DE1543555B2 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von cyclischen Glykolcarbonaten - Google Patents
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von cyclischen GlykolcarbonatenInfo
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Description
3 4
Beispiel 1 zeitig 4000 g/Stunde auf 50C gekühltes Äthylenoxid
gedrückt werden.
Eine 0,75 %ige Lösung von Guanidinhydrobromid Die Mischung wird einem Umsetzungsgefäß von
in Äthylencarbonat wird auf etwa 500C erwärmt. 2000 cm3 Inhalt zugeführt und durch ein Rohr bis
Diese Katalysatorlösung wird mittels einer Dosier- 5 auf dessen Boden geleitet. Gleichzeitig werden im
pumpe in einer Menge von 600 g/Stunde in eine Misch- Umsetzungsgefäß durch die Bodenbohrung 4000 g/
kammer gepumpt, in die mit einer Membranpumpe Stunde Kohlendioxid zugeführt. Die Umsetzung
gleichzeitig 4000 g/Stunde auf 5°C gekühltes Äthylen- erfolgt bei 18O0C und 50 atm Druck. Die Verweilzeit
oxid gedrückt werden. beträgt 15 Minuten. Man erhält 7980 g rohes Äthylen-
Die Mischung wird einem Umsetzungsgefäß von io carbonat als wasserhelle, fast farblose Flüssigkeit, die
2000 cm3 Inhalt zugeführt und durch ein Rohr bis bei 360C zu großen, nadeiförmigen Kristallen erauf
dessen Boden geleitet. Gleichzeitig werden dem starrt.
Umsetzungsgefäß durch eine Bodenbohrung 4000 g/ B e i s ρ i e 1 4
Stunde Kohlendioxid zugeführt. Die Umsetzung
erfolgt bei 1800C und 30 atm Druck. Die Verweilzeit 15 Eine 0,5%ige Lösung von Guanidinhydrojodid in
beträgt 15 Minuten. Die Ausbeute beträgt 7990 g Äthylencarbonat wird auf etwa 50° C erwärmt. Diese
rohes Glykblcarbonat als wasserhelle Flüssigkeit, die Katalysatorlösung wird mittels einer Dosierpumpe in
bei 36° C zu großen, nadeiförmigen Kristallen erstarrt. einer Menge von 500 g/Stunde in eine Mischkammer
gepumpt, in die mit einer Membranpumpe gleich-B ei spiel 2 20 zeitig 4000 g/Stunde auf 50C gekühltes Äthylenoxid
gedrückt werden.
Eine 0,75 %ige Lösung von Guanidinhydrobromid in Die Mischung wird einem Umsetzungsgefäß von
Propylencarbonat wird auf etwa 50° C erwärmt. Diese 2000 cm3 Inhalt zugeführt und durch ein Rohr bis auf
Katalysatorlösung wird mittels einer Dosierpumpe den Boden geleitet. Gleichzeitig werden dem Umin
einer Menge von 600 g/Stunde in eine Mischkammer 25 setzungsgefäß durch eine Bodenbohrung 4000 g/
gepumpt, in die mit einer Membranpumpe gleichzeitig Stunde Kohlendioxid zugeführt. Die Umsetzung er-4000g/Stunde
auf 5° C gekühltes Propylenoxid gedrückt folgt bei 180° C und 25 atm Druck. Die Verweilzeit
werden. beträgt 15 Minuten. Die Ausbeute beträgt 7990 g
Die Mischung wird einem Umsetzungsgefäß von rohes Glykolcarbonat als wasserhelle Flüssigkeit, die
2000 cm3 Inhalt zugeführt und durch ein Rohr bis 30 bei 36° C zu großen, nadeiförmigen Kristallen erauf
dessen Boden geleitet. Gleichzeitig werden im starrt.
Umsetzungsgefäß durch die Bodenbohrung 3100 g/ B e i s ο i e 1 5
Stunde Kohlendioxid zugeführt. Die Umsetzung erfolgt
bei 200 0C und 50 atm Druck. Die Verweilzeit beträgt Eine 0,75 %ige Guanidinhydrojodid-Lösung in
17 bis 20 Minuten. Die Ausbeute beträgt 7050 g rohes 35 1,2-Hexencarbonat wird mit 600 g/Stunde bei etwa
Propylencarbonat als wasserklare farblose Flüssigkeit, 50° C in ein Umsetzungsgefäß von 2000 cm3 gepumpt,
die bei 2410C siedet. Gleichzeitig erfolgt durch eine Membranpumpe die
Zudosierung von 1000 g/Stunde 1,2-Hexenoxid bei
Beispiel 3 Normaltemperatur. Die Zugabe erfolgt am Boden des
40 Umsetzungsgefäßes unter gleichzeitiger Zufuhr von
Eine 0,75 %ige Lösung von Cyanamiddichlorid in 490 g/Stunde Kohlendioxid durch eine Bodenbohrung.
Äthylencarbonat wird auf etwa 50° C erwärmt. Diese Die Umsetzung erfolgt bei 180° C und 50 atm Druck.
Katalysatorlösung wird mittels einer Dosierpumpe in Die Verweilzeit beträgt etwa 1 Stunde. Die Ausbeute
einer Menge von 600 g/Stunde in eine Mischkammer beträgt 1340 g rohes 1,2-Hexencarbonat (Siedepunkt:
gepumpt, in die mit einer Membranpumpe gleich- 45 70°C/0,5 mm Hg).
Claims (2)
1. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung weist dabei außerdem einen so hohen Reinheitsgrad
von cyclischen Glykolcarbonaten durch Um- 5 auf, daß auf eine Destillation verzichtet werden kann,
setzung eines niederen aliphatischen Olefinoxids Werden besondere Ansprüche an die Reinheit der
mit Kohlendioxid bei erhöhter Temperatur und erzeugten Glykolcarbonate gestellt, so können hocherhöhtem
Druck in Gegenwart eines Katalysators, reine Produkte erhalten werden, indem man das Rohdadurch
gekennzeichnet, daß man produkt einer einfachen Wäsche mit niederen aliein halogenwasserstoffsaures Salz von Cyanamid io phatischen Ketonen unterwirft.
oder Guanidin als Katalysator verwendet. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Ver-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- fahrens besteht darin, daß das mit seiner Hilfe gezeichnet,
daß als Katalysator Guanidinhydro- wonnene Rohprodukt, falls es erwünscht ist, auch
bromid verwendet wird. ohne weitere Vorreinigung einer Vakuumdestillation
15 unterworfen werden kann, ohne daß eine Rückspaltung des Carbonates in Kohlendioxid und Olefin-
· oxid befürchtet werden muß. Dies ist eine Folge der
kleinen Konzentration des in flüssigem Rohcarbonat gelösten Katalysators.
20 Die hohen Umsätze des erfindungsgemäßen Ver-
20 Die hohen Umsätze des erfindungsgemäßen Ver-
Es ist bekannt, cyclische Glykolcarbonate, wie fahrens haben zur Folge, daß man im Ei η wegverfahren
ζ. B. Äthylencarbonat oder Propylencarbonat, her- arbeiten kann, d. h. eine Rückführung von Olefinzustellen,
indem man die entsprechenden Olefinoxide oxid bzw. Kohlendioxid vermeiden kann. Das Olefin-
und Kohlendioxid unter Druck und erhöhter Tempe- oxid ist nach Passage des Reaktors völlig umgesetzt,
ratur in Gegenwart von Katalysatoren umsetzt 25 Die für die Reaktion notwendige Kohlendioxidmenge
(US-PS 27 73 070, 28 73 282, DT-PS 7 40 366, Sz-PS wird einem Kompressor entnommen, der eine etwas
3 24 668). Als Katalysatoren werden im allgemeinen größere Menge im Kreislauf führt. Dadurch werden
alkalische Verbindungen verwendet, wie Natrium- ein bzw. zwei Umlaufpumpen für Oxid und Kohlenhydroxid,
Na-alkoholat, quartäre Ammonbasen und dioxid gespart.
ihre Salze, sowie die Salze bestimmter Harnstoff- 30 Als halogenwasserstoffsaure Salze von Cyanamid
derivate. Bei diesen Verfahren werden im allgemeinen oder Guanidin sind die betreffenden Hydrofluoride,
Temperaturen zwischen 100 und 3000C und Drücke Hydrochloride, Hydrobromide und Hydrojodide als
von mindestens 50 atm, im allgemeinen mehr als Katalysator geeignet. Besonders geeignet ist das
100 atm angewandt. Guanidin-hydrobromid.
Bei diesen bekannten Verfahren handelt es sich vor- 35 Als niedere aliphatische Olefinoxide werden inswiegend
um diskontinuierliche Verfahren, die zur besondere die Olefinoxide der Olefine, die bis zu
Herstellung großer Mengen Glykolcarbonat unge- 6 Kohlenstoffatome enthalten, wie Äthylenoxid, Proeignet
sind. Auch bei den bekannten kontinuierlichen pylenoxid, Butylenoxid, verwendet.
Verfahren (US-PS 26 67 497, US-PS 29 93 908, GB-PS Das erfindungsgemäße Verfahren kann z. B. mit
Verfahren (US-PS 26 67 497, US-PS 29 93 908, GB-PS Das erfindungsgemäße Verfahren kann z. B. mit
7 58 946, DT-PS 11 69 459 oder Industrial and En- 40 Katalysatorkonzentrationen zwischen 0,05 und 1 Gegineering
Chemistry 50, 768 [1958]) wird die Anwen- wichtsprozent, bezogen auf das Glykolcarbonat, und
dung von Drücken um 100 atm und Temperaturen bei Drücken zwischen z. B. 5 und 50 atm und bei Temum
2000C nahegelegt. Dabei müssen, um technisch peraturen im Bereiche zwischen 100 und 3000C, vortragbare
Durchsätze zu erhalten, recht hohe Kataly- zugsweise 150 bis 22O0C, durchgeführt werden. Dabei
satormengen, d.h. 2,5 bis 5,5%, gerechnet auf das 45 liegen die Umsätze bei 180 bis 2000C um 99%, beerhaltene
Glykolcarbonat, angewandt werden (In- zogen auf eingesetztes Olefinoxid.
dustrial and Engineering Chemistry 50, 767 [1958]). Es ist vorteilhaft, den Katalysator in dem herzu-
dustrial and Engineering Chemistry 50, 767 [1958]). Es ist vorteilhaft, den Katalysator in dem herzu-
Es wurde nun ein Verfahren zur kontinuierlichen stellenden Glykolcarbonat zu lösen. In einer Vorteil-Herstellung
von cyclischen Glykolcarbonaten ge- haften Ausführungsform des Verfahrens wird die
funden, das die Nachteile der bekannten Verfahren 50 homogene Lösung über eine Dosierpumpe einer
vermeidet und bei geringen Drücken Verfahrens- Mischkammer zugeführt, in die gleichzeitig das Olefinprodukte
von großer Reinheit in hoher Ausbeute oxid mittels Dosierpumpe eingebracht wird. Die
liefert. Das erfindungsgemäße Verfahren zur kontinu- Mischung wird durch ein Rohr auf den Boden des
ierlichen Herstellung von cyclischen Glykolcarbo- Reaktors gedrückt, in den gleichzeitig von unten
naten durch Umsetzung eines niederen aliphatischen 55 Kohlendioxid eingeführt wird. Das flüssige Roh-Olefinoxids
mit Kohlendioxid bei erhöhter Tempe- glykolcarbonat läuft einem Abscheider zu.
ratur und erhöhtem Druck in Gegenwart eines Aus der Sumpfphase des Abscheiders erfolgt die
ratur und erhöhtem Druck in Gegenwart eines Aus der Sumpfphase des Abscheiders erfolgt die
Katalysators ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Entspannung des Rohglykolcarbonats in die Atmohalogenwasserstoffsaures
Salz von Cyanamid oder Sphäre. Über eine Entgasung gelangt dann das Roh-Guanidin
als Katalysator verwendet. 60 produkt in das Vorratsgefäß für die Kristallisation,
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens die in einem Kratzkühler durch Teilkristallisation aus
bestehen in einer erheblichen technischen Verein- der Schmelze vorgenommen wird. Der feste Anteil
fachung im Vergleich zu den bisher bekannten Ver- wird auf einer Zentrifuge abgetrennt. Der geschmolzene
fahren. Es war überraschend, daß mit den erfindungs- Anteil wird mittels einer Kreiselpumpe vor den
gemäß zu verwendenden Katalysatoren die kontinu- 65 Kratzkühler zurückgegeben, dient also als Träger für
ierliche Durchführung des Verfahrens bei verhältnis- die Gewinnung des Kristallisats. Das Kristallisat
mäßig niedrigen Drücken möglich ist und hierbei hohe kann dann wie oben beschrieben weiter gereinigt
Ausbeuten an dem cyclischen Glykolcarbonat erhal- werden.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEE0032825 | 1966-11-11 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
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DE19661543555 Expired DE1543555C3 (de) | 1966-11-11 | 1966-11-11 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von cyclischen Glykolcarbonaten |
Country Status (3)
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DE (1) | DE1543555C3 (de) |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2855232A1 (de) * | 1977-12-22 | 1979-06-28 | Union Carbide Corp | Verfahren zur herstellung von alkylencarbonat |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3529263A1 (de) * | 1985-08-16 | 1987-02-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2-oxo-1,3-dioxolanen |
EP2066607B1 (de) | 2006-09-15 | 2010-11-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Verfahren zur herstellung von alkylenglykolen |
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- 1966-11-11 DE DE19661543555 patent/DE1543555C3/de not_active Expired
-
1967
- 1967-11-07 NL NL6715117A patent/NL6715117A/xx unknown
- 1967-11-10 BE BE706346D patent/BE706346A/xx unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2855232A1 (de) * | 1977-12-22 | 1979-06-28 | Union Carbide Corp | Verfahren zur herstellung von alkylencarbonat |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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NL6715117A (de) | 1968-05-13 |
DE1543555C3 (de) | 1975-10-23 |
BE706346A (de) | 1968-05-10 |
DE1543555A1 (de) | 1970-06-18 |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
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