DE1551611A1 - Verfahren zum Verfluessigen von Erdgas - Google Patents

Verfahren zum Verfluessigen von Erdgas

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Description

MESSER GRIESHEIM GMBH
Kennwort: Erdgasverflüssigung mit Mehrkomponentenge-
mischkreislauf
Erfinder: M. Streich · MG 402
Verfahren zum Verflüssigen von Erdgas
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verflüssigen von Erdgas durch Wärmeentzug mittels geschlossener Kühlmittelkreislauf e bis zur vollständigen Verflüssigung. Bei bekannten Verfahren sind die einzelnen Kühlmittelkreisläufe mit Kühlmitteln unterschiedlicher Siedepunkte, z. B. Propan, A'than und Methan, durch eine Kaskadenschaltung miteinander verbunden. Man kann nun das Erdgas verflüssigen, indem man es lediglich mit dem letzten, d, h. kältesten, Kreislauf in War- Λ meaustausch bringt. Man sollte es jedoch stufenweise abkühlen und verflüssigen, indem man es mit jedem Kreislauf in Wärmeaustausch bringt. Beim letztgenannten Verfahren ist eine große Anzahl von Kaskadenstufen erforderlich, die - um Energie zu sparen - noch in mehrere Druckstufen unterteilt werden. Man kommt somit auf eine große Zahl von Einzelkreisläufen, welche einen entsprechend großen Aufwand an Meß-, Regel- und Bedienungseinrichtungen erfordern. Ein Verflüssiglängsverfahren dieser Art zeigt die deutsche Auslegeschrift 1.1P2.255.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Erdgasverflüssigungsverfahren zu schaffen, bei dem man mit einer geringen Zahl von Kaskadenstufen und mit einer einzigen Druckstufe je * Kaskadenstufe auskommt.
Es wurde nun ein Verfahren zum Verflüssigen von Erdgas gefunden, bei dem man das Erdgas im Wärmeaustausch mit zur Kaskade geschalteten, geschlossenen Kühlmittelkreisläufen, welche jeweils Kompressions- und Expansionseinrichtungen durchlaufen, abkühlt, verflüssigt und tiefkühlt. Das Verfahren ist gemäß der Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß als Kühlmittel für die geschlossenen Kreisläufe Mehrkomponentengemische unterschiedlicher Zusammensetzung verwendet werden und daß das liehrkoioponentengeniisch eines jeden Kreislaufs nur eine Druckstufe durchläuft.
009816/1442
-2- J
Die Verwendung eines Mehrkomponentengemisches als Kühlmittel ist bekannt; die deutsche Patentschrift 693.926 zeigt zum Beispiel ein Verfahren zur Zerlegung von Gasgemischen mit Hilfe eines geschlossenen Gemischgaskreislaufes. Bei einem Mehrkomponentengemischkreislauf erstreckt sich die Kälteabgabe über einen größeren Temperaturbereich. Bei dem erfindungsgeraäßen Erdgasverflüssigungsverfahren ist die Verwendung von Mehrkomponentengemischkreisläufen besonders vorteilhaft, weil dadurch die Zahl der Kaskadenkreisläufe bzw. der Kreislaufdruckstufen und damit der apparative Aufwand wesentlich vereinfacht und verringert wird.
Weitere Vorteile ergeben sich aus der Beschreibung der im folgenden dargestellten Ausführungsbeispiele.
Es zeigen:
Fig. 1 ein Verfahrensschema, bei dem aus dem Erdgas kein Stickstoff abgetrennt wird,
Fig. 2 _ ein Verfahrensschema, bei dem aus dem Erdgas Stickstoff abgetrennt wird.
Gleiche Anlagenteile haben gleiche Bezugsziffern.
-3-
0 0.9816/U42
- 3 - MG 402
Beispiel 1; Verfahren ohne Stickstoffabtrennung; Fig. 1
Das vorgereinigte Erdgas tritt über Leitung 1 unter erhöhtem Druck und etwa Umgebungstemperatur in die Anlage ein. Im Wärmeaustauscher 2 wird es auf ca. -75 C abgekühlt, im Wärmeaustauscher 3 verflüssigt und auf ca. -140 C unterkühlt. Im Wärmeaustauscher 4 erfolgt eine weitere geringfügige Abkühlung gegen das aus dem Abscheider 5 über Leitung 6 austretende Flashgas. Anschließend wird das verflüssigte Erdgas über das Entspannungsventil 7 in den Abscheider 5 entspannt. Die verbleibende Flüssigkeit wird mittels Leitung 8 den Speichern zugeführt, während das Flashgas in den Wärmeaustauschern 4, 3 und 2 wieder auf Umgebungstemperatur angewärmt wird. Es kann zur Heizung oder zur Energieerzeugung verwendet werden.
Die Kälteerzeugung geschieht erfindungsgemäß über zwei zur Kaskade geschaltete, geschlossene Mehrkomponentengemischkreisläufe. Der erste Kreislauf liefert alle zwischen Umgebungstemperatur und etwa -75°C benötigte Kälte. Er besteht aus einem Gemisch von Methan, Xthan, Propan und Butan und kann durch Kompression auf 42 at bei Umgebungstemperatur vollständig verflüssigt werden. Das im Kompressor 9 auf 42 at verdichtete Gemisch wird im Nachkühler 10 durch Kühlwasser vollständig verflüssigt und gelangt über Leitung 11 in den Wärmeaustauscher 2» Hier wird es gegen sich selbst tiefgekühlt . und gibt nach Entspannung auf 3 at im Entspannungsventil 12 seinen Kälteinhalt an das Erdgas sowie an das Gas des zweiten Kreislaufes ab. Über Leitung 13 gelangt es zurück zum Kompressor 9.
Der zweite Kreislauf ist dem ersten Kreislauf in Kaskadenschaltung nachgeschaltet. Er besteht aus einem Gemisch aus Stickstoff, Methan und Xthan und gibt an das Erdgas die zwischen -75°C und -145°C aufzubringende Kälte ab. Das tiefsiedende Gemisch des zweiten Kreislaufes ist bei 42 at und Umgebungstemperatur noch gasförmig. Es wird gegen entspanntes, verdampfendes Gemisch des ersten Kreislaufes verflüssigt. Im einzelnen verläuft sein Weg wie folgt:
009816/1U2
BAD ORIGINAL "1"
- 4 - MG 402
Das Mehrkomponentengemisch des zweiten Kreislaufes wird im Kompressor 14 auf 42 at verdichtet, im mit Wasser betriebenen Nachkühler 15 auf 30°C gekühlt und gelangt über Leitung 16 zum Wärmeaustauscher 2, wo es gegen verdampfendes Gemisch des ersten Kreislaufes verflüssigt wird. Die Flüssigkeit wird im Wärmeaustauscher 3 tiefgekühlt und im Entspannungsventil 17 auf 3 bis 4 at entspannt. Im Wärmeaustauscher 3 bietet sie ihre tiefe Kälte dem Erdgas an und gelangt dann mittels Leitung 18 in den Wärmeaustauscher 2, wo sie auf Umgebungstemperatur angewärmt wird. Das auf diesem Weg verdampfte Gemisch wird anschließend im Kompressor 14 erneut verdichtet.
fc Beispiel 2; Verfahren mit Stickstoffabtrennung; Fig. 2
In den weitaus meisten Fällen ist es erwünscht, den Stickstoff und gegebenenfalls noch andere tiefsiedende inerte Gase aus dem flüssigen Erdgas zu entfernen. Zu diesem Zweck wird der Stickstoff in der Stickstoffkolonne 19 abdestilliert.
Das über Leitung 1 mit erhöhtem Druck und etwa Umgebungstemperatur in die Anlage eintretende Erdgas wird in den Wärmeaustauschern 2 und 3 abgekühlt, verflüssigt und tiefgekühlt. Anschließend beheizt es mittels der ersten Sumpfschlange 20 die Sumpfflüssigkeit der Stickstoffkolonne 19, wobei es sich weiter abkühltτ über das Drosselventil 21 wird es in die Stickstoffkolonne 19 entspannt. Die Stickstoffkolonne 19 arbeitet unter einem Druck von 14 at. In ihr wird das Erdgas in drei Fraktionen zerlegt. Aus dem Sumpf wird das stickstofffreie, flüssige Erdgas abgezogen, über den Kopf geht reiner Stickstoff weg. In der Mitte der Kolonne wird eine Methan-Stickstoff-Fraktion abgenommen, die in ihrer Menge und Zusammensetzung so gehalten ist, daß damit die Tiefkühlung des flüssigen Erdgases auf -1600C günstig durchgeführt werden kann. Das stickstoff-freie,flüssige Erdgas wird über Leitung 22 aus dem S ujBp f der Stickstoff kolonne 19 abgezogen und durchströmt die beiden Wärmeaustauscher 23 und 24. In ihnen wird es auf -1600C tiefgekühlt. Nach Zwischenentspannung gelangt es dann in die Speichertanks.
009816/1U2
-5-
_ 5 - iJJ iy ' ! MG
Der über Leitung 25 abgezogene Stickstoff durchläuft nacheinander die Wärmeaustauscher 24, 23, 3 und 2 und wird so auf Umgebungstemperatur angewärmt.
Die Kälteerzeugung geschieht erfingungsgemäß über zwei zur Kaskade geschaltete, geschlossene Mehrkomponentengemischkreisläufe sowie einen nachgeschalteten offenen Methan-Stickstoff-Gemisch-Kreislauf.
Der erste Kreislauf arbeitet genau so wie im Beispiel 1. Der zweite Kreislauf weist gegenüber Beispiel 1 einige Unterschiede auf. Das Mehrkomponentengemisch dieses Kreislaufes wird zunächst ebenfalls in den Wärmeaustauschern 2 und 3 ver- λ flüssigt und gekühlt. Danach durchströmt es die zweite Sumpfschlange der Stickstoffkolonne 19 und den Wärmeaustauscher 23. Das auf diesem Weg tiefgekühlte Gemisch wird im Entspannungsventil 17 entspannt. Über Leitung 18 gelangt es nacheinander in die Wärmeaustauscher 23, 3 und 2. wobei es sich auf Umgebungstemperatur erwärmt und verdampft. Im Kompressor 14 wird es dann erneut verdichtet.
Der zweite Kreislauf kann bei den gewählten Betriebsbedingungen, also Zusammensetzung und Druck nach der Entspannung, praktisch keine Kälte unterhalb von -145°C an das Erdgas abgeben. Es ist zwar möglich aber thermodynamisch nicht günstig, seinen Arbeitsbereich ütiitt* ein noch größeres Temperaturinterval1 auszudehnen. \ Deshalb wird dem zweiten Kreislauf eine dritte Kaskadenstufe nachgeschaltet. Diese dritte Stufe kann offen sein und arbeitet dann mit einem Gemisch aus Stickstoff und Methan und beliefert das Erdgas mit der zwischen -14.5°C und -160°C zur Tiefkühlung benötigten Kälte. Das Methan-Stickstoff-Gemisch für diese Stufe wird, wie bereits erwähnt, in der Mitte der Stickstoff kolonne abgezogen, gegen entspanntes, verdampfendes Gas des zweiten Kreislaufes verflüssigt und nach Entspannung gegen Erdgas wieder verdampft. Die Kälteerzeugung besteht somit hier im wesentlichen aus einer dreistufigen Kaskade mit folgenden Charakteristika für die einzelnen Stufen:
009816/1U2 "6"
MG 402
Stufe Komponenten Kälteabgabe bei Art
1
2
3
C4H10'C3H8' C2H6' CH4 "
C2H6* CH4'N2
- CH4,N2
+30 bis -75°C
-75 bis -145°C
-145 bis -160°C
geschlossen
geschlossen
offen
Im einzelnen nimmt das Methan-Stickstoff-Gemisch der dritten Stufe folgenden Weg:
In der Mitte der Stickstoffkolonne 19 wird über Leitung 27 das gasförmige Methan-Stickstoff-Gemisch abgezogen und im Wärmeaustauscher 23 gegen den zweiten Kreislauf verflüssigt. Es gelangt weiter zum Wärmeaustauscher 24, wo es unterkühlt wird und zum Entspannungsventil 28, wo es auf 3,8 at entspannt wird. Es gibt dann zunächst einen Teil seiner Kälte zwecks Rücklauferzeugung in der Kühlschlange 29 der Stickstoffkolonne 19 ab. Das Methan-Stickstoff-Gemisch strömt weiter über Leitung 30 zurück zum Wärmeaustauscher 24, wo es den überwiegenden Teil seiner Kälte zur Tiefkühlung des Erdgases auf -160°C abgibt. Es fließt dann weiter durch die Wärmeaustauscher 23, 3 und 2,'vfobei es+anschließend zur Energie- und Wärmeerzeugung verbraucht wird. Dieser Verflüssigungsprozeß ist seinem Wesen nach eine dreistufige Kaskade und hat ebenfalls den wesentlichen Vorteil einer mehrstufigen Kaskade, nämlich einen hohen thermodynamischen Wirkungsgrad bei erträglichem Materialaufwand. Weiterhin ist es vorteilhaft, daß die im Erdgas enthaltene freie Energie weitgehend mit zur Verflüssigung ausgenutzt wird. Gegenüber der klassischen Kaskade, bei der die einzelnen Kaskadenstufen in Mehrere Druckstufen unterteilt werden müssen, so daß sich insgesamt seist zwischen sieben und neun Einzelkreisläufe ergeben, benötigt das Verfahren gemäß der Erfindung in jeder Kaskadenstufe nur eine Druckstufe. Da die ersten wichtigen Kaskadenstufen geschlossene Kreisläufe sind, ändern TemperaturSchwankungen, welche sich während des Betriebs unvermeidlich ergeben, nicht die Zusammensetzung der Kreisläufe,
■f) auf Umgebungstemperatur erwärmt und
00981671U2 -7-
- 7 - ■ MG 402
Es wird somit eine hohe Stabilität des Verfahrens erreicht. Andererseits können durch Veränderung der Zusammensetzung der Kreislaufgase optimale Betriebsbedingungen eingestellt werden. Zur Durchführung des Verfahrens lassen sich bewährte Bauelemente für Maschinen und Apparate verwenden.
0Ö9816/UA2
-8-

Claims (1)

  1. - 8 - MG 402
    PATENTANSPRÜCHE 1551611
    Verfahren zum Verflüssigen von Erdgas, bei dem man das Erdgas im Wärmeaustausch mit zur Kaskade geschalteten, geschlossenen Kühlmittelkreisläufen, welche jweils Kompressionsund Expansionseinrichtungen durchlaufen, abkühlt, verflüssigt und tiefkühlt, dadurch gekennzeichnet, daß als Kühlmittel für die geschlossenen Kreisläufe Mehrkomponentengemische unterschiedlicher Zusammensetzung verwendet werden und daß das Mehrkomponentengemisch eines jeden Kreislaufes nur eine Druckstufe durchläuft.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mehrkomponentengemische der Kühlmittelkreisläufe aus Bestandteilen des zu verflüssigenden Erdgases zusammengesetzt sind.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem zum geringen Teil verflüssigten Erdgas vor der weiteren Verflüssigung die schweren Kohlenwasserstoffe entzogen werden.
    4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß nach Beendigung der Verflüssigung und vor der Tiefkühlung und Entspannung auf den Speicherdruck die tiefsiedenden inerten Bestandteile, insbesondere Stickstoff, in einer Kolonne herausdestilliert werden.
    5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Mehrkomponentengemisch des kältesten Kühlkreislaufes den Sumpf der Kolonne heizt und nach Entspannung ihr Mittelteil kühlt sowie aus dem Sumpf abgezogenes flüssiges Erdgas tief· kühlt, bevor es in Wärmeaustausch mit dem zu verflüssigenden Erdgas gebracht wird.
    6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Kolonne in der Mitte ein zumindest teilweise gasförmiges Methan-Stickstoff-Geraisch entnommen wird, welches im Wärmeaustausch mit dem Mehrkomponentengemisch des kältesten geschlossenen Kühlkreislaufes verflüssigt, gegen sich selbst
    009816/U42
    tiefgekühlt und schließlich entspannt wird, wonach es den Kopf der Kolonne kühlt, das aus dem Sumpf abgezogene flüssige Erdgas tiefkühlt und zur Verflüssigung des Erdgases beiträgt.
    7. Verfahren nach Anspruch 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die aus dem Kopf der Kolonne abgezogenen tiefsiedenden inerten Gase nach Entspannung den Kopf der Kolonne kühlen und zur Tief kühlung und Verflüssigung des Erdgases beitragen.
    8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß in den Speicherbehältern verdampftes Erdgas durch Wärmeaustausch zur Tiefkühlung und Verflüssigung des Erdgases mit beiträgt.
    18.12.1967
    DI Ba/jk
    009816/1U2
DE19671551611 1967-12-20 1967-12-20 Verfahren zum Verflüssigen von Erdgas Expired DE1551611C3 (de)

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NL6818394.A NL160078C (nl) 1967-12-20 1968-12-20 Werkwijze voor het vloeibaar maken en onderkoelen van stikstof bevattend aardgas door warmteuitwisseling met een aantal in cascade geschakelde elk slechts een druktrap doorlopende gesloten kringlopen.

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NL160078C (nl) 1979-09-17
DE1551611B2 (de) 1975-08-21
NL160078B (nl) 1979-04-17

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