DE1568867A1

DE1568867A1 - Kuehlverfahren

Info

Publication number: DE1568867A1
Application number: DE19661568867
Authority: DE
Inventors: Skrebowski Jerzy Konrad; John Williamson
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1965-08-18
Filing date: 1966-08-18
Publication date: 1970-04-02
Also published as: GB1104508A; BE685705A; DE1568867C3; NL6611631A; US3513212A

Description

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Beschreibung zur Patentanmeldung der Imperial Chemical, Industries LTB₀, London, S₀W₀1,Großbritannien

betreffend;

"Kühlverfahren"

Prioritäten: 18.8.65, 2.3.66, 29.6.66 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf ein Kühlverfahren.

Bei dem Verfahren zum Gefrieren von Flüssigkeiten« welche p-Xylol und mindestens ein weiteres Xylol und/oder Äthylbenzol enthalten« um einen Brei herzustellen, welcher eine Mutterflüssigkeit und Kristalle von p-Xylol enthalten, indem sie mit einer Kühlfläche in Berührung gebracht werden, besteht die daß sich an der Kühlfläche feste Niederschläge auf-

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bauen, was einen unzureichenden Wärmeübergang zur Folge hat und eine rasche Entnahme der Kristallprodukte aus dem System unmöglich mache. Es ist bereits bekannt, mechanische Kratzer zum Reinigen der Oberfläche vorzusehen, jedoch sind solohe Systame in ihrer Unterhaltung oft teuer und ergeben Breie, welche hauptsächlich kleine p-Xylolkristalle enthalten. Ea wurden nun Mittel und Wege gefunden, wodurch diese Schwierigkeiten beträchtlich verringert werden können,

So wird gemäß der Erfindung ein Verfahren zum Gefrieren einer Flüssigkeit, welche p-Xylol und mindestens ein weiteres Xylol und/oder Äthylbenzol enthält, um einen Brei herzustellen, der Kristalle von p-Xylol und eine Mutterflüssigkelt enthält, vorgeschlagen, bei welchem diese Flüssigkeit mit einer Kühlfäohe in Berührung gebracht wird, währenddessen die Fläche asu einer Sohallvibration mit einer ausreichenden Energie, um «in« Krustenbildung zu verhindern, veranlaßt wird.

(Unter dem Ausdruck ^N Sohallvibration¹¹ sollen in dieser Beschreibung

auch Vibrationen oberhalb des Hörbereich3verstanden werden.) Die Frequenz ist mindestens 40 Hertz und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 100 Kilohertz. Zweckmäßigerweise werden Vibrationen niedriger Frequenz von 5, vorzugsweise 10 bis 30 Kilohertz verwendet, da diese Frequenzen eine hohe Turbulenz in der FlüssigkeitsBchicht, die sich in der Nähe der Kühlfläche befindet, ergeben und auch leicht mit hoher Energie hergestellt

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warden können«

Ee wird bevorzugt, daß die Flüssigkeit mindestens 10-Gew.# und vorzugsweise 15 bis 85-Gew.# p~Xylöl enthält. Die Kühlober-fläche ist zweekmässigerweise eine thermisch leitende Wand, die die zu kühlende Flüssigkeit von einer Kühlflüssigkeit trennt„

wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße Verfahren bei der gleichen Wärmeauetauschgeschwindigkeit und unter den gleichen Verfahrenbedingungen die Herstellung größerer Kristalle erlaubt, als dies möglich ist, wenn ein mechanisches Abkratzen zur Befreiung der Oberfläche von Kristallniederschlägen verwendet wird. Ee wurde auch gefunden, daß eine höhere Wärmeaustauschgesohwindig« keit bei der gleichen Semperatürdifferens zwischen der Kühlfläche und der Flüssigkeit erreicht werden kann₉ und daß die genannte Temperaturdifferenz beträchtlich größer sein kann, als wenn ein mechanischer Kratzer verwendet wird =

Geeignete Kühlflächen bestehen beispielsweise aus einem oder aus mehreren Rohren, deren Wände thermisch leitend sind, wobei diese Rohre entweder die zu kühlende Flüssigkeit durch ein Bad eines Kühlmittels oder vorzugsweise ein Kühlmittel durch einen Behälter, der die zu kühlende Flüssigkeit enthält, leiten. Derartige Rohre sollten vorzugsweise einen Innendurchmesse? von nicht weniger als 6 mm und vorzugsweise nicht weniger als 12 mm besitzen»

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Es wird bevorzugt, daß die Rohre eine Spirale bilden, da es weniger leioht ist, gerade Rohre in Vibration zu versetzen, und da die Verwendung einer Spirale bzw« einer Schlange im allgemeinen wirksamer ist. Es wird vorgezogen, daß die Rohre lediglich elastisch (beispieleweise mit Hilfe eines Balgs) mit anderen Teilen der Vorrichtung verbunden ist, um den Verlust an Vibrationsenergie zu verringern.

Glatte und gewellte Wärmeaustauscher können ebenfalle verwendet werden. Die Kühlmittel zum Kühlen der Kühlfläche können in jeder Kühlvorrichtung gekühlt werden, die von herkömmlicher Bauart sein können ο !tos Kühlmittel kann beispielsweise Ammoniak, Äthylen, Äthan oder Kohlendioxyd sein. Wenn jedoch nur mäßig tiefe Temperaturen erforderlich sind* dann sind geeignete Kühlmittel Kochsalzlösung, BaEin, Methanol und Aceton oder vorzugsweise ein Pentan, wie z.B. n-Pentan,

Sine Anzahl der Kühlmittel zum Kühlen der Pläne (beispielsweise Ammonik, Äthylen, Äthan und Kohlendioxyd) verdampfen normalerweise beim Kühlprozess und ergeben somit einen "Kocheffekt"j dieser kann jedoch durch die Anwendung von hohen Drüoken unterdrückt werden. Kühlmittel dteer Art sind besondere für die Erzielung tiefer Temperaturen geeignet, welche bei der Behandlung von Gemischen verwendet werden, die nur kleine Konzentrationen (zoBo 10 bis 30-Gew,#, gewöhnlicherweise 15 bie 25-ßew.#) p-Xylol enthaltene

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Kühlmittel dieser Art können beispielsweise, wenn man Sie Sieden läßt, durch Kühlschlangen geleitet werden, die einen großen

■Innendurchmesser (normalerweise mindestens 38,1 mm) besitzen, wobei die Kühlschlangen in die zu behandelnde Flüssigkeit eingetaucht und durch Schallwellen in Vibration versetzt werden₀ Wenn ein ausreichender Druck in den Rohren aufrechterhalten wird, uri^ ein Sieden in den Schlängen zu verhindern dann können Rohre ■ mit kleineren Innendurchmessern, wie z.B„ 6,55 mm, verwendet werden; das Kühlmittel kann nach der Verwendung wieder abgekühlt werden, indem man es teilweise verdampfen läßt»

Ee wurde gefunden, daß eine besonders einfache Technik, bei der das Sieden des Kühlmittels vorteilhaft ist und welche sehr wirksam ist, darin besteht, das Kühlmittel einem oder mehreren Fingern, d_oh_o Bohren mit geschlossenen Enden, zuzuführen, die von einem Behälter umgeben sind, der die zu gefrierende Flüssigkeit enthält, und vorzugsweise vom oder in der Nähe des gesohlossenen Endes in Vibration versetzt werden« Sie Quelle der Vibration kann innerhalb des Fingers angeordnet sein und kann vom direkten Kontakt mit dem Kühlmittel isoliert sein, indem es in einem geschlossenen Saum angeordnet ist» Andererseits kann die Quelle der Vibration auch außerhalb des Fingers liegen₀ Jeder Finger erstreckt sich vorzugsweise horizontal oder noch besser nach unten, so daß der Fluß des Kühlmittels in diesen hinein erleichtert wird, und er sollte vom Boden des Behälters so weit entfernt, angeordnet sein, daß eine Störung durch abge-

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setzte kristalle vermieden wird. Obwohl der Pinger mit seinem offenen Ende fest' an anderen Teilen der Vorrichtung, wie Z₀B₀ dem die zu behandelnde Flüssigkeit enthaltenden Behälter, in geeigneter Weise mittels eines Flansches befestigt sein kann., so kann der Finger auch mit Vorteil flexibel durch die genannten anderen Teile der Vorrichtung gehalten werden, so daß ein Verlust von Schallenergie gering gehalten wird· Dies kann beispielsweise dadurch erfolgen, daß man das offene Bnde des Fingers mit einem äußeren Flansch versieht, welcher auf elastischen Halterungen ruht, die vom Behälter getragen werden«. Der Finger kann duroh Balge mit Kühlmittel gespeist werden, obwohl, falls die Verluste an Schallenergie hingenommen werden können, eine einfache Konstruktion, wenn ein nach unten sich erstreckender Finger verwendet wird, darin besteht, das offene Ende des Fingers mit einem Kühlmittelreservoir zu verbinden.

Das Kühlmittel kann durch ein innenliegendes Rohr zum Boden dee Fingers gepumpt werden, dies ist jedoch normalerweise bei sich nach unten erstreckenden Fingern unnötig, da, wenn das Bohr einen ausreichenden Durchmesser aufweist (für viele Zwecke ist ein Innendurchmesser von 10,16 cm ausreichend, wenn der Finger beispielsweise 1,52 m lang ist), das flüssige Kühlmittel in das

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Bohr trotz des Kooheffektsim Rohr unter dem Einfluß der Schwerkraft mit einer ausreichenden Geschvv±digkeit hineinfließt.

Die Verwendung der oben beschriebenen Finger bietet beträchtliche Vorteile über Systeme, in welchen zwei konzentrische Rohre

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verwendet werden, wobei ein Rohr das siedende Kühlmittel leitet und das andere die zu behandelnde Flüssigkeit enthält, da in Systemen der letzteren Type es im allgemeinen für notwendig gefunden wird, mindestens ein Ende des inneren Rohrs akustisch vom au J3 ore η Rohr zu isolieren, um einen unerwünschten Verlust von Schallenergie zu vermeiden.

Im allgemeinen findet die Bildung von p~Xylolkristallen sehr

Flächen
zweckmäßig an konvexen/statt„ Wenn die oben beschriebenen Finger verwendet werden,, wird es deshalb bevorzugt, daß im wesentlichen die gesamte äußere Rohroberfläche konvex ist, obwohl es zwecks einer leichteren Herstellung es manchmal bevorzugt wird, daß der Finger ein zylindrisches Rohr mit einem flachen Boden ist₀

Geeignete Kühloberflächen können aus jedem Material bestehen» das bei den im Verfahren angewendeten Temperaturen beständig ist, eine thermische Leitfähigkeit und eine niedrige Dämpfung der Schallvibration besitzt. Beispiele für solche Metalle sind Alluminium und seine Legierungen» viele :Xupferlegierungen_r insbesondere Kupfer/Berylliuitt-Legierungen, und. Messing} es werden jeßoch Stähle bevorzugt, wie Z₀B₀ rostfreier Stahl.

Es ist notwendig* die Oberfläche mit einer Quelle für Schallvibrationen vermittels Feststoffen und vorzugsweise vermittels Metallen zu verbinden und nicht einfach die Wellen der Oberfläche durch die zu kühlende Flüssigkeit zu übermitteln.

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£8 wird auoh bevorzugt, ' die Sohallvibration in Bezug auf die Oberfläche in Longituginalrichtung aufzubringen, da festgestellt wurde, dad hierbei im allgemeinen weniger Vibrationsenergie benötigt wird, als sie bei anderen Orientierungen erforderlich iet.

Quelle der Schallvibrationen kann beispielsweise eine pieioelektrieche Vorrichtung oder ein elektrischer Stromgenerator mit einer frequenz von 0,5 bis 100 Kiloherts sein, der mit einer an den Generator angeschlossenen Wicklung zusammenarbeitet, die alt einem Kern aus aagnetoetriktivem Material umgeben ist, wobei ein Ende des Kerns entweder direkt oder indirekt beispielsweise mit einem Geschwindigkeitswandler, um die Vibrationen «u vergrößern, mit der thermisch leitendes Wand verbunden 1st.

Das Verbinden des Kerns und/oder des Oesohwindigkeitswandlers mit dem vibrierendon Teil der Vorrichtung kann durch 8 einreißen bewerkstelligt werden.

Yorsugsweise haben die Sehallvibrationen eine Energie von beispielsweise von 0,5? bis 21,5 Watt/da² Kühlfläche. Im allgemeinen werden mindestens 1,06 Watt/da und höohstene 1O₉8 Watt/da verwendet. Die gekühlte Oberfläche kann eine Temperatur iß Bereich von 0,5 bis 30 oder sogar 50 Grad C und vorsugsweise 5 bis 2o°C unterhalb des kristallieationspunktes der abzukühlenden Flüssigkeit aufweisen. Eine bevorzugte Temperaturdifferenz ist TO bis 15°C. Im allgemeinen ist eine um so größere Schallvibrations-

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energie erforderlich je größer die Tempsraturdifferenz ist. Je. höher die Konzentration das p-Xylols ist,um so kleiner ist die praktische Temperturdifferenz.

Es ist erwünscht, daß die Flüssigkeit übor die KÜhlfläohe fließt, beispielsweise duroh Röhren. Ee wird bevorzugt, daß die lineare Fließgeschwindigkeit mindestens 15,2 cm/seo betrugt und daß der Fluß turbulent ist.

Gemäß einer AuefUhrungsform der Erfindung werden mehrere Quellen für Schallvibrationen verwendet. Wenn diese nahe aneinander angeordnet sind, dann ist es vorteilhaft, daß sie in Phase zu einander arbeiten,, wenn,sie jedoch einen ausreichenden Abstand von einander aufweisen,/ dann ist es gleichgültig ob sie in Phaee sind oder nicht»

Es ist äußeret erwünscht, daß die Schallvibrationen während des Verfahrens kontinuierlich auf die Kühlfläche angewendet werden, um den^Aufbau einer Krustenbildung au verhindern, da diese schwierig zu entfernen sind, wenn sie sich einmal gebildet habenο

Durch Anwendung dieses Verfahrene können Breie, weicht 50 oder mehr Gew.-% Feststoffe enthalten hergestellt werden, obwohl aus Handhabungsgründen Breie, welche höchstens 4o-Gew.jt Feststoffe enthalten, normalerweise bevorzugt werden»

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Bei allen Ausführungsformen der Erfindung wird es bevorzugt, wenn das Gewicht der vibrierenden Seile der Vorrichtung etarr aufgehängt wird, die Aufhängung an Knotenpunkten vorzusehen,

solche falls/Punkte existieren, Bas p-Xylol der Kristalle kann durch jedes geeignete Verfahren gewonnen werden, beispielsweise durch

durch Filtration, aber es wird zweckmäßigerweise Zentrifugieren des

Breies abgetrennt«

Sine Ausführungsform der Erfindung wird nun anhand der beigefügten Zeichnungen erläutert, wobei figur 1 die Verwendung einer Kühlschlange und Figur 2 die Verwendung von Fingern zeigte

Figur 1 zeigt eine Vorkühlsohlange 1 von 12,7 mm Innenduroh-

die messer,! auf 3^CHm Länge in eine Spirale von 12,7 cm Durchmesser geformt ist und von einem Eis und Wasser .10 enthaltenden Behälter 2 umgeben ist und zu einem HauptkUhlbehälter 3 von 9 1 Fassungsvermögen führt. Dieser Behälter ist von einer Vermiculit- Isolation 9 umgeben und besitzt eine konische Unterseite, an deren Scheitelpunkt ein Auslaühahn 7 angebracht ist ο Der Behälter 3 enthält eine Kühlschlange 4 aus einem 12,7 mm Innendurchmesser aufweisenden Kupferrohr von 4,57 m Länge, das die Form einer Spirale mit einem Durohmesser von 12,7 cm aufweist. Die Kühlschlange 4 ist mit Hilfe von (nicht gezeigten)Balgen sowohl am Einlaß als auch am Auslaß mit einem (ebenfalls nicht gezeigten) Kreislauf für die Hindurohführung eines Kühlmittels verbunden· Sowohl an der Einlaß- als auch

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sind

an der Auelaßseite der Schlange 4/Ultrasehallttbertrager 5 angeschweißt, so daß Vibrationen in der Achse des Rohre übermittelt wordene Ein Hührer 6 ist im Behälter 3 vorgesehen«

Beim Arbeiten wird ein Gemisch aus isomeroiXylolen und Äthylbenzol, welches 7o~Gew.$ p-Xylol enthält, duroh die Schlange 1 mit einer Geschwindigkeit von 18 l/ßt geführt uM in den Hauptkühlbehälter 3 mit einer Temperatur von 3 bis 4⁰C entleert» Das Methanol wird durch die Kühlschlange 4 mit einer Geschwindigkeit von 300 l/st geführt, deren Eintrittstemperatur -17⁰C und deren Austrittstemperatur -13⁰C ist, während die TXltrasohallübertrager mit einer frequenz von 13 Kilohertz und mit einer elektrischen Energie von 40 Watt betrieben werden^ welche eine geschätzte Gesamtabgabe von 50 Watt Ultrasohallenergie an die Schlange abgeben«Der Rührer 6 wird mit einer ausreichenden Geschwindigkeit angetrieben so daß eine beträchtliche Kristpllabscheidung verhindert wird*

.Periodisch wurde ein Brei, der 40 bis 5Q-Gew_o# p-Xylolkristalle enthielt, durch den Hahn 7 abgelassen» Die durchschnittliche Kristallgröße wurde zu 340/⁴IDIt einer Standardabweichung von"

140/i gefundene Die Ausbeute an Kristallen je dm äußere Schlangenoberfläche wurdel 1,08 kg/st gefundi

ten<

Der gebildete Brei wurde in einer Zentrifuge, die unterhalb des Hahns 7 angeordnet war, zentrifugiert, um kristallines p-Xylol zu gewinnen ο

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«. 12 -

Die Erfindung wird nun anhand von Figur 2 der beigefügten Zeichnungen beschriebene

Ein Behälter 15 umschließt zwei zylindrische Finger von 11,4 om Außendurchmesser und 1,52 m Länge 19 (es ist nur einer gezeigt),

bei welcher in jedem Fall ein innerer Sohwingkopf(velocity head) 21 am Boden festige achweißt ist, an dessen Oberseite zwei Ultraschallübertrager 18 angeschweißt sind. Eine Kapsel 17 umgibt die Übertrager und ist an einem Knotenpunkt 2o am Schwingkopf 21

angeschweißt« Ein Rohr 16 ist in der Oberseite der Kapsel eingelassen und dient als Leitungsrohr für ein elektrisches Kabel 12»

Ein Rohr 13 für die Einführung eines Kühlmittels in die Finger führt zur Unterseite des Fingers und besitzt einen äußeren Flansch an der Oberseite«, Ein zweites Rohr H» welches ebenfalls an seiner Oberseite einen Flansch aufweist} ist angebracht, damit Kühlmitteldampf entweiohen kann«(Nicht gezeigte) Balge, die mit Flanschvorsprüngen 11 versehen sind, sind mit den Rohren 13 und 14 vermittels derer Flansche verbunden. Das Gewicht des Fingers 19 und seines Inhalts wird von einer elastischen

Halterung (nicht gezeigt) getragen, welche die Flansche sowohl des Rohre 13 als auch des Rohrs 14 halten« Ein lose passender Deckel bedeckt die obere Öffnung defs Behälters 15 um Staub fernzuhalten·

Der Behälter 15.wurde mit 500 1 gemischter Xylole gefüllt, welche 20,5-Gew.£ Paraxylol enthielten, und es wurden 100 l/st

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frisohe Speisung eingeführt, wobei eine gleiche Menge Xylole abgezogen wurde. Jeder Finger wurde mit flüssigem Äthylen gespeist, welches sieden konnte, wobei die Siedegeschwindigkeit und somit die Temperatur durch Einstellung des Drucks des Äthylens gesteuert wurde„

Die Xylole wurden mit einer Geschwindigkeit von 8°0/st gekühlt, bis eine Temperatur von -40⁰C erreicht war, bei weloher Kristallisation einsetzte, worauf sie mit einer Geschwindigkeit von 4⁰C/st während zwei Stunden weiter abgekühlt wurden, worauf die Temperatur konstg* gehalten wurde« Die Temperatur, wurde vom Beginn der Kristallisation an auf -60⁰C gehaltene

Ultrasohallvibration mit einer frequenz von 13 Kilohertz und einer Energie (bezogen auf Stromzufuhr) von 300 Watt/Pinger (gleich einer wahrscheinlichen Schallenergie von 200 Watt je finger) wurde fortwährend angewendet_Q

Während des gesamten Versuchs wurden die Xylole mit 150 Umdrehungen/min gerührt, und zwar durch eine 35,6 cm Schaufel und durch zwei 17,8 cm Schaufeln mit vier flächen, welche auf einer üblichen ViTeIIe montiert waren.

Brei, der zu Jeder vollen Stunde des Versuchs abgezogen wurde, enthielt 6-Gew.^ p-Xylolkristalle, wobei die mittlere Kristallgroße ungefähr 300/t betrug. Die Kristalle wurden in einer

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HochleistungBzentrifuge zentrifugiert und mit Pentan gevraschen, Die Kristalle wurden dann geschmolzen und das Pentan wurde abdeatilliert, wobei ein Produkt erthalten wurde, das über 99-Gew.# p-Xylol enthielt.

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Claims

Patentansprüche

Verfahren

1₀/zum Gefrieren einer Flüssigkeit, welche p-Xylol und mindestens

ein weiteres Xylol und/oder Äthylbenzol enthält, tun einen Brei herzustellen« der Kristalle von p~Xylol und eine Mutterflüssigkeit enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkeit mit einer Kühlfläche in Berührung gebracht wird, während

die - Fläche in Schallvibrationen versetzt wird, welche vorzugsweise eine Frequenz im Bereich von 5 bis 30 Kilohertz und eine ausreichende Energie besitzen^ um den Aufbau von Krusten zu verhindern,,

2ο Verfahren nach Anspruch 1₉ dadurch gekennzeichnet, daß die Kühloberflache eine thermisch leitfähige Wand ist, die dia zu kühlende Flüssigkeit von einer Kühlflüssigkeit trennte

3ο Verfahren nach Anspruch 2_f dadurch gekennzeichnet, daß als Kühlflüssigkeit eine Kochsalzlösung, Benzin, Methanol, Aceton oder ein Pent an verwendet wird«,

4ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fläche durch Berührung mit Ammoniak ₉ Äthylen, Äthan oder Kohlendioxyd gekühlt wird,

5σ Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kühlfläche die Form eines oder

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mehrerer epiralenl'örmiger Rohre aufweist, die vorzugsweise einen Innendurchmesser von mindestens 12,7 mm aufweisen, wobei die Bohre thermisoh leitende Wandungen darstellen, und daß die Hohre ein Kühlmittel führen und von einem Behälter umgeben sind, der eine zu kühlende Flüssigkeit enthält.

6. Verfahren naoh Anspruch 5ι daduroh gekennzeioenet, daß man das Kühlmittel sieden läßt und die Kühlechlange einen Innendurchmesser von mindestens 38,1 mm aufweist.

7. Verfahren naoh Anspruch 5# dadurch gekennzeichnet, daß innerhalb des Rohrs ein ausreichender Druck aufrechterhalten wird, um das Kühlmittel am Sieden zu hindern, und daß das Kühlmittel nach dem Durchgang durch die Schlangen wieder gekühlt wird, indem man es teilweise verdampfen läßt.

8ο Verfahren nach einem der Ansprüche 1 Die 4, daduroh ge kennzeiohnet, daß das Kühlmittel einem oder mehreren Fingern, d.h. Rohren mit einem verschlossenem Ende, zugeführt wird, und daß dir Pinger von den oder von der Nähe der geschlossenen finden aus in Vibration versetzt und an ihrer äußeren Oberfläche mit der zu gefrierenden Flüssigkeit in Berührung gebracht werden.

« Verfahren naoh Anspruch 8, daduroh gekennzeichnet, daß di· Vibrationsquelle innerhalb des Fingers angeordnet und vom

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wird

direkten Kontakt mit dem Kühlmittel isoliert/, indem sie innerhalb eines geschlossenen Raums angeordnet wird.

ΙΟ« Verfahren nach Anspruch 8 oder 99 dadurch gekennzeichnet, daß der Pinger an seinem offenen Ende mit einem äußeren Plansoh versehen 1st, der auf elastischen Halterungen ruht»

11α Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß im wesentlichen die gesamte Oberfläche

die mit der/zu gefrierenden Flüssigkeit in Berührung gebraoht wird, konvex ist«,

12o Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, daduroh gekennzeichnet, daß die Sohallvibration in bezug auf die Oberfläche in Längsrichtung aufgebracht wird,,

13° Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Quelle für die Schallvibrationen ein elektrischer Stromgenerator mit einer frequenz von 0,5 bis 100 Kilohertz ist, der an einer Wicklung angeschlossen ist, die einen Kern aus magnetostriktivem Material umgibt, wobei ein Ende des Kerzs entweder direkt oder indirekt mit der Kühlfläche verbunden wird.

14· Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schallvibrationen eine Energie von

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- 18 0,53 bis 21,5 Watt/dm²Kühlfläohe besitzen.

15· Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche _t dadurch gekennzeichnet, daß, wenn die Flüssigkeit auf ihrem Xrietallieationspunkt abgekühlt ist, die Temperatur der Kühlfläche 5 bis 20⁰O unterhalb der Temperatur der Flüssigkeit liegt.

16. Verfahren naoh einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkeit Über die Oberfläche mit einer linear Geschwindigkeit von 15,2 om/sec geleitet wird, wobei der FIuS turbulent ist.

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