DE1544637A1 - Verfahren zur Herstellung flexibler zellularer Polyurethane - Google Patents

Verfahren zur Herstellung flexibler zellularer Polyurethane

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DE1544637A1
DE1544637A1 DE19651544637 DE1544637A DE1544637A1 DE 1544637 A1 DE1544637 A1 DE 1544637A1 DE 19651544637 DE19651544637 DE 19651544637 DE 1544637 A DE1544637 A DE 1544637A DE 1544637 A1 DE1544637 A1 DE 1544637A1
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polyether polyol
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Herdlein Richard J
Andrew Shultz
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Description

DR. ILSE RUGH
PATENTANWALT
MÜNCHEN 5
RHCHENBACHSTR. 51
TEL 263251
Dr.
Folio 3619
Allied Chemical Corporation-, New York, -N-.Y., USA
Verfahren zur Herstellung flexibler sellula-" rer Polyurethane
Zellulare Polyurethane werden hergestellt, indem man Polyiso-1 cyanate in-Gegenwart eines Treibmittel mit Aktivwasserstoff enthaltenden Substanzen, wie Polyestern, einschließlich Poly-·. esteramiden, oder hydroxyIgruppenhaltigen Polyäthorn, ein-' schließlich Polyätherdiolen und -triolen, umsetzt. Gewöhnlich· wird die Umsetzung in Gegenwart eines Katalysators, wie einer Organoainnverbindung und tertiären Aminen, und Emulgatoren, wie Siliconölen, durchgeführt. Diese Substanzen werden in die Realetionsmaese eingebracht, um beispielsweise die Reaktionsgeschwindigkeit, die Zellgrö&e und die Porosität zu steuern. Die Polyurethane werden im allgemeinen auf einem Förderband in Formen, die oben offen sind, gegossen, so daß die polymerisierende Masse sich frei ausdehnen kann. Beim Ausdehnen des Polymerisats ge-
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lierfc das Material und das Zellgefüge bildet sieh aus. Die bei den verschiedenen Umsetzungen frei werdend© Wärme wird von d©n einzelnen Stellen in der Masse mit verschiedener Geschwindigkeit abgeleitet, so daß die Masse in der Mitte oft etwas heißer ist als oben und an den Seiten. In extremen Fällen kann ein "Ausbrennen" erfolgen, d.h. die Temperatur kann so hoch werden, daß eine Zersetzung· des Polymerisats erfolgt. Öfter jedoch bedingt diese verschieden rasche Wärmeableitung Variationen der Festigkeit und des Gefüges des Polyurethankörpers. Solche Variationen sind unerwünscht, da horizontal oder quer genommene Abschnitte derart starke Unterschiede in ihren physikalischen Eigenschaften zeigen, daß nicht alle Teile für den gleichen Zweck verwendet werfen, können, sondern bewertet und sortiert werden müssen. Einige der Abschnittes die den Anforderungen auf einem bestimmten Verwendungsgebiet nicht genügen, müssen vermählen oder verworfen werden. Bei der Herstellung flexibler zellularer Polyurethane, wie sie in großem Umfange für. Polsterungen verwendet werden, ist die Tragfähigkeit (load bearing characteristic) des Polyurethansehaums eine wichtige Eigenschaft. Verhältnismäßig geringe Variationen, beispielsweise ein Unterschied in der Tragfähigkeit von mehr als 2,3 kg gemessen nach dem "Indentation Load Deflection" Test (ASTM D-156^-59T) sind bereits uns r~ wünscht. Solche Variationen der Tragfähigkeit von Abschnitten flexibler zellularer Polyurethane von der Deckschicht bis zur Bodensohioht des Schaumkörpers sind jedoch nicht ungewöhnlich und treten insbesondere dann auf, wenn der Schaum-
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körper bei feuchten und heißen Umweltbedingungen, d.h. bei mehr als ©fcwa 80# relativer Feuchtigkeit und bei einer Temperatur über etwa 27^ hergestellt wird. In vielen Gegenden, in denen flexible zellulare Polyurethane hergestellt werden, beispielsweise im Südosten der Vereinigten Staaten von Amerika, herrschen aber derartige Bedingungen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung zellularer Polyurethane, bei denen die Tragfähigkeit innerhalb des Zellgefüges eines Schaumkörpers nur sehr wenig variiert. Bas Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man a) ein Diisocyanate b) ein PolyKtnerpolyol, e) Wasser, d) eine Organozinnverbindung als Katalysator in einen Meng© von 1200 bis 3800, im allgemeinen l400. bis 2200 Oew.-Teilen je Million Oevr.-Teile Polyätherpolyol und e) ein Bleisalz einer organischen Säure in einer Menge entsprechend 10 bis 175 und im allgemeinen 90 bis 175 Gew. -Teilen Blei je Million Qew. -Teile Polyätherpolyol miteinander vermischt.
Die nach diesem Verfahren hergestellten Schäume zeigen eine "Indentation Load Deflection" bei 25£, die an keiner Stelle um mehr als 2,3 kg variiert. Dadurch wird die Menge an zu vorm&hlendem oder zu verwerfendem Abfall sehr gering.
Von besonderer Bedeutung für die Erzielung dieser Vorteile 1st die Einhaltung des Bleigehaltes innerhalb des vorgeschrle-
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benen Bereiches bei gleiehzeitger Einhaltung der Menge an der Organozinnverbindung in flem angegebenan Boreich.
Die in dem Verfahren der Erfindung verwendeten Polyätherpolyole sind diejenigen, die üblicherweise für die Herstellung flexibler Polyurethane verwendet v/erden. Diese Verbindungen haben vermutlioh etwa die folgende allgemeine Formel
H (ÖH)
worin R der Rest eines Polyols, für das weiter unten Beispiele angeführt sind, lot, P^ Wasserstoff oder Methyl 1st, A Wasserstoff, -CHgCHgQH oder -CHgCHgCHgOH ist, χ eine ganze Zahl von 5 bis 50 ist, y gleich 2 oder 5 ist und ζ gleich 0 oder 1 ist. Solche Polyätherpolyole können in bekannter Weise durch Kondensieren eines Alkylenoxyds, wie Äthylenoxyd, 1,2-Propylenoxyd, 1,3-Propylenoxyd. oder Gemischen davon, mit mehrwertigen Alkoholen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tetramethylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan oder einem Gemisch davon, in Gegenwart eines geeigneten Katalysators oder Initiators, wie einem Trialkylamin, beispielsweise Trimethylarrin, oder einer anorganischen Base, beispielsweise Kaliumhydroxyd, oder einem Halogenid, beispielsweise Borbrifluorid, hergestellt werden. Diejenigen Produkte,
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die durch Kondensation von l,2~Propylonoxyd und Gotischem davon mit Ithylenoxyd erhalten werden, sind bevorzugt. Die Molekulargewichte der Polyätherpolyole liegen vorzugsweise in dem Bereich von 400 bis-.6000.
Polyätherpolyole, die aus Kthylenoxyd und einem Glylcol oder Triol hergestellt sind, können zwar verwendet werden, sind aber beträchtlich wasserlöslich» und die daraus hergestellten Polymerisate habe eine geringe Hydrolysebsstündigkeit. Gemäß einer besonders bevorzugten Durehführungsform des Verfahrens der Erfindung wird ein reaktionsfElligeres Polyol verwendet, nämlich ein· äfchyleßoxyd-"tipped" Polyätherpolyol, wie ein äthylenoxyd-"tipped" glyeerin-initiiertes Polyoxypropylentriol mit einer Hydroxyl zahl von 46 und einem Gehalt an primären Hydroxylgruppen von etwa 35$, PtIr die Herstellung flexibler zellularer Polyurethane ist bei Verwendung . dieser primäre Hydroxylgruppen enthaltenden reaktionsfähigeren Polyol β eine beträchtlich geringere Menge an Blei erforderlich. Dieae reaktionsfähigen Polyol©. sind bekannt und beispielsweise in der USA-Pat.entDchr.ift" 3 016 4o4 beschrieben. Eine allgemeine Besprechung von Polyätherpolyolen und ihrer Herstellung findet siöh in Saunders et al., Polyurethanes/Chemistry and Technology, Teil I, Cheraistry, High Polymers, Bd. XVI, Intersoience Publishers, 1962, Seiten
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In dem Verfahren der Erfindung können viele verschiedene Diisocyanate und Gemische davon verwendet werden. Flüssige Diisocyanate sind bevorzugt. Beispiele für Diisocyanate sindi m-Phenylim-diisoGyant, a^-Toluylen-diisocyanat, 2,6-Toluylendiisocyanat, Naphthalin-!,5-diisocyanat, Naphthalin-!,8-diisocyanat, 4,4*-Methylen-bis-(phenylisocyanat), 4,4f-Methyl@n-bis-(toluylenisocyanat)■, 4,4f »ff ethylen-bis- (eyelahexylisoeyant) und i,6-H@2caiaethylen~diisoeyanat, Sine allgemeine Besprechung voä IsoeyanatQn und ihrer Herstellung findet sieh in Saunders et al., a*«.o. Seiten 17-32. Auch Toluylen-diisooy&nats wis die in der fr&nzh'sischen Pat^tsohrift £ 375 97^ beschridbenesi können verwendet werden. Diisocyanate wird im gemein©» in einer für ein® Umsetzung mit den Hydrosylgruppan des Polyols und dem anwesendes Wasser unter Bildung des Aufschäumen äse Gemisches dienend®» Kohlendioxid Meng® verwendet. Vorzugeweis® wird das. Polyisocyanat in solcher Heo&* verwendet* ösus die Y@£MXtfii0 !ICO ζυ. Aktivwasaerstoffatemen iß as» &&VQlQh von 0,9 : bis» f<?i5ti liagt. ist «irj VePbÜltals SCOsH von 1,0 bis £,2si,
Wie derzeit auf dieeeni ötbiot üblich« kaum Sas P,olyol-a«niiaoh in Gegenwart vorachiedener Hilf sei it fcel Hilfstreibmitteln, Atctivatoren und bzw. oder Katalysatoren, Dispergiermitteln oder Snulgatoren u.dgl.„ umgesetzt werden. .
BADORfGiNAL
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Die zellularen Polyurethane der Erfindung sind hauptsächlich durch Wasser geschäumt*. Durch Umsetzung von Wasser mit der Isocyanatkompoaente wird Kohlendioxyd als Treibmittel gebildet, " und außerdem bilden eich Harnstoffgruppen, die vermutlich als KettenversteifunEsmittel-wirken und die Stabilität unter feuchten Alterungsbedingungen verbessern. Andererseits machen Harnstoff gruppen das Zellgefüge hart. Um den Schaum welch zu machen und die Dichte der Produkte herabzusetzen, können daher anstelle eines Teiles des Wassers Hilfstreibmittel verwendet werden. Die Menge an Wasser kann zwischen! und 6 Gew.-Teilen, vorzugsweise Yen 2 bis 4 Teilen, je 100 Gew.-Teile Polyol variieren.
Die gegebenenfalls verwendeten Hilfstreibmittel sind hei normalen Temperaturen und Drücken Flüssigkeiten und schlechte Lösungsmittel fUr das organische Polymerisat und sieden bei Temperaturen bei oder unter denjenigen, die bei der Polyurethanbildung erzeugt werden. Die letztere Eigenschaft 1st insofern von Wert, als dadurch einer Wärmeansammlung in der reagierenden Masse entgegengewirkt wird. Larch Erhöhen der Konzentration an diesen Hilfetreibmitteln wird die in dem ZellgefUge auftretende Höchsttemperatur gesenkt und die Zeit bis zur Erreichung der Höchsttemperatur erhöht. Beispiele für geeignete Hilfst reibmittel s Indi Monofluortriehlormethan, Dichlordifluormethan, Monochlortrlfluormethan, Trlfluortrichloräthan, Dichlortetrafluoräthan, Difluorteti^aciiLoräthstn,
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1,1-Difluoräthan un3 1,1,1-Dichlorfluoräthan. Auch Gemische diesar und äquivalenter Hilfstreibmittel können verwendet werden.
Als Katalysatoren können die für diesen Zweck üblichen Organozinnverbindungen verwendet .werden. Die bevorzugten Organozinnsalze sind Stannooctoat und Stannooleat. Das Organoζinnsalζ muß in einer Menge von 1200 bis 38ΟΟ Gew.-Teilen je Million Gew.-Teile Polyol, verwendet wurden. Im allg3meinen sollen je 1 Toil je Million verwendetes Blei etwa 10 Teile je Million weniger Zinn verwendet werden. Wenn belspiolswciee die "tipped" Polyätherpolyöle vejwendet werden, so werden 19ΟΟ bis 29ΟΟ, vorzugsweise 2200 bis 2750, Teile je Mrullon verwendet,. Wenn die üblicheren Polyätherpolyole verwendet werden, so werden etwa 1250 bis etwa 2500 Teile je Million, vorzugsweise Qt^0 I8OO bis 2J00 Teile je Million, verwendet. Die bevorzugte Menge an der Zinnverbindung liegt zwischen I500 und 2100 Teilen je Million.
Vorzugsweise werden zusätzlich, zu der Organozinnverbindung nooh Hilfek&t&lysatoren, wie tertiäre Amine, verwendet. Beispiele für verwendbare tertiäre Amiße sind: Triethylamin, N-Methylmorpholin, Triäthylendiamin, N^iKSK'-Tetramethyl-l^-butanaiamin und Sojaleoithin.
Zn dem Verfahren der Erfindung ist die Verwendung von Spurennengen an einem BIeisalζ einer organischen Säure notwendig. Dieses Bleisalz wirkt als Mittel sum Ausgleichen der Trag-
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föhlgkeit des Schaums. Vorzugsweise wird ein in dem Polyätherpolyol lösliches Bleisais verwendet. Dis organisch© Säure des Bleisalzes kann eine gesättigte oder ungesättigte* geradkettige oder verzweigte, aliphatisch© oder cycloaliphatische Carbonsäure sein. Die Anzahl Kohlenstoffatome kann.in dem Bereich von 5 bis 20 oder darüber liegen. Auch Arylcarbonsäuren sind geeignet. Die Säuren können unsubstituiert oder substituiert sein, sind jedoch vorzugsweise Kohlenwasserstoffe mit nur einer Carboxylgruppe als Substituenten. Es können aber auch mehr als eine Carboxylgruppe anwesend sein. Geeignete Bleisalze sind beispielsweise Blei-2-äthylhexoat, Bleioleat, BIeistearat, Bleirizinoleat, Bleipalmitat, Bleinaphthgiiat und Bleibensoat. Das bevorzugte Bleisalz : 1st Blei-S-äthyi-hexoat.
Das Bleisalz wild in einer Menge von 10 bis 175 Gew.-Teilen, vorzugsweise 105 bl3 155 Gew.-Teilen, je Million Gew.-Teile Polyätherpolyol verwendet. Wenn die "tigped" Polyätherpolyole verwendet werden, so können verhaltnismaSig geringe Mengen an Blei In dem Bereich von etwa 10 biß etwa 110 Teilen, vorzugsweise 25 bis 80 Teilen je Million, verwendet werden, und wenn die üblicheren Polyätherpolyole verwendet werden, so werden Mengen an Blei in dem Bereloh von etwa 70 bis etwa 175* vorzugsweise 70 bis 120,Tellen Je Million verwendet. Vorzugsweise wird innerhalb der oben angegebenen Bereloheeine größere Menge an Bleisalz zusammen mit einer
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geringeren Menge an Zinnsalz oder-eine geringere Menge an Bleisalz zusammen mit einer gröfleren Meng« an Zinnsalz-verwendet.
Zu den für die Herstellung von zellularen Polyurethanen üblicherweise verwendeten Dispergier- oder Emulgiermitteln gehören Polyäthylenphenoläther, Gemische von Polyalkoholearbonsäureestern, Öl lösliehe Sulfonate und Siloxan-oxyalkykenblockmisohpolymerlsate. Die für das Verfahren der Erfindung bevorzugten Hilfsmittel dieser Gruppe sind die Silicon-oxyalkylenbloclcmischpolymerisate der allgemeinen Formel
0-(R2Si0)q -
worin R, R1 und R" Alkyireste mit 1 bi3 18 Kohlenstoffatomen sind, p, q und r ganze Zahlen von 2 bis 15 sind und -(CnHpn 0) ζ ein Pnlvrnnralkvlenblook. vorssu/raweise
Vein Polyoxyäthylen/Polyoxypropylenblock mit 10 bis 50 an jeder Einheit ist. Produkte dieser Art sind aus der USA-Patentschrift 2 8?4 7^8 und den belgischen Patentschriften 582 362 und 582 bekannt. Solche Produkte sind im Handel erhältlich. In einem dieser im Handel erhältlichen Produkt« ist in der obigen ailge-
genei»tti foimel R- CH*» R' « 0S^* R" "'$$*$ 1^0 P » q = r « 7» und der Block -(CnH2nO)2 ist ein Polyoxyäthylen/Polyoxypropylenblock mit-etwa 50 an Jedor PolyoxyallQrlenelnheit.
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Rezepturen» Mrtungsverfahreri und Verwendungen zellularer Polyurethane der Art, su der die D«oh dem Verfahren der Erfindung erhaltenes gehören, sied bekennt; so OaS sich eine nähere Be- ' sprechung erübrigt. ,
Wie erwähnt» kann das Problem de» Variieren» der Tragfähigkeit der zellularen Polyurethane sum Teil auf Unterschiede der Wärmeableitung und eier Geschwindigkeit der Bildung des Polymerisate während der Herstellung äes zellulares* Produktes zurückzuführen sein. Mit zunehmender Größe des Sohaumkörpers werden diese Probleme sohwerwie gender, während sie Im Laboratorium, wo selten Schaunskörper mit mehr als 30,6 era Höhe hergestellt werden» weniger ins Gewicht fallen. Xn der Teatmik werden FGlyuf Jedoch In Formen auf endlosen Bändc/'n hor^astellt und eine Breitev: on 91,4 o« oder darüber-βi&e Höhe von 55,6 cm oder darüber und eine Längt von XS bis 5 m oder darüber. In eolohen technisch hergestellten Sch»urakörpem kenn die Sfesqperatur in den äußeren und mittler«]. Teilen um 3&C oder mehr variieren« da die WÄrroele it fähige ifc der Polyurethane au&erordentliehjpring let. Derartige Teoperatunrntersehii Q sind jedoch eilt Unterschieden des wachstum« des Folyiserisate verbunden« die ihrerseits Unterschiede in den physikalischen Eigenschaften, insbesondere der Tragfähigkeit des Schaums bedingen. Der Wert der vorliegenden
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Erfindung steigt deshalb mit zunehmenier Größe des hergestellten' Schaumkörpsrs.
Die Erfindung soll im folgenden anhand von Baispielen näher veranschaulicht vierden. Teile und P ro sent angaben beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1
Einer Lösung von 0,OJi Teilen Blei-2-äthylhexoat in 100 Teilen glycerin-inltiiertern Polyoxypropylontriol mit einem mittleren Molekulargewicht von 3000, die 120 Teile jo Million Blei enthielt, wurden 3»9 Teile Wasser, 0,1 Teil Trifcthylendianin, 1,3 Teile Siloxan-osyalkylonblock-raischpolymerisat und 0,20 Teile Stannooctoat zugesetzt.
Das so gebildete Oemisoh wurde gründlich gemischt und dann mit 48,7 Teilen eines Gemisches von etwa 80# 2,4- und etwa 20# 2,6-Toluylendiisooyanat vermisoht, woau eine für die Herstellung von Polyuzethansehäumen Ublioha Maschine, die etwa 114 kg/min verarbeitete, verwendet wurde. Die Schaurokörper, die bis zu einer Höhe von etwa 66,0 cm aufstiegen, wurden etwa 16 Stunden, d.h. über nacht, bei der Temperatur der Umgebung stehen gelassen. Danach wurden In Abständen von 10,2 cm von oben bis unten Abschnitte entnommen und dem "Indentation Load Deflection"-Test bei 25# Deflection unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusornmeiigectellt.
.^:r^: , 0 0 9 8 2 3/1862 BAD ORIGINAL
Beispiel 2
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Abweichung, daß die Menge cn Stannoootoat auf 0,24 Teile erhöht wurde. Die "Indentation Load Deflection"-Testwerte sind ebenfalls in Tabelle I zusammengestellt, ·
Beispiel 3
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Abweichung, daß das Blelootoat fortgelassen wurde. Um die geringere Menge an Bleioctoat zu kompensieren, wurde weiteres Zinnsalz zugesetzt. Die Testwert sind ebenfalls in Tabelle I angegeben.
T a b e 11 e I "Indentation Load Deflection" bei 2*& Deflexion
Beispiel 1, kg flelsplel 2, kg, Beispiel 3, kr Oberste 10,2 cm
Nächste 10,2 era
Unterste 10,2 cm Maximaler Unterseil.
Diese Werte zeigen, daß in den Sehaumkörpern der Beispiele 2 und 3 die Tragfähigkeit von oben bis unten stark variierte.
20,5 20,7 15,7
21,4 21,8 18,4
22,6 22,5 19.1
22,5 23,9 19,7
a,i 3,2 4,0 .
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- l4 -
Die oberen 10,S cm müßten entfernt und schlechter bewertet oder zerkleinert und als Füllstoff verwendet oder verworfen werden. Von dem Schaumkörper von Beispiel 1 muß dagegen nur die "Haut" entfernt werden.
Weitere flexible zellulare Schäume wurden naoh dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit Abweichungen hinsichtlich 1) der verwendeten Polyole, 2) der verwendeten Mengen an Blei, 3) der verwendeten Mengen an Zinnkatalysator.
Schaum A) Zu einem Polyolgemisch aus 1) 60 Teilen eines äthylenoxyd-"tipped" glycerln-initiierten Polyoxypropylontri&s mit einer Hydroxylzahl von 46 und einem Gehalt an primären Hydroxylgruppen von etwa 35$» 2) 20 Teilen eines glyoerininitiierten Polyoxypropylentriols alt einer Hydroxylzahi von 56 und im wesentlichen nur sekundären Hydroxylgruppen und 3) 20 Teilen eines Polyoxypropylendiols mit einer Hydroxylzahi von 56 . wurde so viel Bleioctoat zugesetzt, daß das Gemisch 60 Teile Blei je Million Teile Polyol enthielt. Die so erhaltene Lösung wurde in einer Üblichen Polyurethanmischmaschine mit 3,75 Teilen Wasser, 0,13 Teilen Triäthylendiamin, 1,35 Teilen Siloxan-oxyalkylenblock-mischpolymerisat, 0,33 Teilen Stannooctoat, 4,0 Teilen Methylenchlorid und 45,2 Teilen Toluylendiisocyanaten vermischt.
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DIg gebildeten Schaunikörper vmrden etwa 16 Stunden (über nacht) fcei der Temperatur der Umgabung stehen gelassen. Von oben biß unten in Abständen von etwa 10,2 cm genonmene Abschnitte wurden dem "indentation Load Deflection"-Test bei 25#
Deflexion unterworfen. Die Ergebnisse variierten um nicht
mehr als 1,2 kg.
Schaum B) Schaum B) wurde hergestellt wie Schaum A), jedoch
mit den folgenden Abweichungen: 1) Dan Polyolgenisch bestand aus 8o Teilen äthylenoxyd~"tippöd" glycerin-initiertem Polyoxypropylentriol mit einer Hydroxylzahl von 4ü und olnem Gehalt an
primären Hydroxylgruppen von J58# und 20 Teilen "Actol 21-56 Diol".
2) Das Polyolgemisch enthielt 20 Teile Je Million an Blei.
3) Es wurden 0,27 Teile Stannoootoat verwendet.
Die Variation der Tragfähigkeit im "Indentation Load
Deflection"-Test bei 2596 Deflexion betrug null.
Schaum C) Schaum C) wurde hergestellt wie für Schaum B)
beschrieben, mit der Abweichung jedoch, daß die Menge an Stannooctoat auf 0,53 Teile erhöht wurde. Die Variation der Tragfähigkeit des Schaums betrug bei dem obigen Test boi 25$ Deflexion
0,9 kg.
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Schäume D), E)1 mid P)1 Die Schäume D), E) und F) wurden hergestellt, wie für Schaum C) beschrieben, jedoch mit den folgenden Abweichungen: J.) Das verwendete Trlol war ein äthylenoxyd-"tipped" glycerln-initiierfces Polyoxypropylentriol aus einem anderen Ansat2 mit einem Gahalt an primären Hydroxylgruppen von etwa 27,5#„ 2) Das Triol/Diol-Gemisch enthielt in Jedem der drei Fälle 25 Teile Je Million Blei. 2) Der Gehalt an Stannoootoat variierte von 0,24 Teilen in Schaum D) übar 0,27 Teile in Schaum K) bis zu 033 Teilen in Schaum P). Die Unterschiede der Tragfähigkeit betrugen nach dem obigen Test bei Schaum D) 1 kg, bei Schaum S), 0,86 kg und bei Schaum P) 1 f82 kg.
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Claims (10)

  1. Patentansprüche
    i. Verfahrsn zur Herstellung flexibler zellularer PolyursthansohSume durch umsetzen eines Diisocyanate mit einem Polyäfcherpoly· öl und Wasser in Gegenwart einer Organozinnverbindung als Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von 1400 bis 2200 Sew.-Teilen der Organeginnverbindung je Million Oew.-Teile des Polyätherpolyols und eines Bleisalzes einer organischen Säure in einer Menge entsprechend 90 bis 175 Gew.-Teilen Blei je Hillion Gew. «-Teile
    Polyätherpolyol durchgeführt wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet« daß die Organozinnverbindung in einer Menge von 1500 bis 2100 Gew.-Teilen je Million Gew.-Teile Polyätherpolyol und das Bleisalz einer organischen Säure in einer Menge entsprechend bis 155 Gew.-Teilen Blei je Million Gew.-Teile PoIyHtharpοIyöl verwendet wird.
  3. 3). Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet« daß die Organozinnvorblndung in einer Menge von 1200 bis
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    3800 Gew.-Teilen j© Million Gew.-Teile Polyäfeherpolyol und das Bleisßls Giner organischen Säure in einer Menge entsprechend bis VB Gew.-Teilen Blei je Million G®w„-Teil Polyätherpolyol verwandet wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch dadurch gekennzeichnet, daß die örganossiinwerbindung in einer Menge von 1250 ble 2500 Gew,-Teilen J@ Million öew.-Teile Polyäther und das Bloisalz einer organischen Säur© in einer Menge entsprechend 70 bis 175 Gew.-Teilen je Million Gew.-Teile Polyätherpolyol verwendet wird.
  5. 5« Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Organozinnverbindung in einer Menge von l800 bis 2300 Gewichteteilen je Million Gew.-Teile Polyätherpolyol und das BIeisalζ einer organischen Säure in einer Menge entsprechend 10 bis 120 Gew«»Teilen Blei je Million Gew.-Teile Polyätherpolyol verwendet wird.
  6. 6. Verfahren nach einem der Änspüehe 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ©in Polyätherpolyol der Formel
    OH8
    worin H der Eett eines Mkylanipolyois ist» H^ Wasserstoff oder
    SAD ORiGiNAL
    Methyl ist, A Wasserstoff odor -CH2CE2OH oder-CH2CHgCHgOH ist, χ gleich 5 bis 50 1st, y gleich 2 oder j3 ist und ζ gleich 0 oder 1 ist, verwendet wird,
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzelohnet, daß als Polyätherpolyol ein Üthylenoxyd-"tipped" Polyätherpolyol verwendet wird,
  8. 8. Verfahren nach Anspruch7* dadurch gekennzeichnet, daß die Organozinnverblndung in «iaer Menge von 1900 bis 29ΟΟ Gew.-Teilen je Million Gew.-Teile Polyätherpolyol und das Bleisalz einer organischen Säure in einer Menge entsprechend 10 bis 110 Gew.-Teilen Blei je Million Gew.-Teile Polyätherpolyol verwendet wird„
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daiB die Organozinnverbindung in einer Menge von 2200 bis 2750 Gew.-Teilen Je Million Gew^eile Polyätherpolyol und das
    Bleisalz einer organischen Säure in einer Menge entsprechend 25 bis 80 Gew.-Teilen je Million Gew.-Teile Polyätherpolyol verwendet wird.
  10. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-9, dadurch gekennzeichnet, daß als Organozinnverbindung Stannoocotat oder Staimooleat verwendet wird.
    009823/1852
    15U637
    -soil. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Bleisalz Blei-2~äthylhs;ioat verwendet wird.
    0 0 9 8 2 3/1852 8AD
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0111681A2 (de) * 1982-12-17 1984-06-27 American Cyanamid Company Verwendung bestimmter Katalysatorzusammensetzungen für die Herstellung von Polyurethanen

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL129642C (de) * 1964-03-02 1970-08-18
US4379903A (en) * 1982-03-01 1983-04-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Propellant binders cure catalyst
US4525490A (en) * 1984-07-02 1985-06-25 Thermocell Development, Ltd. High tear strength flexible urethane foam composition and method of preparation

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE633819A (de) * 1959-08-10
DE1251018B (de) * 1960-04-27 1967-09-28 The General Tire & Rubber Com pany, Akron Ohio (V St A) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
BE620026A (de) * 1961-07-12
NL283697A (de) * 1961-09-27
US3245923A (en) * 1962-05-11 1966-04-12 Union Carbide Corp Cellular polyurethane stabilized with a lead dialkyldithiocarbamate and process for preparing same
US3182037A (en) * 1962-06-01 1965-05-04 Dennison Mfg Co Polyurethane stabilized with titanium dioxide and a dithiocarbamate
US3127312A (en) * 1963-06-10 1964-03-31 Fumigant-extended polyurethane foams

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0111681A2 (de) * 1982-12-17 1984-06-27 American Cyanamid Company Verwendung bestimmter Katalysatorzusammensetzungen für die Herstellung von Polyurethanen
EP0111681A3 (en) * 1982-12-17 1985-07-31 American Cyanamid Company Polyurethane catalyst compositions

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