DE1544758B1

DE1544758B1 - Homogene,fliessfaehigeVinylfluoridpolymerisat-Dispersion

Info

Publication number: DE1544758B1
Application number: DE19641544758
Authority: DE
Inventors: Sieglaff Charles L; L Fordham James W
Original assignee: Diamond Shamrock Corp
Current assignee: Diamond Shamrock Corp
Priority date: 1963-04-22
Filing date: 1964-04-22
Publication date: 1970-06-04
Also published as: BE646834A; GB1027974A; NL6404416A; NL128097C

Description

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Die Erfindung betrifft eine homogene, fließfähige 10 Gewichtsprozent, auf das Dispersionsmedium be-

Polymermasse zur Herstellung geformter Gebilde in zogen, eines im Dispersionsmedium löslichen Vinyl-

Form einer Dispersion eines Polymerisates von Vinyl- fluoridhomopolymerisats mit einer inneren Viskosität

fluorid. von weniger als 0,3, eines Vinylidenfluoridhomopoly-

Aus der britischen Patentschrift 862 853 ist bekannt, 5 merisats, eines Mischpolymerisats dieser Stoffe oder

Dispersionen von Vinylfluoridpolymerisaten in Di- von Polymethylmethacrylat als polymeres Verdik-

methylsulfoxyd herzustellen, aus denen Formkörper kungsmittel gelöst enthält.

wie Folien oder Beschichtungen durch Gießen her- Es ist zwar bekannt, Polymerisatdispersionen in gestellt werden können. Das Dimethylsulfoxyd hat organischen Flüssigkeiten dadurch zu stabilisieren, die Eigenschaft, daß es bei einer Temperaturerhöhung io daß man der Dispersion einen löslichen, durch primäre ein Koaleszieren, also Zusammenfließen, der darin chemische Bindungen an die Polymerisatmoleküle dispergierten Polymerisatteilchen verursacht. Es wirkt fixierten Stoff, z. B. gemäß der französischen Patentlediglich als »latentes« Lösungsmittel, wobei das .schrift 1 286199 einen abgebauten oder ungesättigten Zusammenfließen der Teilchen nicht auf einem Er- Kautschuk, zugibt. Bei den Dispersionen handelt es weichen oder Schmelzen beruht, sondern eine Aus- 15 sich jedoch nicht um koaleszierende Dispersionen mit wirkung des Dispergiermittels und der Temperatur den dafür kennzeichnenden Eigenschaften. Die vordarstellt. Praktisch treten bei der Herstellung und beschriebenen Mittel sind zur Lösung der bei koales-Verwendung solcher Dispersionen Schwierigkeiten zierenden Dispersionen auftretenden Schwierigkeiten auf, die hauptsächlich durch die Eigenschaften der nicht geeignet.

Dispersionen verursacht werden. Die bisher herge- 20 Aus der USA.-Patentschrift 2 753 314 ist schließlich stellte Vinylfluoridpolymerisatteilchengröße schwankt bekannt, teigige, thixotrope Polymerisatmassen, bei erheblich. Bei der Dispergierung solcher Polymerisate denen das Dispersionsmedium ein Weichmacher ist in einem üblicherweise verwendeten organischen, und die ein nicht polymeres GeUerungsmittel entflüssigen Medium pflegen sich die Polymerteilchen halten, mit einem im Weichmacher löslichen, relativ meist rasch aus der Suspension abzusetzen. Es ist 25 hochpolymeren Polymerisat (Copolymerisat aus Vinyldaher häufig sehr schwierig, aus solchen Dispersionen chlorid und Vinylacetat oder Butylmethacrylat) zur das Polymere gleichmäßig auf die Unterlage aufzu- Erhöhung der Zugfestigkeit von aus der ein Plastigel tragen, um ein kontinuierliches, homogen verschmol- darstellenden Masse hergestellten Formkörpern zu zenes polymeres Gebilde mit den maximal möglichen versetzen. Art und Zweck des Zusatzes und der PoIy-Festigkeitseigenschaften herzustellen. Während des 30 merisatmasse sind jedoch nicht mit dem erfindungs-Auftragens auf die Unterlage kann die Polymer- gemäßen Zusatz eines stabilisierenden Verdickungsdispersion die Erscheinung der Dilatanz zeigen, d. h., mittels bei koaleszierenden Vinylfluoridpolymerisatsie fließt um so schwerer, je größer die von der Ver- Dispersionen zu vergleichen.

teilungsvorrichtung ausgeübte Schwerkraft ist. Diese Das in der erfindungsgemäßen Polymerisatmasse Eigenschaft der Dilatanz wird vom Fachmann ge- 35 verwendete »Verdickungsmittel« wirkt überraschenderwöhnlich als »Wegfließen« des Dispersionsmediums weise stabilisierend, obwohl es weder reaktiv ist noch bezeichnet. Das Dispersionsmedium fließt in solchen zur Bildung eines thioxotropen Plastigels führt.
Fällen weg bzw. zieht sich von den abgeschiedenen Aus der erfindungsgemäßen Polymerisatmasse setzen Polymerteilchen zurück, wobei die isolierten Polymer- sich die dispergierten Polymerisatteilchen nicht ab, teilchen zurückbleiben und nicht in der Lage sind, 40 sondern bleiben in der Organischen Flüssigkeit auch zusammenzufließen und zusammenzuschmelzen. Fer- lange nach dem Dispergieren homogen suspendiert, ner treten bei der Durchführung des Beschichtungs- Mittels einer solchen Dispersion können die disperverfahrens oft Schwierigkeiten auf, die Fließeigen- gierten Polymerisatteilchen gleichmäßig auf die Unterschaften der Polymerdispersion zu regeln, so daß in lage aufgebracht werden. Es wird die Gefahr eines den erzeugten Beschichtungen odejc Folien Stellen 45 »Wegfließens« des Dispergiermittels von den Teilchen ungleicher Dicke mit entsprechend verschlechterten stark vermindert, und die Fließeigenschaften der Festigkeitseigenschaften an diesen Stellen auftreten. Dispersion können weitgehend geregelt werden. Nach

Gegenstand der Erfindung ist eine homogene fließ- dem Auftragen auf eine Unterlage wird die Polymerfähige Polymerisatdispersion in Form einer Disper- dispersion ausreichend lange einer erhöhten Tempesion eines Polymerisates von Vinylfluorid in einer 50 ratur ausgesetzt, um das Schmelzen der Polymerorganischen Flüssigkeit, die auf das Polymerisat bei teilchen zu einem kontinuierlichen polymeren Gebilde Raumtemperatur keine wesentliche lösende Wirkung herbeizuführen und gleichzeitig die organische Flüssigausübt, die Polymerisatteilchen bei erhöhter Tempe- keit weitgehend verdunsten zu lassen. Nach dem Abratur jedoch zusammenfließen läßt, wobei die Teilchen kühlen kann das geformte polymere Gebilde von der auch bei langer Lagerung vor der Verwendung 55 Unterlage als zähe und dauerhafte Folie abgezogen homogen dispergiert oder suspendiert bleiben, die zur werden oder auf der Unterlage als Schutzbeschichtung Herstellung homogener, zäher und dauerhafter ge- verbleiben.

formier Gebilde, wie Beschichtungen oder Folien, Die in diesem Verfahren zweckmäßigerweise ver-

besonders geeignet ist. wendeten Vinylfluoridpolymerisate sind Polyvinyl-

Die erfindungsgemäße homogene, fließfähige Poly- 60 fluorid und Mischpolymerisate mit Vinylfluorid als merisatmasse zur Herstellung geformter Gebilde in Hauptbestandteil. Sie werden nach üblichen VerForm einer Dispersion eines Polymerisates von Vinyl- fahren unter Anwendung eines freie Radikale liefernfluorid mit einer inneren: Viskosität von zumindest den Polymerisationskatalysators hergestellt.
0,3 in einer organischen Flüssigkeit, die auf das Poly- Um geformte Gebilde mit wertvollen Eigenschaften merisat bei Raumtemperatur keine wesentliche lösende 65 herzustellen, müssen diese Polymerisate im allgemeinen Wirkung ausübt, die Polymerisatteilchen bei erhöhter eine innere Viskosität von zumindest 0,3, gemessen Temperatur zusammenfließen läßt, ist dadurch ge- in Ν,Ν-Dimethylacetamid bei HO⁰C, aufweisen, entkennzeichnet, daß die Dispersion etwa 0,1 bis etwa sprechend einem durchschnittlichen Molekulargewicht

des Polymerisats von etwa 35 000. Jedoch können manche Vinylfluoridpolymere, insbesondere die nachstehend beschriebenen Vinylfluoridmischpolymerisate mit durchschnittlichen Molekulargewichten von nur 10 000 zur Herstellung brauchbarer, zusammen^ hängender Gebilde verwendet werden. Vorzugsweise weisen die Vinylfluoridhomopolymere eine innere Viskosität von zumindest 0,5 und, insbesondere bevorzugt, eine innere Viskosität von zumindest 1 auf, wobei letzterer Wert einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 50 000 entspricht. Die innere Viskosität wird bestimmt, indem man das Polymer in N,N-Dimethylacetamid bei 110° C auflöst und hierauf bei der gleichen Temperatur die Viskosität der Polymerlösung und die Viskosität des Ν,Ν-Dimethylacetamids mißt, wobei man die Ausnußzeit aus einem Viskosimeter sowohl für das Lösungsmittel als auch für die Lösung des Polymers in dem Lösungsmittel bestimmt. Hierbei ist die Konzentration des Polymers in dem Lösungsmittel 0,1 g/100 ml Lösungsmittel. Aus den gemessenen Ausflußzeiten wird die innere Viskosität, wie folgt, berechnet:

Ausflußzeit des Lösungsmittels in Sekunden. Ausflußzeit der Losung m Sekunden.

T₁

Relative Viskosität =

Innere Viskosität =

In der relativen Viskosität

worin C die Konzentration des Polymers in g/100 ml Lösungsmittel ist.

Die Mischpolymerisate mit Vinylfluorid als Hauptbestandteil können bis zu 49 Gewichtsprozent, vorzugsweise bis zu 25 Gewichtsprozent auf das Mischpolymerisat bezogen, eines oder mehrerer weiterer, ungesättigter, mit dem Vinylfluorid mischpolymerisierbarer Monomerer enthalten. Solche Monomere sind ζ. B. monoäthylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Äthylen, Propylen oder Isobutylen, durch Halogenatome substituierte monoäthylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, Difluorchloräthylen und ähnliche, Vinylester organischer Säuren, wie Vinylacetat, Vinylbutyrat, Vinylbenzoat, Vinylstearat, Vinylsalicylat und ähnliche, Vinylester anorganischer Säuren, Vinyläther, wie Vinyläthyläther oder Tetrafluoräthyläther; Vinylketone, ζ. B. Methylvinylketon; Acryl- und Methacrylsäuren und deren Derivate, z. B. Ester, Nitrile, Amide, Anhydride und Säurehalogenide; Malein- und Fumarsäurederivate, z. B. Diäthylmaleat und Dimethylfumarat. Bei der Verwendung eines Vinylfluoridmischpolymerisats mit einem Gehalt an einem der erwähnten Monomere sollte jedoch der Gehalt an Comonomeren nicht so groß sein, daß dadurch die ausgezeichneten physikalischen und chemischen Eigenschaften des Vinylfluoridhomopolymers wesentlich geschädigt werden. Deshalb enthalten die verwendeten Vinylfluoridmischpolymerisate vorzugsweise bis etwa 25 Gewichtsprozent eines der erwähnten Monomere.

Bisher hergestellte Vinylfluoridpolymerisate weisen bedeutende Teilchengrößenschwankungen auf. Sie können sowohl getrennte Teilchen als auch Teilchenagglomerate mit einem Durchmesser von etwa 0,05 bis etwa 30 μ und mehr enthalten. Wird ein solches Polymerisat in einem erfindungsgemäß vorzugsweise verwendeten organischen flüssigen Medium dispergiert, wobei dieses Medium gewöhnlich eine maximale Viskosität von nicht mehr als etwa 100 cP aufweist, dann setzen sich die Polymerteilchen nach der Herstellung der Dispersion rasch aus der Suspension ab. Durch die erfindungsgemäße Mitverwendung eines in der organischen Flüssigkeit löslichen Polymers steigt die Viskosität der Flüssigkeit so weit an, daß diese die Polymerteilchen in homogener Suspension halten kann.

Das erfindungsgemäß verwendete organische, flüssige Dispersionsmedium hat einen Siedepunkt von 107 bis 302° C oder mehr und ist bei Raumtemperatur nicht flüchtig. Es scheint keine wesentliche quellende oder lösende Wirkung auf die Vinylfluoridpolymerteilchen bei Raumtemperatur oder bei einer Temperatur, bei welcher die Dispersion normalerweise hergestellt wird, auszuüben, obwohl es die Teilchenoberfläche etwas befeuchten und/oder erweichen kann. Bei erhöhter Temperatur jedoch, von z. B. mehr als etwa 93° C für Vinylfluoridhomopolymere und vorzugsweise etwas unter ihrem Siedepunkt wirkt die orga- ^_{6 Fiüssi}g_{keit auf das} p_oly^_{er lösend So wer}|_en die Polymerisatteilchen bei der Herstellung der Beschichtung oder Folie nach dem Aufbringen der Polymerisatdispersion auf eine geeignete Unterlage bei Einwirkung erhöhter Temperatur durch die organische Flüssigkeit solvatisiert. Die Teilchen fließen zusammen und verschmelzen hierauf zu dem gewünschten, geformten Gebilde. Während des Ausformens wird die organische Flüssigkeit durch Ver- dunstung weitgehend aus der Masse entfernt.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Vinylfluoridpolymerisat-Dispersionen geeignete, flüssige, organische Dispergiermittel sind z. B. N,N-Dimethylformamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid, Cyclohexanon,

Acetophenon, Tetramethylharnstoff, cyclische Äthylencarbonate, Campher, Nitrobenzol, Isophoron u. ä.

Das erfindungsgemäß verwendete Verdickungsmittel kann ein niedrigmolekulares Vinylfluoridhomopolymerisat oder ein vinylfluoridhaltiges Mischpolymerisat mit einem Gehalt von bis etwa 49 Gewichtsprozent, vorzugsweise bis etwa 25 Gewichtsprozent, auf das Mischpolymerisat bezogen, an einem äthylenisch ungesättigten, mit dem vinylfluoridmischpolymerisierbaren Monomeren sein. Insbesondere bevorzugte Mischpolymerisate sind solche, die Vinylfluorid und ein anderes, ebenfalls Fluor enthaltendes Monomeres enthalten, z. B. Vinylidenfluorid, Difluorchloräthylen, Trifluoräthylen u. ä. Auch kann man ein Vinylidenfluoridhomopolymerisat verwenden. Je nach der erforderlichen Verdickung können diese Polymere in Konzentrationen von etwa 0,1 bis etwa 10 %> auf das Gewicht des flüssigen Dispergiermittels bezogen, verwendet werden. Besitzt z. B. das verwendete Dispergiermittel eine sehr niedrige Viskosität und hat das Polymer eine durchschnittliche Teilchengröße von wesentlich mehr als 1 μ, dann sind im allgemeinen etwa 5 bis etwa 10% lösliches Polymeres erforderlich, um die Viskosität des Mediums ausreichend zu erhöhen. Ist jedoch das Medium stärker viskos und besitzt das Polymer eine geringere durchschnittliche Teilchengröße, dann sind etwa 0,1 bis etwa 5% lösliches Polymeres im allgemeinen zur Erzielung der gewünschten höheren Viskosität ausreichend.

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Polymethylmethacrylat als Verdickungsmittel kann erwärmt,, um das Verschmelzen der Polymerteilchen in kleineren Mengen, z. B. 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, herbeizuführen. Zum Gießen oder Aufbringen der auf das Dispergiermittel bezogen, verwendet werden, Dispersion in der für die Herstellung der gewünschten wobei die gleiche Viskositätserhöhung erzielt wird Folie oder Beschichtung erforderlichen Dicke kann wie mit den höheren prozentualen Mengen der niedrig- 5 jedes an sich bekannte Beschichtungsverfahren, z.B. molekularen fluorhaltigen Polymere. Bestreichen mit einer Rakel, Beschichten mit Umkehr-

Das polymere Verdickungsmittel muß in dem walzen u. ä., erfolgreich verwendet werden, flüssigen Dispergiermittel ausreichend löslich sein, Die Dispersion kann wirkungsvoll zur Beschichtung

um die gewünschte Viskositätserhöhung herbeizu- einer Vielzahl von Stoffen, z. B. Leder, Holz, Textil, führen und zufriedenstellend zu wirken. Je nach der 10 Kunststoffen, zellulosehaltigen Stoffen, Keramik, Beursprünglichen Viskosität des verwendeten Dispergier- ton, Zement und einer großen Zahl von Metallen, mittels, der durchschnittlichen Teilchengröße und z.B. Stahl, Aluminium, Eisen, Zinn, Magnesium, der Dichte des zu dispergierenden Polymers kann die Nickel und deren Legierungen, verwendet werden. Die erforderliche Viskositätserhöhung größer oder kleiner erzeugten Beschichtungen sind zähe und dauerhaft sein. Jedoch sollte man bestimmte polymere Ver- 15 und besitzen eine hohe Oberflächengüte. Sie zeigen dickungsmittel für bestimmte Anwendungszwecke eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen die Elemente nicht verwenden, wenn die zur Herbeiführung der der Atmosphäre und die meisten Chemikalien. Je gewünschten Viskositätserhöhung erforderliche Menge nach dem durchschnittlichen Molekulargewicht des desselben in dem flüssigen Medium so groß ist, daß in der Dispersion verwendeten Polymers zeigen sie dadurch die physikalischen und chemischen Eigen- 20 verschiedene Härte. Beschichtungen mit einer Schichtschaften des Vinylfluoridpolymers deutlich verschlech- dicke von weniger als etwa 0,127 bis etwa 0,5 mm tert werden. können in einer Verfahrensstufe hergestellt werden.

Die Polymer.dispersion wird durch Vermengen des Beschichtungen mit einer Schichtdicke von mehr als trockenen Vinylfluoridpolymers mit der organischen etwa 0,5 mm werden jedoch vorzugsweise nach einem Flüssigkeit Unter Rühren hergestellt. Das polymere 25 zweistufigen Verfahren hergestellt, um sicher zu sein, Verdickungsmittel kann in die Dispersion vor, nach daß das organische, flüssige Dispergiermittel· weit- oder gleichzeitig mit der Dispergierung des Polymers gehend entfernt wird. Nach diesem Verfahren stellt eingearbeitet werden. Zum Beispiel kann man das man zunächst, wie oben beschrieben, eine Beschichtung Verdickungsmittel in dem organischen, flüssigen mit einer Schichtdicke von bis zu etwa 0,5 mm her Medium bei Raumtemperatur oder, falls zu dessen 30 und bringt hierauf auf die Oberfläche der geschmolze-Auflösung Erwärmen erforderlich ist, bei erhöhter nen Beschichtung eine weitere Schicht der Polymer-Temperatur lösen. Hierauf wird das trockene Polymer dispersion, die hierauf auf die darunterliegende Bezugegeben und in der Polymerlösung dispergiert. schichtung aufgeschmolzen wird. Wurde die Polymerlösung bei erhöhter Temperatur Die erfindungsgemäß hergestellten Folien sind

hergestellt, dann muß sie vor Zugeben des trockenen 35 stark und biegsam, mit guter Homogenität und hoher Polymers abgekühlt werden. Man kann jedoch auch Oberflächengüte. Sie weisen eine ausgezeichnete das polymere Verdickungsmittel in einer kleinen Beständigkeit gegen die Elemente der Atmosphäre, Menge des verwendeten organischen, flüssigen Me- Wasser und die meisten Chemikalien auf. Eine Folie diums lösen und diese Lösung der Dispersion während wird hergestellt, indem man in der gewünschten oder nach ihrer Herstellung hinzufügen. Bei diesem 40 Dicke die Polymerdispersion auf eine Unterlage, vor-Verfahren kann das Verdickungsmittel in einer anderen, zugsweise eine Metall- oder Glasplatte, ausgießt und jedoch mit dem Dispergiermittel mischbaren, orga- hierauf das aufgebrachte Polymer, wie oben benisehen Flüssigkeit gelöst werden. Diese zweite schrieben, schmilzt. Nach dem Abkühlen wird die Flüssigkeit sollte ähnliche lösende Eigenschaften wie entstandene Folie von der Unterlage abgestreift, das Dispergiermittel besitzen, so daß das derart 45 .Gegebenenfalls kann die Folie durch Kaltziehen gelöste Verdickungsmittel bei der Zugabe zur Disper- orientiert werden. Sie wird sehr vorteilhaft als Schutzsion nicht wieder ausfällt. beschichtung angewendet, indem man sie auf die zu Im allgemeinen können die Polymerdispersionen schützende Unterlage nach dem Fachmann wohletwa 10 bis etwa 70% Polymeres enthalten. Sie können bekannten geeigneten Verfahren auflaminiert, die Konsistenz fließfähiger Pasten oder sehr viskoser, 50 · Bei dem Herstellungsverfahren werden die zum aber fließfähiger Flüssigkeiten haben oder aber sehr Schmelzen des Polymers und Verdunsten des flüssigen dünnflüssig sein, je nach der Polymerkonzentration Mediums angewendeten Temperaturen je nach dem und dem Ausmaß der Benetzung der Polymerteilchen verwendeten flüssigen Dispersionsmedium, der Art durch das flüssige Medium. Jedoch verw endet man zur des verwendeten Polymers und seinem durchschnitt-Herstellung zäher und dauerhafter geformter Gebilde -55 liehen Molekulargewicht variiert. Im allgemeinen mit den besten Festigkeitseigenschaften vorzugsweise kann die Schmelztemperatur etwa 121 bis etwa 288° C Dispersionen mit einem Gehalt von etwa 20 bis etwa oder· mehr betragen. Jedoch darf die angewendete Gewichtsprozent Polymerem. Verschiedene andere Temperatur nicht wesentlich über der Schmelz-Stoffe können den verdickten Dispersionen zugegeben temperatur des Polymers liegen, um einen thermischen werden, wenn sie mit diesen verträglich sind. Zum -60 Abbau des Polymers zu vermeiden. Beispiel können zur Herstellung gefärbter Produkte . Die Schmelzdauer ändert sich hauptsächlich in Pigmente und Farbstoffe in diese Dispersionen ein- Abhängigkeit von der angewendeten Schmelztempegearbeitet werden. Auch können andere Substanzen, xatur. Bei Anwendung einer höheren Temperatur wie Weichmacher, organische Füllstoffe, Stabili- erfolgt das Schmelzen im allgemeinen in kürzerer satoren usw:₅ zugegeben werden. Nach dem erfindungs- 65 Zeit. Zum Beispiel genügen 2 Minuten Erwärmen auf gemäßen Verfahren wird die Polymerdispersion in das 274°C, um eine gegossene Dispersion zu einer Begeformte Gebilde umgewandelt, indem man die schichtung mit einer Schichtdicke von 0,025 mm zu Dispersion auf die Unterlage aufbringt und hierauf schmelzen, während eine gegossene Dispersion 4Mi-

nuten auf 232° C erhitzt werden muß, um eine geschmolzene Beschichtung derselben Schichtdicke zu erhalten.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird an Hand nachstehender Beispiele näher erläutert. In diesen bedeuten Teile Gewichtsteile.

Beispiel 1

Eine lgewichtsprozentige Lösung von Polyvinylfluorid (innere Viskosität = 0,2) in Ν,Ν-Dimethylformamid wurde durch Erwärmen eines Gemisches aus 5 Teilen Polymer und 495 Teilen Lösungsmittel auf eine Temperatur von 93° C und Rühren bis zur vollständigen Lösung des Polymers hergestellt und die Lösung hierauf abgekühlt. Hierauf wurden 125 Teile eines hochmolekularenVinyMuoridhomopolymers (mit einer inneren Viskosität von 4,0) in der abgekühlten Polymerlösung dispergiert, wobei man eine pastenförmige Polymerdispersion mit etwa 20 Gewichtsprozent Feststoffgehalt erhielt. Die Viskosität dieser Dispersion, gemessen in einem Brookfield-Viskosimeter unter Verwendung einer $: 5-Spindel und einer Geschwindigkeit von 20 U/min, betrug 200OcP. Sogar mehrere Stunden nach der Herstellung wurde kein Absetzen von Polymerteilchen aus der Dispersion beobachtet. Die Polymerpaste wurde mittels einer auf einen Abstand von 0,127 mm eingestellten Rakel auf eine vorgereinigte, nicht grundierte Stahlplatte aufgebracht. Während ihres Aufbringens zeigte die Polymerpaste keine Dilatanz, und während des Gieß-Vorganges oder in der aufgebrachten Beschichtung des Polymers konnte kein »Wegfließen« des Dispersionsmediums beobachtet werden. Die Metallplatte wurde hierauf zum Schmelzen der aufgebrachten Polymerteilchen 4 Minuten in einem auf 232°C erwärmten Ofen erwärmt. Man erhielt eine zähe und dauerhafte Beschichtung des Metalls, mit einer Schichtdicke von 0,025 mm.

Beispiel 2

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Durch Vermengen von 45 Teilen des trockenen Vinylfluoridhomopolymers aus Beispiel 1 mit 105 Teilen Ν,Ν-Dimethylformamid unter kräftigem Rühren wurde eine Polymerdispersion mit einem Gehalt von 30 Gewichtsprozent festem Polymeren! hergestellt. Die Viskosität der so erzeugten Dispersion, gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter unter Verwendung einer $: 5-Spindel mit 20 U/min, war 25 cP. Zum Unterschied zu der verdickten Dispersion aus Beispiel 1 setzten sich die Polymerteilchen dieser Dispersion rasch und sofort nach ihrer Herstellung ab. Die Dispersion wurde gerührt, um das abgesetzte Polymer wieder zu suspendieren und hierauf mittels einer Rakel auf eine vorgereinigte, nicht grundierte Stahlplatte gegossen. Während des Auftragens schien die Dispersion Dilatanz zu zeigen, und während des Erwärmens trat ein ausgeprägtes »Wegfließen« des Lösungsmittels von den Polymerteilchen auf. Die beschichtete Metallplatte wurde der Wärmebehandlung nach Beispiel 1 unterworfen, wobei man eine nichtkontinuierliche, unvollkommen geschmolzene Beschichtung erhielt.

Beispiel 3

Durch Erwärmen eines Gemisches auf 10 Teilen Polymerem und 490 Teilen Lösungsmittel auf eine Temperatur von 93⁰C unter Rühren bis zur vollständigen Lösung des Polymers wurde eine 2gewichtsprozentige Lösung eines Vinylidenfluoridhomopolymers (innere Viskosität = 1,2) in Ν,Ν-Dimethylformamid hergestellt und die Lösung abgekühlt. Hierauf wurden 125 Teile eines hochmolekularen Vinylfluoridhomopolymeren mit einer inneren Viskosität von 4,0, entsprechend einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 170 000 in der abgekühlten Lösung dispergiert, wobei man eine pastenartige Polymerdispersion mit einem Feststoffgehalt von etwa 30 Gewichtsprozent erhielt. Die Viskosität der Dispersion, gemessen in einem Brookfield-Viskosimeter unter Verwendung einer φ 5-Spindel und einer Geschwindigkeit von 20 U/min, betrug 1120 cP. Einige Stunden nach ihrer Herstellung wurde ein mäßiges Absetzen des Polymers aus der Dispersion beobachtet. Die Polymerpaste wurde hierauf, wie früher beschrieben, auf eine Aluminiumplatte gegossen. Die Dispersion zeigte während ihres Gießens keine Dilatanz und kein »Wegfließen« des Lösungsmittels. Die beschichtete Platte wurde hierauf 4 Minuten in einem auf 232 ⁰C erwärmten Ofen erwärmt. Man erhielt eine vollkommen geschmolzene, zähe und dauerhafte Polymerbeschichtung mit einer Schichtdicke von 0,025 mm.

Beispiel 4

Nach dem Verfahren der vorhergehenden Beispiele wurde eine Lösung von Polymethylmethacrylat in Ν,Ν-Dimethylacetamid, mit einem Gehalt von 2 Gewichtsprozent Polymethylmethacrylat in der Lösung, hergestellt. Durch Einrühren eines hochmolekularen Vmylfluoridhomopolymers mit einer inneren Viskosität von 4,0 in die Lösung wurde eine Polymerdispersion mit einem Feststoffgehalt von 30 Gewichtsprozent hergestellt. Die Viskosität der Lösung, gemessen wie in den vorhergehenden Beispielen, betrug 200 cP. Beim Stehen wurde ein mäßiges Absetzen des Polymers beobachtet. Wurde die Dispersion, wie oben beschrieben, auf eine vorgereinigte, nicht grundierte Stahlplatte gegossen, dann erhielt man eine glatte, kontinuierliche Beschichtung, ohne Anzeichen von »Wegfließen«. Die beschichtete Metallplatte wurde hierauf zum Schmelzen des Polymers 4 Minuten auf 232° C erwärmt. Man erhielt eine zähe Beschichtung mit einer Schichtdicke von 0,127 mm.

Claims

Patentanspruch:

Homogene, fließfähige Polymermasse zur Herstellung geformter Gebilde in Form einer Dispersion eines Polymerisates von Vinylfluorid mit einer inneren Viskosität des Polymerisats von zumindest 0,3 in einer organischen Flüssigkeit, die auf das Polymerisat bei Raumtemperatur keine wesentliche lösende Wirkung ausübt, die Polymerisatteilchen bei erhöhter Temperatur jedoch zusammenfließen läßt, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion etwa 0,1 bis etwa 10 Gewichtsprozent, auf das Dispersionsmedium bezogen, eines im Dispersionsmedium löslichen Vinylfluoridhomopolymerisats mit einer inneren Viskosität von weniger als 0,3, eines Vinylidenfluoridhomopolymerisats, eines Mischpolymerisats dieser Stoffe oder von Polymethylmethacrylat als polymeres Verdickungsmittel gelöst enthält.

009 523/282