DE1569411A1 - Harzartige Zusammenstellungen mit antistatischer Eigenschaft - Google Patents

Harzartige Zusammenstellungen mit antistatischer Eigenschaft

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DE1569411A1
DE1569411A1 DE19651569411 DE1569411A DE1569411A1 DE 1569411 A1 DE1569411 A1 DE 1569411A1 DE 19651569411 DE19651569411 DE 19651569411 DE 1569411 A DE1569411 A DE 1569411A DE 1569411 A1 DE1569411 A1 DE 1569411A1
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    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Description

Priorität : Belgische Patentanmeldung vom 3.4·1964 Patent Fr. 646110
Die Erfindung betrifft harzartige Zusammenstellungen mit antistatischer Eigenschaft auf der Grundlage von Mischpolymeren des Vinylchloridse
Bekanntlich finden die Vinylharze zahlreiche Anwendungen auf vielfachen Gebieten, insbesondere bei der Herstellung von Elmen, von Folien ebenso wie bei der Herstellung von gegossenen Gegenständen, von elektrophonischen Scheiben unter anderem. Bei manchen ihrer Anwendungen können die Harze auf der Grundlage von Vinylchlorid einen Nachteil aufweisen, nämlich die Ansammlung von statischer Elektrizität auf der Oberfläche der aus den Harzen hergestellten Gegenständen. Zahlreiche Bemühungen wurden schon unternommen, um diesen Übelstand zu verringern. Diese Bemühungen bezogen sich insbesondere auf die Wahl besonderer Zusätze wie Verbin-
~"~- 00 98 1 3/1787
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düngen quaternären Ammoniums beispielsweise, welche imstande sind, antistatische Eigenschaften auf das Grundharz zu übertragen. Jedoch wurde keine wirklich befriedigende Lösung bisher gefunden.
Die Erfindung betrifft Zusammenstellungen von Viylharzen mit ausgezeichneten antistatischen Eigenschaften.
Das erhaltene Ergebnis beruht überraschenderweise auf der gleichzeitigen Anwesenheit eines Mischpolymers aus Vinylchlorid-Alkylacrylat und einem oder mehreren Alkoholen mit langer Kette im Vinylharz.
Die erfindungsgemässen harzartigen Zusammenstellungen mit antistatischer Eigenschaft umfassen : einen harzartigen Bestandteil, dargestellt von wenigstens 10 Gew.# eines Mischpolymers aus Vinylchlorid-Alkylacrylat und
0,5-5 Gewichtsteilen eines Fettalkohols oder einer Mischung von Pettalkoholen auf 100 Teile des harzartigen Bestandteils.
Obwohl schin kleinste Mengen eines Mischpolymers aus Vinylchlorid einen günstigen Einfluss auf die antistatischen Eigenschaften der mit anderen Polymeren verbundenen Fettalkohole ausüben, werden die besten Ergebnisse erhalten, wenn diese Mischpolymeren in einer Menge von wenigstens 10 Gewicht st eilen in Bezug auf das Harzgewicht anwesend» sind«,
Der harzartige Bestandteil in den in Betracht kommenaen Zusammenstellungen kann vorteilhafterweise jeden höheren Anteil als 10 Gew.$ eines Mischpolymers Vinylchlorid- JLlkylacrylat umfassen.
So eignen sich Zusammenstellungen, deren harzartiger Be>standteil ausschliesslich aus einem Mischpolymer Vinylchlo- ♦ rid-Alkylacrylat besteht, sehr gut für die Herstellung geschmeidiger Gegenstände, beispielsweise Tuben, und weisen bemerkenswerte antistatische Eigenschaften aauf.
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Da jedoch eine gewisse Steifheit nach der Verformung für eine gewisse Anzahl von Anwendungen gefordert wird, wird für die Herstellung von elektrophonischen Scheiben u.a. der harzartige bestandteil ausser das genannte besondere Mischpolymer noch ein anderes Harz umfassen, welches die erforderliche Steifheit mitzuteilen vermag. Beispielsweise kann man als dieses letztere Polyvinylchlorid und die Mischpolymeren aus Vinylchlorid-Vinylacetat nennen.
Das Alkylacrylat findet sich in. der Zusammenstellung seines* Mischpolymers mit dem Vinylchlorid in einer Menge von 5-25 Gew.# vor. Man verwendet vorzugsweise das 2-Äthylhexylacrylat.
Was den Fettalkohol oder die Mischung von Fettalkoholen betrifft, genügt eine Menge von 0t*5 Anteilen, um eine antistatische Wirkung hervorzurufen, aber man zieht im allgemeinen,, vor, 2-3 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des harzartigen Bestandteils zu verwenden. Grössere Mengen als 5 Gewichtsteile bringen keinen feststellbaren zusätzlichen Vorteil mit sich.
Die bevorzugten Fettalkohole sind diejenigen, in welchen das Alkylradikal 12-18-Kohlenstoffatome umfasst. Der Stearyl- und Cetylalkohol ebenso wien&k Mischungen eignen sich besonders gut.
Die antistatischen Eigenschaften der beanspruchten Zusammensetzungen sind günstiger, wenn man einen epoxydierten Stabilisator vom Typus eines epoxydierten -"ettsäureesters einverleibt, z.B. epoxydiertes Sojaöl. Man verwendet davon im allgemeinen 0,5-5 Gewichtsteile, vorzugsweise 2-3 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des harzartigen Bestandteils.
In den folgenden Beispielen sind die antistatischen Eigenschaften an einem kalandrieren Film mittels eines Versuchsverfahrens gemessen, wie es von dem Centrallabor der Elektrizitätsindustrie zu Fontenay aux Roses angegeben ist.
Gemäss diesem Verfahren werden die Muster durch Reiben auf
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einem Wollgewebe in einem Raum, dessen relative feuchtigkeit 48$ und dessen Temperatur 230C ist, beladen. Die mitgeteilte Beladung wird mittels eines Elektrometers gemessen und in willkürlichen Einheiten ausgedrückt. Man bestimmt gleichfalls die Zeit der Halbentladung( Bureau de Normalisation des Matieres plastiques,Paris, Dokument 1408/3, Juli 1963).
Die kombinierten Werte der Beladung und der Zeit der Halbentladung ergeben einen Wert für die antistatische Qualität der geprüften Zusammenstellungen.
Der Vergleich der gefundenen Werte mit denjenigen der Bezugszusammenstellungen, wie in den Beispielen 1-3 beschrieben, welche zum Vergleich gegeben sind, zeigt klar, die günstigen Wirkungen, welche die gleichzeitige Anwesenheit eines Mischpolymers Vinylchlorid-Alkylacrylat un§ eines · Fettalkohols auf die antistatischen Eigenschaften der beanspruchten Zusammenstellungen ausübt.
Die Beispiele 4-6 zeigen, dass der Ersatz des Fettalkohols durch ein quaternäres Ammoniumsalz, d.h. durch ein üblicher
weise verwendetes antistatisches Mittel, zum Ergebnis hat das Erhalten von Zusammenstellungen mit deutlich weniger günstigen Eigenschaften als diejenigen der beanspruchten Zusammenstellungen·
Beispiel 1
Man stellt einen Film durch Kalandrieren einer Mischung her aus 100 Gew.Teilen eines Mischpolymers Vinylchlorid-Vinylacetat (Solvic513P)^ 3 Gew.Teilen einer Mischung von •^ettalkoholen mit 8../--C..g, 2 Gew.Teilen eines organischen Zinnsalzes, 0,5 Gew.Teilen Calciumstearat und 3 Gew.Teilen epoxydiertem Sojaöl (Tavoxy 64 von SOLVAY),
Die gemessene elektrostatische Beladung ist 10 000 Einheiten und die Zeit der Halbentladung ist mehr als 20 Minuten.
Beispiel 2
■ ·
Man stellt einen Film unter Ausgehen von einer Mischung her,
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welche aus 100 Gew.Teilen Polyvinylchlorid (Solvic 223) 3. Gew.Teilen einer Mischung von Fettalkoholen mit C-ig-C-ia, 2 uewichtsteilen eines organischen Zinnsalzes, 0,5 Gew.Tei-..len Calciumstearat und 3 GeweTeilen epoxydiertem Sojaöl (Tavoxy 64) besteht.
Die gemessene elektrostatische Beladung ist 10 000 Einheiten und die Zeit der Halbentladung mehr als 20 Minuten»
Beispiel 3
Man stellt einen PiIm unter Ausgehen von einer Mischung her, welche aus 50 Gew.Teilen eines Mischpolymers Vinylchloridithylhexylaerylat 82:18, 50 Gew.Teilen eines Mischpolymers Vinylchlorid-Vinylacetat (Solvic 513P), 2 Gew.Teilen eines organischen Zinnsalzes, 0,5 Gew.Teilen Calciumstearat und 3 Gew.Teilen epoxydiertem Sojaöl (Tavoxy 64) besteht.
Die gemessene elektrostatische Beladung ist 2000 Einheiten, die Zeit der Halbentladung mehr als 20 Minuten.
Beispiele 4-6
Die relativen Angaben von drei Zusammenstellungen von Harzen, welche ein bekanntes antistatisches Mittel enthalten, sind in Tabelle I angegeben·
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Tabelle I Beispiele
Zusammenstellungen und Eigenschaften
Mischpolymer aus Vinylchlorid-Vinylacetat(Solvic 513P) Teile
Mischpolymer Vinylchlorid-Äthylhexylacrylat 82:18 Quaternäres Ammoniumsalz
Il
Organisches Zinnsalz " Calciumstearat "
Epoxydiertes Sojaöl(Tavoxy 64)"
0,5
0,5
100
0,5 2
100
Antistatische Eigenschaften des Films
Beladung
Zeit der Halbentladung
2500 mehr als 20 Min.
2500
mehr als 20 Min.
2500 mehr al 20 Min.
Beispiele 7-16
Sie zeigen, dass die antistatischen Eigenschaften der Zusammenstellungen verbessert werden proportional mit der Vergrösse^un des Gehalts an Mischpolymer Vinylchlorid-Äthylhexylacrylut 82:18 bei Zusammenstellungen, welche auss'erdem eine Mischung von Pettalkoholen und ein Mischpolymer Vinylchlorid-Vinylacetat enthalten.
Die diesbezüglichen Angaben über verschiedene durchgeführte Versuche sind in Tabelle II zusammengestellt.
009813/1787 ·
Tabelle I Beispiele
Zusammenstellungen
und Eigenschaften '		 7 90 I 9 10 11 12 275
S1 el.		 40 13 14 15 16
Mischpolymer aus Vinylchlorid-
Vinylacetat(Solvic 513P) Teil«		 10 8 70 r
60		 50 60 30 . 20 10 0
Mischpolymer Vinylchlorid-
Äthylhexylacrylat 82:18 ··		 3 80 30 40 50 3 70 80 90 100
Mischung von Fettalkoholen
von C16-C18 		2 20 3 3 3 2 3 3 3 3
Organisches Zinnsalz " 0,5 3 2 2 2 0,5 2 2 2 2
Calciumstearat rt "3 2 0,5 o,5 0,5 3 0,5 0,5 0,5 0,5
Epoxydiertes Sojaöl
(Tavoxy 64) w 		0,5 3 3 • 3 3 3 3 3
Antistatistische Eigenschaften
des Films		 90OC
2
Min,		 3 500
•3
Sek.
Beladung
Zeit der Halbentladung		 N 2000
unte
c 1 Se
*		 \ 2000*"
A 6
kj Sek,		 275
unter
1Sek		 150
unter
1Sek.		 350
unter
1Sek.		 150
unte]
1Sek
)17OOC
45
Sei
- 8 Beispiele 17-20
Sie zeigen dass die antistatischen Eigenschaften verbessert werden proportional zur Vergrösserung des Gehalts an MischpolymeB Vinylchlorid-Äthylhexylacrjjlat 87-13 von Zusammenstellungen, welche ausserdem noch eine Mischung von Fettalkoholen und ein Mischpolymer Vinylchlorid-Vinylacetat enthalten.
Die diesbezüglichen Angaben über verschiedene durchgeführte Versuche folgen in Tabelle III,
Tabelle III
Beispiele Zusammenstellungen und Eigenschaften
17
20
Mischpolymer aus Vinylchlorid-Vinylacetat (Solvic 513P) Teile
Mischpolymer Vinylchlorid-Äthylhexylacrijlat 87+13 M
Mischung von Fettalkoholen von C16-G18
Organisches Zinnsalz " Calciumstearat H
Expodiertes Sojaöl
(Tavoxy 64) w
60
4-0
0,5
0,3
20 80
0,5
0 100
0,5
Antistatische Eigenschaften des Films
Beladung
Zeit der Halbeinladung
3000 2 SekJ
100
11.SekJ
100 11 Sek
100 4 Sek.
Beispiele 21-27
Wie in den vorhergehenden Beispielen werden die antistatisgh Eigenschaften verbessert proportional zur Vergrösserung des Gehalts an Mischpolymer Vinylchlorid-Äthylhexylacrsjlat 82:18 bei Zusammenstellungen, welche ausserdem noch eine Mischung von Fettalkoholen und ein Polyvinylchlorid enthalte*
Die* diesbezüglichen Angaben über verschiedene durchgeführte Versuche folgen in Tabelle IV.
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CD O CD OO
r Beispiele Dabeile I EV 23 24 25 26 27
Zusamnienstellungen
und Eigenschaften		 40 30 20 10 0
Polyvinylchlorid
(Solvic 223) Teile 		60 70 80 90 9
100 CP
Mischpolymer Vinylchlorid
Ithylhexylacrylat 82:18 "		 21 22 3 3 5- 3 3
Mischung von Fettalkoholen
von C1^-C1Q "		 60 50 2 2 2 2 2
Organisches Zinnsalz " 40, 50 0,5 0,5 0*5 0,5 0,5
Calciumstearat w 3 3 3 3 3 3 3
Epoxydiertes Sojaöl
(Tavoxy 64) ' "		 2 2
Antistatische Eigenschaften
des Films		 0,5 0,5 400 250 225 150 150
Beladung 3 3 6
Sek·		 11
Sek,		 unter
1 Sek		 15
Sek·		 unter
1 Seko
Zeit der Halbentladung
1000 370
2-4
Sek.		 4-9
Sek·
Beispiele 28-30
Sie zeigen, dass die antistatischen Eigenschaften verbesseri werden proportional zur Vergrösserung des Gehalts an Fettalkohol in den Zusammenstellungen. Die gefundenen Werte
folgen in Tabelle V.
Tabelle V Beispiele
Zusammenstellungen und Eigenschaften
28
29
Mischpolymer aus x"eile Vinylchlorid-Vinylacetat ( Solvic 513P)
Mischpolymer Vinylchlorid Ä'thylhexylacr^lat 82:18 "
Mischung von Fettalkoholen von C16-C18
Organisches Zinnsalz " Calciumstearat "
Epoxydiertes Sojaöl (Tavoxy 64) "
50
50
2 2 0,5
50
50
2,5
2
0,5
3 2 0,5
Antistatische Eigenschaften des Films
Beladung
Zeit der Halbentladung
1000 15 Sek
300
5 Sek.
275 " 1-6 Sek,
Beispiele 31-33
Beim Vergleich der Beispiele 32 und 33 mit Beispiel 31
stellt man fest, dass die Einverleibung eines epoxydierten Stabilisators in die Zusammenstellungen die antistatischen Eigenschaften dieser letzteren verbessert. Die gefundenen
Werte folgen in Tabelle VI.
009813/1787
. - 11 -
Tabelle VI 		31 32 33
50
50"
3
2
0,5 		50
50
3
2
0,5
1 		50
50
3
2
0,5
3
Beispiele
Zusammenstellungen
und Eigenschaften 		375
29 Sek. 		300
4 Sek. 		275
1-6 Sek.
Mischpolymer aus Vinyl-
chlorid-Vinylacetat Teile
(Solvic 513P)
Mischpolymer Vinylchlorid-
Äthylhexylacrylat 82i18 ."
•
Mischung von Fettalkoholen
von C16-C18
Organisches Zinnsalz "
Calciumstearat "
Epoxydoertes Sojaöl
)Tavoxy 64) " 		*
Antistatische Eigenschaften
dee Films
Beladung
Zeit der Halbentladung
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Claims (1)

  1. PATSKTAWSPRUCHE
    1. Harzartige Zusammenstellungen mit antistatischer Eigenschaft, dadurch gekennze Ichnet, dass sie einen harzartigen Bestandteil, bestehend zu mindestens 10 Gew.-ι aus einem Mischpolymer aus Vinylchlorid und einem Alkylacrylat, und 0,5-5 ^ewichtsanteilen eines Fettalkohols oder e^iner Mischung von Fettalkoholen auf 100 Gewichtsteile des Harzoestandteils enthalten.
    2. narzartige Zusammenstellungen nach Anspruch 1, dadurch re kennzeichnet, dass sie einen harzartigen Bestandteil, welcher zu'mindestens 10 G-ew,^ aus einem Mischpolymer von Vinylchlorid und Alkylacrylat und zu
    au s höchstens 90 Gew.^ aus einem Polyvinylchlorid oder/einem Mischpolymer von Viylchlorid und Vinylacetat besteht, und 0,5-b aevicntsteile eines Fettalkohols odor einer Mischung von Fettalkoholen auf 100 Gewichtsteile dea Harzbestandteiles entaalten,
    '5. Zusammenstellungen nach Anspruch 1-2, dadurch g e k enn zeichnet, dass das Mischpolymer Vinylchlorid-Al-
    kyl
    rylat 5-?5
    polymerisierten Acrylat enthält.
    A, Zusammenstellungen nach Anspruch 1-2, dadurch f-; e k enn zeichnet, dass das anwesende i-Iischpolymer Vinylchlorid-Aikylacrylat ein Kischpolymer von Vinylchlorid und ~.tn.ylnexylacrylat ist.
    5.
    Zusammenstellungen nacn. Anspruch 1 uno 2, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die anwesenden Jettalkcnole Alkylradikale mit 12-16 Konlenstoffatomen aufweisen.
    6. Zusammenstellungen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie auscerdem auf 100 Gew. Teile des Harzbestanateils noch 0,5-5 Gewichtsteile eines epoxydierten Stabilisators aus der Gruppe von epoxydierten
    3/ 1 787
    BAD ORIGINAL
    i'ettsäureestern enthalten.
    7. Gegenstände hergestellt aus einer Zusammenstellung entsprechend einem der vorhergehenden Ansprüche.
    G0981 3/1787
    BAD ORIGINAL
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