltes elektrisches Band, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch folgende Bestandteile enthält: (1) 40-90 Gewichtsprozent
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    eines Pfropfgemisches, das hergestellt wird, indem 60-98 Gewichtsprozent eines monomeren Materials mit 2-40 Gewichts- " prozent eines chlorierten Polyolefins polymerisiert werden, wobei das monomere Material 80-100 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20-0 Gewichtsprozent mit Vinylchlorid copolymer!eierbare, andere äthylenungesättigte Monomere enthält, (2) 5-50 Gewichtsteile eines gummiartigen Copolymers des Acrylnitrils und eines konjugierten Diene und (3) 5-40 Gewichtsteile eines chlorierten Polyolefins.
    18. Aus einem thermoplastischen Mehrkomponentengemisch hergestelltes, zum chemischen Reinigen geeignetes Außenbekleidungsstück, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch folgende Bestandteile enthält; (l) 40-90 Gewichtsprozent eines Pfropfgemisohes, das hergestellt wird, indem 60-98 Gewichtsprozent eines monomeren Materials mit 2-40 Gewichtsprozent eines chlorierten Polyolefins polymerisiert werden, wobei das monomere Material 80-100 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20-0 Gewichtsprozent mit Vinylchlorid copolymerisierbare, andere äthylenungesättigte Monomere enthält, (2) 5-50 Gewichtsteile eines gummiartigen Copolymers des Acrylnitrils und eines konjugierten Diene und (3) 5-40 Gewichtsteile eines chlorierten Polyolefins.
    19· Aus einem thermoplastischen Mehrkomponentengemisch hergestellte, wanderungsfreie Ummantelung für elektrischen Draht, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch folgende Bestandteile enthält: (l) 40-90 Gewichtsprozent eines Pfropfgemisches, das hergestellt wird, indem 60-98 Gewiehts-
    909885/1581 $Αΰ OfhGiNal
    prozent eines monomeren Materials mit 2-40 Gewichtsprozent eines chlorierten Polyolefins polymerisiert werden, wobei das monomere Material 80-100 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20-0 Gewichtsprozent mit Vinylchlorid eopolymerisierbare, andere äthylenungesättigte Monomere enthält, (2) 5-50 Gewichtsteile eines gummiartigen Copolymers des Acrylnitrils und eines konjugierten Diens und (3) 5-40 Gewichtsteile eines chlorierten Polyolefins.
    20» Aus einem thermoplastischen Mehrkomponentengemisch hergestellte, lösungsmittelbeständige Behälterauskleidüng, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch folgende Bestandteile enthält: (l) 40-90 Gewichtsprozent eines Pfropfgemisches, das hergestellt wird, indem 60-98 Gewichtsprozent eines monomeren Materials mit 2-40 Gewichtsprozent eines chlorierten Polyolefins polymerisiert werden, wobei das monomere Material 80-100 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20-0 Gewichtsprozent mit Vinylchlorid copolymerisierbare, andere äthylenungesättigte Monomere enthält, (2) 5-50 Gewichtsteile eines gummiartigen Copolymers des Acrylnitrils und eines konjugierten Diens und (3) 5-40 Gewichtsteile eines Xthylen-Vinylacetat-Gopolymers. -
    21. Verfahren..zur Herstellung eines aus thermoplastischem polymeren! Material bestehenden Mehrkomponentengemisches, das zur Herstellung von billigen biegsamen und halbsteifen Produkten geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß gur Herstellung eines Pfropfgemisches 60-98Gewichtsprozent eines monomeren Materials mit 2-40 Gewichtsprozent eines darin gelösten, chlorierten Polyolefins gemischt werden,
    ■9-0988571581 - - - -
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    wobei das monomere Material 80-100 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20-0 Gewichtsprozent mit Vinylchlorid copolymer! si er bare, andere äthylenungesättigte Monomere enthält und damit 5-50 Gewichtsteile eines gummiartigen Copolymers des Acrylnitrils und eines konjugierten Diens sowie 5-40 Gewichtsteile eines chlorierten Polyolefins oder eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymers gemischt werden«
    22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet,
    daß das gummiartige Oopolymer ein Butadien-Aerylnitril-Oopolymer istβ
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