DE1521146C3

DE1521146C3 - Verfahren zur Herstellung eines chromhaltigen Überzugs auf einem Stahlband

Info

Publication number: DE1521146C3
Application number: DE1521146A
Authority: DE
Inventors: George William Nazareth Ward; Richard Marvin Bethlehem Willison
Original assignee: Bethlehem Steel Corp
Current assignee: Bethlehem Steel Corp
Priority date: 1963-07-24
Filing date: 1965-05-28
Publication date: 1975-06-19
Also published as: DE1287401B; GB1163947A; DE1521146B2; NL149858B; DE1287401C2; DE1521173A1; BE688728A; NL6506808A; BE664627A; DE1521169C3; US3340054A; DE1521169B2; DE1521146A1; NL6611585A; NL6408519A; GB1160121A; GB1067126A; FR87899E; DE1521169A1; NL6614736A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Erzeugung eines chromhaltigen Überzugs auf einem Stahlband, insbesondere auf die Erzeugung eines Überzugs aus einer Chrom-Eiscn-Legierung nach Patent 1 287 401.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine gut haftende Chrom-Eisen-Lcgierungs-Schutzschieht auf die Oberfläche von Gegenständen aus Stahl, z. B. Bändern, Blechen, Platten, Stangen, Schienen und Draht, insbesondere einen diffundierten Chromlcgicrungsübcrzug auf eine Stahlunterlage, aufzubringen, wobei die Diffusion in einer halogenhaltigen Schutzatmosphäre erfolgt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines festhaftenden, gleichmäßigen und korrosionsfesten Überzugs aus nichtrostendem Stahl mit mindestens 12ⁿ/o Chrom auf einem Stahlband od. dgl. durch Überziehen der Oberfläche des Bandes mit einem chromhaltigen Metallpulver, Verdichten des Pulvers unter Reduzierung der Banddicke um vorzugsweise I bis K)¹Vu und Sintern des verdichteten Pulvers in einer Schutzgasatmosphäre, nach Paten 1287401, gemäß dein die Sehul/gasatmosphärc nicht weniger als 0,25 Volumprozent eines halogenhaltigen Gases enthält. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß als halogenhaltiges Gas Chlor verwendet wird.

Bei tier Herstellung eines Chromlegierungsüber-/ugs auf einem Stahlhand oder einem ähnlichen Stahlgegensland durch Verdichten des chromhaltigen Pulvers auf dem Stahlgegenstaiul und Sintern, um das Pulver in die Mctalliinterlage einzudil'fiindieren, sollte der Sintervorgang vorzugsweise in einer lOO'Voig reinen Wasserstofl'atniospliärc stattfinden. Unter idealen Betriebsbedingungen ist es möglich, eine solche Atmosphäre zu erreichen. Wenn jedoch Material mit einer großen Ausdehnung, z. B. ein Band mit einer Breite von 914,4 mm und einer Wickellänge, die ein Gewicht von 41 oiler mehr bringt, nach dem Verfahren verchromt wird, bei dem verdichtetes, gesintertes Pulver angewendet wird, so wird die Sintcratmosphäre häufig durch Verunreinigungen verschmutzt, die den Sintervorgang nachteilig.

beeinflussen.

Diejenige Verunreinigung, die am häufgistcn in der Sinteratmosphäre auftritt, ist Sauerstoff. Sauerstoff bereitet bei einem Sintervorgang, bei dem ein aus Pulver bestehender Überzug auf einem Band ausgebildet wird, besondere Schwierigkeiten, da sich gezeigt hat, daß Sauerstoff die Diffusion des Chroms in das Eisen der Stahlunteriage und des Eisens in das verdichtete chromhaltige Pulver stört.

Selbst wenn nur kleine' Sauerstoffmengen in der Ofenatmosphäre vorhanden sind, hat sich herausgestellt, daß diese fast gänzlich mit dem verdichteten Chrom reagieren. Bei der Reaktion bildet der Sauerstoff einen Oxidfilm oder eine Oxidschicht auf den freiliegenden Chromflächen, wodurch die Diffusion eines mit dieser Schicht überzogenen Chromteilchens verhindert wird. In ähnlicher Weise wird das Eisen der Metallunterlage daran gehindert, eine Reaktion mit dem verdichteten Pulvc einzugehen. Hinzu kommt, daß, wenn eine Mischung von Chrom und Eisenpulver oder ein Pulver aus einer Chromeisenlegierung als Überzugsmittel verwendet wird, die Oxydation des Chroms in dem Pulver einfach die Diffusion des Chroms und der Eisenteilchen des verdichteten Materials selbst verhindert.

Eine verstärkte Ausbildung eines Oxidfilms auf den Chromteilchen des verdichteten Überzugs auf Grund von Verunreinigungen in der Sinteratmosphäre kann sich derartig nachteilig auswirken, daß in einem annehmbaren Sinter-Zeitabschnitt kein durchgehender Chromlegicrungsüberzug ausgebildet werden kann, selbst wenn die Sintertemperatur weit über derjenigen gehalten wird, die normalerweise für eine Chrom-Eiscn-Diffusion erforderlich ist.

Es hat sich herausgestellt, daß bei der Herstellung

von Chromlcgierungsüberzügcn auf Stahlbändern nach dem Verfahren, bei dem chromhaltiges Pulver auf dem Band verdichtet und der Gegenstand gesintert wird, dann sehr gute Überzüge in der Qualität eines rostfreien Stahls und von gleichmäßiger Dicke erreicht werden, wenn während des Sintervorganges Chlorgas in geregelter Menge in den Glühofen eingeführt wird. Das Chlorgas kann unabhängig oder gemeinsam mit dem Wasserstoffgas in den Ofen ein-

uebradu werden, wobei Jas Wasserstoffgas dazu dient, während des Aufheizens, des Sinterns oder Durchglühens und des Abkühlens eine Reduktionsatmosphärc aufrechtzuerhalten.

Beispiel I

Um zu zeigen, wie Chlorgas bei der Ausbildung eines Chromlegieruiigsiiberzugs auf einer linearen oder bandförmigen Stahlunlerlage als Besehleuniger verwendet werden kann, wurde eine 4435 kg schwere Spule eines Kohlenstoffslahlbleehes von 1,27 mm Dicke (0,003"/» Kohlenstoff) mit einer Flüssigkeit ilünii überzogen, im vorliegenden Fall mit Tridecylulkohol, und das mit einer dünnen Schicht versehene Band wurde dann durch ein Fließbett von Pulver aus einer chromhaltigen Legierung hindurchgeführt. Das Legicrungspulvcr weist folgende Zusammensetzung auf:

71,3°/n Chrom

0,35% Mangan

1,42% Silicium

0,01% Kohlenstoff und einem Rest von Eisen.

Das Pulver bestand aus Teilchen, die durch ein Sieb mit einer lichten ivlaschenweite von 0,074 mm hindurchgingen (200 Maschen, US-Norm-Siebreihe). Das Band verließ den Behälter mit dem Fließbett mit einem gleichmäßigen Überzug aus Lcgicrungspulver auf beiden Seiten, wobei die mittlere Dicke des Überzugs etwa 0,0254 mm betrug. Das Band wurde anschließend durch die Walzen einer Erhärtungs- oder Verfestigungsanlage geführt, die Walzen mit einem Durehmesser von 711,2 mm hatte, um das Pulver auf dem Band zu. verdichten. In dieser Anlage wird das Pulver zu einer porösen, teilweise anhaftenden Mctallhülle gepreßt, bei der die Teilchen des Pulvers in unmittelbarer Nähe der Bandunterlage zu einer mechanischen Verbindung mit der Unterlage festgedrückt werden.

Auf Grund der porösen Eigenschaft des verdichteten Pulvers können Sauerstoff oder Oxidverunreinigungen in der Umgebungsluft mit den frei liegenden Flächen des Chroms in diesem Pulver reagieren und eine Chrom-Oxid-Schicht auf den Teilchen ausbilden.

Nach dem Verdichten wurde die Spule lose aufgewickelt, wobei ein Zick-Zack-Abstandsdraht von 0,6 mm etwa 50,8 mm unterhalb des oberen Randes der Spule angeordnet wurde.

Die derartig vorbehandelte Spule war dann für den Sinterarbeitsschritt vorbereitet. Zu diesem Zweck wurde sie mit einem Rand auf die Auflage oder das Unterteil eines Glühofens des Lee-Wilson-Typs gelegt. In dieser Ofenart umgibt eine innere Hülle aus rostfreiem Stahl das Unterteil und die Spule. Die innere Hülle, die das Gas enthält, das die zu bearbeitende Spule umgibt, weist ein Gasvolumen von etwa 16,3 m³ auf. Zur Einführung des Wasserstoffs und Chlorgases sind Gasleitungen durch das Unterteil hindurchgeführt, das die Spule trägt. Die innere Hülle ist an dem Unterteil mit einem flüssigen Metall (Wood's Metall) abgedichtet. Eine Stahl-Ofenwand, die feuerfest verkleidet ist, umschließt die innere Hülle und vervollständigt den Ofenaufbau.

Die Wärme wird durch gasbefeuerte Strahlungsrohre in der Ofenwand erzeugt, um die Temperatur innerhalb der inneren Hülle, die das Beschickungsmaterial umgibt, auf einen bestimmten Wert zu halten. Die Temperatur wird durch Thermoelemente überprüft, die in dem Unterteil eingesetzt sind und sich in die Spule erstrecken.

Die Atmosphäre in der inneren Hülle wurde mit einem Trockengas aus 4% Wasserstoff und 96% Stickstoff bei einer Zuführgeschwindigkeit von 25,2 m-Vh gereinigt, bis die Konzentration des Sauerstoffs auf weniger als 1,0% reduziert war und der Taupunkt des ausströmenden Gases auf —40 ' C abgesunken war. An diesem Punkt wurde das Gas

ίο abgeschaltet und l()0%ig reines Wasserstoffgas in einer Menge von 25,2 m³/h eingeführt. Nachdem die Konzentration des Wasserstoffgases 75% erreicht hatte, wurde der Ofen auf das Unterteil aufgesetzt, und der Aufheizzyklus begann.

Während der anfänglichen Stufen der Aufheizperiode wurden in regelmäßigen Zeitabständen Überprüfungen durchgeführt, um den Taupunkt der Behandlungsatmospha're in der inneren Hülle zu bestimmen. Nach 2'/2 Stunden war der Ausgangstaupunkt auf —28,89'' C angestiegen, dann fiel er schrittweise auf —42,78" C ab bei einer Temperatur von 426,7'C, wobei diese Temperatur über fünf Stunden beibehalten wurde. Die Temperatur wurde dann schrittweise erhöht, und es wurde zusammenmit Wasserstoff Chlorgas in die Sinteratmosphäre eingelassen. 'Die Menge des Chlorgases betrug 0,25 m-Vh. Sobald def'Druck in der inneren Hülle den atmosphärischen Druck erreicht hatte, verließ das ausströmende Gas den Arbeitsbereich, der die zu behandelnde Spule umgab, mit etwa der gleichen Geschwindigkeit, die das einströmende Wasserstoff- und Chlorgas hatte. .":.■..

Als die Temperatur der "Atmosphäre in der inneren Hülle 926,7' C erreicht hatte, wurde diese Temperatur über eine Zeitspanne von 24 Stunden darin beibehalten. Dies 24-Stunden-Zcitspanne stellt die Durchglühungs- oder Sinterzeitspanne dar, während der eine Diffusion zwischen dem Chrom in dem Pulver und dem Eisen in der Stahlbandunterlage stattfindet. Eine Diffunsion findet ferner zwischen dem Chrom in dem Pulver und dem Eisen oder Nickel, das darin enthalten ist, statt. Die Einströmung des Chlor- und Wasserstoffgases in den Bearbeitungsbereich wurde während der ersten zwölf Stunden der Glühperiode mit den vorerwähnten Geschwindigkeiten fortgesetzt. Anschließend wurde die Chlor-Gas-Strömung unterbrochen. Die Einströmung des Wasserstoffgases wurde während der letzten Hälfte der Glühzeitspanne und auch während des Haupt-

abschnitte des Abkühlzyklus fortgesetzt. Am Ende der 24stündigcn Glühperiode wurde die Ofenheizung abgschaltet, und die gesamte Ofeneinheit konnte sich abkühlen. Nach etwa drei Stunden hatte sich die Spule auf ungefähr 704° C abgekühlt. Zu diesem Zeit-

punkt wurde die Ofenhülle entfernt und durch eine Abkühlhülle ersetzt. Sobad die Spule auf 79,4° C nach etwa 8V2 Stunden abgekühlt war, wurde die Einführung des Wasserstoffgases unterbrochen und es wurde ein Gas in einer Menge von 25,2 m-Vmin

eingeführt, das 4% Wasserstoff und 96% Stickstoff enthielt. Die Abkühlung der Spule wurde bis auf einen Wert von 57,2° C fortgesetzt. Zu diesem Zeitpunkt wurde das Beschickungsmaterial freigelegt.
Als Ergebnis der vorstehend beschriebenen Be-

handlung wurde ein Chromüberzug mit einer Dicke von etwa 0,05 mm erzeuge, der einen Tauchvorgang in kochender, 20volumprozentiger Salpetersäure ohne Anzeichen von Fehlern überstand. Dies wurde

im Gegensatz zu einer Bandspule mit verdichtetem Pulver erreicht, die in dem gleichen Ofen unter den gleichen Bedingungen, jedoch ohne Chlorgas behandelt wurde. Bei dieser lclzgcnanntcn Behandlung war der gesinterte Überzug fleckig und wies große Flächen ohne irgendwelchen Überzug und andere Flächen auf, an denen der Überzug porös war.

Es wird angenommen, daß die Hinführung des Chiorgascs in die Wassersloffgas-Bchandlungsalmosphärc die Oxidbildung auf den Pulvcrtcilchcn reduziert, bevor die Diffusion beginnt, und daß weiter während des Aufhcizcns und Sintcrns eine weitere Oxydation verhindert wird.

Beispiel 2

Eine 2265 kg schwere Spule wurde aus einem Band mit einer Breite von 952 mm wie in dem vorhergehenden Beispiel mit Alkohol überzogen und mit dem dort erwähnten Pulver beschichtet. Eine andere 2265 kg schwere Spule von gleicher Größe und Oualität wie die erste Spule wurde in gleicher Weise mit Alkohol überzogen und mit einem gewöhnlichen Eiscn-Chrom-Pulvcr mit niedrigem Kohlenstoffgehalt (0,OK¹Vo Kohlenstoff 70,9¹Vo Chrom, 0,43¹¹Ai Silicium und 0,50%» Mangan) beschichtet. Die zwei Spulen wurdc'n dann zu einer 4530 kg schweren Spule vereinigt, unter Zwischenschaltung eines 0,6 mm dicken Abstandsdrahts lose aufgewickelt und auf dem Unterteil des Glühofens aufgesetzt sowie mit der inneren Hülle abgedeckt. Die Mülle wurde abgedichtet, und der Ofen über sie aufgesetzt. Vor dem Befeuern wurde die innere Hüllcnatmospäre mit einem Gas von 4⁰Ai Wasserstoff und 96"Ai Stickstoff gereinigt. .'Während der Aufheizperiode wurde der Taupunkt des ausströmenden Gases nach jeder Stunde bis hoch zu einer Temperatur von 426,7' C gemessen. Um eine trockene Atmosphäre zu gewährleisten, wurde die Spulentemperatur fünf Stunden lang auf 426,7 "C gehalten. Am Ende dieser fünfstündigen Zeitspanne wurde Chlorgas in die Atmosphäre eingeführt, die das Beschickungsmatcrial umgeben hat, wobei die Zuführmenge 0,126 mVh betrug und der Chloranteil 0,5¹¹Ai des Gesamtvolumens der Sinteratmosphäre ausmachte. Die Temperatur der Spule wurde schrittweise auf 926,7" C erhöht und das Einleiten des Chiorgascs in die Sinteratmosphäre bei einer Menge von 0,126 m-Vh fortgesetzt. Im Verlauf der gesamten Aufheizperiode wurde Wasserstoffgas in einer Menge von 25,2 m-Vh in die Ofenatmosphärc eingeführt. Die gesamte Glühzeit für den Sintervorgang bei 926,7" C betrug 24 Stunden. Während dieser Zeit wurde die Wasserstoff-Gasströmung aufrechterhalten. Die Zuströmung des Chlorgases wurde in der Mitte des Sintcrvorganges oder nach einer Zeitspanne von 12 Stunden bei 926,7" C unterbrochen. Wie bei dem vorstehenden Ausführungsbeispiel wurde am Ende der 24stündigcn Glühperiode die Wärmezufuhr in den Ofen unterbrochen, und das Bcschickungsmatcrial konnte sich abkühlen. Das Einleiten des Wasserstoffgases wurde aufrechterhalten, bis das Bc-■ schickungsmatcrial eine Temperatur von 143,3" C erreicht hatte. Zu diesem Zeitpunkt wurde für die restliche Abkühlungszcitspannc an Stelle des Wasserstoffgases ein Gas aus 4¹¹Ai Wasserstoff und 96"/» Stickstoff eingeführt;

Aus den beiden 2215 kg schweren Abschnitten der zusammcnjicselztcn Spule wurde ein einwandfreies chromübcrzogcncs Band erreicht, das einer siedenden, 2()volumprozentigcn Salpetersäure standhielt. Um clic günstigsten Ergebnisse bei der Anwendung von Chlorgas gemäß der Erfindung zu erreichen, sollte die die Spule umgebende Atmosphäre völlig frei von Feuchtigkeit sein, bevor die Sintertemperatur erreicht ist, da jeglicher Wasserdampf in der Behandlungsatmosphärc, die Möglichkeit der Oxydation der Chromteilchen erhöht. Wie in den

ίο Ausführungsbeispielen gezeigt ist, ist es vorteilhaft, den Taupunkt der Atmosphäre vor dem Sintern auf etwa —40 C zu senken.

In Verbindung mit der Einführung von Chlorgas in die Behandlungsatmosphärc können höhere Anteile an Wasserdampf, Stickstoff und Kohlendioxid sowie an Sauerstoff zugelassen werden. Während des Aufhciz-Zyklus sind häufig Verunreinigungen in einem beträchtlichen Ausmaß in der Behandlungsalmosphärc vorhanden. Diese können »hemmende« Chrom- oder Eisenverbindungen bilden, die später eine Diffusion verhindern. Es hat sich herausgestellt, daß Chlorgas während der Aul'heizzcitspanne und den anfänglichen Sinlcrvorgängcn am wirksamsten' ist, da während dieser Aufheizstufen das Chlorgas

mit der Oxidschicht oder anderen Schichten voffVerbindungun reagiert, die auf den verdichteten MeIaII-icilchen auftreten, -so daß das Chrom schnell in das Band eindiffimdiercn kann. Bei den zwei Beispielen machte der Anteil des benutzten Chiorgascs in dem einen Fall I⁰Ai der Wasserstoffgasbchandlungsalmosphärc aus, während in dem anderen Fall Chlorgas in einer Menge zugeführt wurde, die gleich 0,5"Ai der Wasserstoffgas-Atmosphäirc »betrug. Es können auch geringere Mengen als Chlorgas bis herunter zu etwa 0,25"Ai verwendet werden, da der benötigte Chlor-' gasantcil offensichtlich von dem Anteil der vorhandenen Verunreinigungen abhängig ist.

Die obere Grenze der Anwendung von Chlorgas wird nachstehend angedeutet. Zunächst ist in dem Bulletin No. 503 des Bureau of Mines unter der Überschrift »Grenzen der Feuergefährlichkeit von Gasen und Dämpfen« auf S. 23 angeführt, daß Chlorgas und Wasserstoffgas ein explosionsfähiges^:" Gemisch bilden können, wenn der Chlorgasanteil über 11 % liegt.

Es hat sich zweitens herausgestellt, daß in bestimmten Fällen bei einem zu großen Anteil an Chlorgas ein Angriff oder eine Erosion des Materials auftreten kann. Die Einführung von Chlorgas in großen Mengen erzeugt offensichtlich Unregelmäßigkeiten auf Abschnitten der lose aufgewickelten Spule und demzufolge eine ungleichmäßige Verteilung der Lcgierungsübcrzugsschicht. Wenngleich diese Unregelmäßigkeiten des Überzugs keinen Einiluß auf das Aussehen der Oberfläche oder bei einer Überprüfung auf die Widerstandsfähigkeit des Überzugs gegenüber cjncr siedenden Salpetersäure hat, kann sie doch örtlich begrenzte Zonen bilden, an denen der Überzug ziemlich dünn ist. Dünne Ab-

schnitte in dem Überzug schränken das Ausmaß der Verformung oder der Oberflächen-Endbearbeitung ein, die auf dem überzogenen Gegenstand ausgeführt wird, da die dünnen Bereiche schneller zum Aufspringen oder Reißen neigen als der restliche Übc'r- -zug.

Um ein Angreifen oder eine Erosion des Überzugs /11 vermeiden, sollte die Chlorgas/uführung während des Sinienis auf eine Meime von 0,5"/« des Volumens

der gesamten Sinteratmosphäre beschränkt sein. Während der Aufheizzeitspanne vor dem Sintern kann Chlorgas in einer Menge von 1,0% des Gesamtvolumens der Behandlungsatmosphäre oder, falls erwünscht, auch höher eingeführt werden.

Die Einführung des Chlorgases in die Behandlungsatmosphäre sollte unterbrochen werden, bevor das Beschickungsmaterial abgekühlt ist. Dies kann bei der Beendigung des Sinterns oder vorzugsweise an einen Punkt während des Sinterns, z. B. in der Mitte des Sinterzyklus, vorgenommen werden. Das Chlorgas sollte ferner aus der Atmosphäre, die das Beschickungsmaterial umgibt, abgesaugt werden, bevor der Abkühlzyklus beginnt, um die Ausbildung von Chlorgasverbindungen zu vermeiden, die kondensieren und die Oberfläche des Legierungsüberzugs nachteilig beeinflussen könnten.

Das Metallpulver, das auf der Metallunterlage aufgebracht wird, kann Chrom, eine Chromeisenlegierung, eine Mischung von Eisen und Chrom, eine Chrom-Eisen-Legierung zuzüglich Nickel, eine Mischung aus Eisen, Chrom und Nickel, eine Eisenchromnickellegierung oder eine Mischung aus Eisen-, Chroi i- und Nickelpulver sein. Im Falle der Legierungspulver kann, falls erwünscht, weiteres 'ösen," Chrom oder Nickel hinzugefügt . werden. Es ist auch eine beliebige Kombination oder Mischung dieses Pulvers möglich, solange in der Mischung Chrom in einer ausreichenden Menge vorhanden ist, um einen Überzug aus einer Chromeisenlegierung zu erzeugen. Bei der Herstellung eines Überzugs aus einer rostfreien Legierung sollte der Chromanteil im Pulver mindestens 20 Gewichtsprozent betragen.

Unter dem Ausdruck »ein chromhaltiges Metallpulver« wird ein Pulver verstanden, das in einer genügenden Menge Chrom enthält, um in dem Überzug des fertigen Erzeugnisses eine Chrom-Eisen-Legierung zu bilden, wobei in diesem Pulver auch Eisen oder Nickel, ein neutrales Material oder eine andere Substanz enthalten sein kann, die den Prozeß nicht nachteilig beeinflußt.

Ein einwandfrei durchgehender, poren- und rostfreier Überzug hält einer siedenden Lösung einer 20volumprozentigen Salpetersäure stand (bezogen auf 100%HNG"3). Um eine Korrosionsfestigkeit von diesem Ausmaß zu erreichen, muß der Überzug relativ frei von Poren sein.

Wenn das Band und das aufgebrachte Pulver nicht von vornherein einen Kohlenstoffanteil aufweisen, der unterhalb eine vorbestimmten maximalen Wertes (vgl. Hauptpatent) liegt, so muß der zusammengesetzte Gegenstand vor dem Sintervorgang entkohlt werden. In diesem Zusammenhang hat sich gezeigt, daß bei der erfindungsgemäßen Anwendung des Chlorgases in der Sinteratmosphäre das Chlorgas nicht nur als Beschleuniger zum schnelleren Vorantreiben der Diffusion wirkt, auch wenn Verunreinigungen in der Art von Sauerstoff oder Oxiden in der Sinteratmosphäre vorhanden sind, sondern daß bei Vorhandensein von Chlor als Beschleuniger auch ein höherer Prozentsatz an Kohlenstoff in dem auf_r gebrachten Pulver zugelassen werden kann. ""

Eine andere Wirkung, die auf die Anwendung von Chlorgas zurückgeführt werden kann, besteht in der beträchtlich erhöhten Verformbarkeit des überzogenen Gegenstands. Ein mit einer Legierung überzogener Gegenstand, der nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellt ist, kann im Querschnitt bis zu 80% reduziert werden. Diese Tatsache ist von beträchtlicher Wichtigkeit -bei »der Herstellung von dünnen überzogenen Gegenständen, da die Dicke der Stahlbandunterlage während des Sinterns auf einem Wert gehalten werden muß, der ein Zusammenfallen der Spule bei der Sintertemperatur verhindert, d. h. bei einer Mindestbanddicke von 0,46 mm.

509 625/19

Claims

Patentansprüche:

1.Verfahren zur Herstellung eines festhaftenden, gleichmäßigen und korrosionsfesten Überzuges aus nichtrostendem Stahl mit mindestens 12"/» Chrom auf einem Stahlband ocl dgl. durch Überziehen der Oberfläche des Bandes mit einem chromhaltigen Metallpulver, Verdichten des Pulvers unter Reduzierung der Banddicke um vorzugsweise 1 bis 10% und Sintern des verdichteten Pulvers in einer Schutzgasatmosphäre, nach Patent 1 287 401, gemäß dem die Schutzgasatmosphäre nicht weniger als 0,25 Volumprozent eines halogenhaltigen Gases enthält, dadurch gekennzeichnet, das als halogenhaltiges Gas Chlor verwendet wird.

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß das Chlor in die Schutzgasatmosphäre während des Aufheizens und zumindest in den anfänglichen Arbeitsstufen des Sintervorganges eingeführt wird und daß das Chlor aus dem Sinterbereich entfernt, wird bevor der Sintervorgang abgeschlossen ist.

3. Verfahren nach den Ansprüchen I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Taupunkt der Schutzgasatmosphäre auf etwa —40 C abgesenkt wird.

4. Verfahren nach den Ansprüchen I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Chlorgas in die Schutzgasatmosphäre während des Aufheizens eingeführt wird und daß die Zuführung von Chlorgas während des Sintcrns in einer nicht mehr als etwa 0,5 Volumprozent der Schutzgasatmosphäre betragenden Menge fortgesetzt wird.

5.Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, das als Schutzgasatmosphäre ein Wasserstoff enthaltendes Gas mit einem Chlorgehalt unter 11 Volumprozent verwendet wird.