DE1519955A1 - Verfahren zur Abtrennung von CO2 aus Gasgemischen - Google Patents
Verfahren zur Abtrennung von CO2 aus GasgemischenInfo
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Description
(V,St.A.) .
Verfaliren zur Abtrennung von CO9 aus Gasgemischen
Die Erfindung betrifft die Abtrennung von Kohlendioxyd aus
Gasgemischen. Bei vielen industriellen Verfahren ist es erforderlich, Kohlendioxyd aus Gasgemischen im großtechnischen
Maßstab zu entfernen. Beispielsweise erfolgt die Herstellung von synthetischem Heizgas oder von Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen
für die Fisoher-Tropsch-Synthese oder für die Oxosynthese
oder Methanolsynthese oder die Herstellung von Wasserstoff für die Ammoniaksynthese oder für Hydrierreaktionen
im allgemeinen durch Teiloxydation von festen, flüssigen oder gasförmigen Brennstoffen oder durch Reformierung von flüssigen
oder gasförmigen Brennstoffen, wobei sich in Fällen, in denen nur Wasserstoff gewünscht wird, die Wassergas-Konvertierungsreaktion
anschließt. Bei allen diesen Verfahren wird ein rohes Produktgas erhalten, das Kohlendioxyd in großen Mengen gewöhnlich
von 15-35$ enthält, die vor der Verwendung des Gases
entfernt werden müssen. Ehens-o enthalten viele Erdgasvorkommen
große Kohlendioxydmengen von beispielsweise 10-75$, die wenigstens
teilweise entfernt werden müssen, bevor das Gas weiter verwendet werden kann.,
In einigen fällen, Z0B0 beider Herstellung von Wasserstoff
für die Ammoniaksynthese, muss die Kohlendioxydkonzentration auf sehr niedrige Werte in der Größenordnung von einigen !Teilen
9 0 9 8 0 8/0937 0RK3lNAL 1NSPECTED
pro Million verringert werden, bevor der Produktwasserstoff der Syntheseanlage zugeführt wird. Pies kann am wirtschaftlichsten
durch ein zweistufiges Verfahren erreicht werden, wobei Inder ersten Stufe die Hauptmenge des Kohlendioxyds
entfernt und in der zweiten Stufe eine endgültige Peinreinigung vorgenommen wird, durch die die restlichen geringen Mengen
bis hinab zu einigen Teilen pro Million entfernt werden.
Ein Verfahren, das zur Zeit weitgehend für die Grobreinigung zur Entfernung von Kohlendioxyd angewendet wird, ist die Wäsche
des kohlendioxydhaltigen Gases mit Kaliumcarbonatlösungen.
Ein weitgehend angewendetes Verfahren dieser Art, das sich durch seine hohen Wärmewirkungsgrade und niedrigen Anlagekosten
auszeichnet, umfaßt eine Absorptionsstufe, in der das rohe Gas unter ¥ea?mifi€[e3?#e»--Druck mit einer wässrigem Kaliumcarbonatlö
sung zusammengeführt wird, die das GOp absorbiert,
und eine Regenerationsstufe, in der das absorbierte Kolilendioxyd bei etwa Normaldruck aus der Lösung abgetrieben wird.
Beide Stufen werden beim oder dicht beim Siedepunkt der Lösung bei Normaldruck durchgeführt. Da dieses Verfahren im wesentlichen
isothermisch ist, wird die Lösung zwischen den beiden Stufen nicht abwechselnd erhitzt und gekühlt, so daß erhebliche
Wärmeeinsparungen erzielt werden» Weitere Vorteile sind die
Vermeidung von Wärmeaustauschern, die Verkleinerung oder Vermeidung von Kühlern und des für den Betrieb notwendigen Kühlwassers
und die Verringerung der Größe der Aufkocher für den Dampfstripperturm wegen der größeren Frischdampfmenge, die
ohne zu starke Verdünnung der Waschlösung verwendet werden kann« Dieses isothermische Verfahren, das wegen des einzigartigen
Merkmals der Durchführung der Wäsche bei oder dicht bei der atmosphärischen Siedetemperatur der Lösung als "Heißkaliumcarbonat-Prozess"
bezeichnet wird, ist ausführlich in der UoS.Ae-Patentschrift 2 886 405 beschrieben.
Dieses isothermische Verfahren eignet sich zwar überaus gut für die wirtschaftliche Entfernung der Hauptmenge des Kohlendioxyds
aus Gasgemischen, die verhältnismäßig große Mengen
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dieser Verunreinigung enthalten, wobei ein Gas erhalten wird,
das unter den üblichen Arbeitsbedingungen einen typischen Kohlendioxydrestgehalt in der Größenordnung von 1-2 Vo1-$
enthält, jedoch werden in steigendem Maße Verfahren erforderlich, die den Kohlendioxydgehalt in wirtschaftlicher Weise
auf niedrigere Werte in der Größenordnung von 0,1-0,5$ in
einer einzigen Reinigungsstufe senken. Wenn die Kohlendioxydkonzentration im gereinigten Gas gleichzeitig mit der Entfernung
der Hauptmenge des GO2 in wirtschaftlicher Weise auf
einen Wert von beispielsweise 0,1$ gesenkt werden kann, können erhebliche Einsparungen in der nächsten Stufe erzielt werden,
in der die abschließende ]pe inst reinigung biä auf einige Teile
GO2 pro Million erfolgt. Um diese niedrigen Werte der GO2-Restkonzentration
zu erreichen, wenn in den üblichen Bereichen der Absorberdrucke von beispielsweise H-42 kg/om gearbeitet
wird, muß der GOg-Partialdruok im gereinigten Gas auf Werte
weit unter 0,21 kg/om und häufig weit unter 0,07 kg/cm gesenkt
werden. Ein gereinigtes Gas, das 0,1$ GOo enthält, hat
2 beispielsweise bei einem Gesamtdruck von 21 kg/cm einen GO0-
p <-
Partialdruck von 0,021 kg/om s
Bei Verwendung einer heißen Waschlösung werden die Schwierigkeiten
der Senkung der G02-Endkonzentration auf diese niedrigen
Werte dadurch erheblioh vergrößert, daß der GO2-Ruckdruok
üner einer heißen Lösung, insbesondere einer Lösung, deren Temperatur ihrem Siedepunkt bei Normaldruck entspricht, erheblioh
höher ist als der Rüokdruck über einer kälteren Lösung. Bei jeder gegebenen Temperatur hangt die insgesamt erzielbare
Senkung der Kohlendioxydkonzentration natürlich vom Gleichgewichtspartialdruck des Kohlendioxyds über der regenerierten
Lösung ab, die dem Absorber am oberen Ende zugeführt wird. Der GO2-Partialdruck in dem oben aus dem Absorber austretenden
Gas kann nicht geringer sein als der Gleichgewichtspartialdruck über der regenerierten Lösung bei der Temperatur und
der oben im Absorber herrschenden Lösungszusammensetzung,
In der Praxis muß ein erheblicher Unterschied zwischen diesen beiden Partialdrucken bestehen, damit die notwendige Antriebs-
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kraft vorhanden ist, die das Stattfinden der Absorption in . einer Absorptionskolonne von angemessener Größe ermögliohto
Der ÖOo-G-leichgewichtspartialdruok über der regenerierten
Lösung hängt seinerseits davon ab, wie gut sie regeneriert wurde, d.h. "bis zu welchem Ausmaß ihr 002-Gehalt durch Abtreiben
mit Wasserdampf in der Regenerationskolonne unter entsprechender Verringerung des Kaliumbioarbonatgehalts der
Lösung gesenkt wurde«. Je sorgfältiger die Lösung regeneriert wird, um so geringer ist ihr OO2-Gehalt (und dementsprechend
ihrKaliumbioarbonatgehalt), und um so geringer-ist der CJO2-Gleichgewiohtspartialdruek
über der Lösung. Es ist zwar theoretisch möglioh, den ÖO2-Gehalt(und entsprechend den Kaliumbicarbonatgehalt)
der regenerierten Lösung durch längeres Abtreiben mit Wasserdampf , unter scharfen Bedingungen auf
jeden gewünschten niedrigen Wert zu senken und in dieser Weise jede gewünsohte !einheit des Austrittsgasea zu erreichen, jedooh
wird die Wasserdampfmenge, die zur Bildung dieser hoch
regenerierten Lösungen erforderlich ist, übermäßig hoch, da es mit progressiv sinkendem Kaliumbicarbonatgehalt zunehmend
schwieriger wird, weiteres Kohlendioxyd aus der Lösung abzutreiben«
Gemäß der Erfindung wurde nun gefunden, daß durch den Zusatz geringer Mengen an Äthanolamin, insbesondere Diäthanolamin ,
zu der Kaliumcarbonatlösung, die bei dem vorstehend beschriebenen zyklischen, isothermisohen Waschprozess verwendet wird,
der Gesamtwärmebedarf des Prozesses außergewöhnlich wirksam
verringert wird, wenn der Kohlendioxydpartialdruok im gereinigten Gas auf einen Wert unter etwa 0,1 kg/cm gesenkt werden
soll. Auf eine noch nicht vollständig geklärte Weise aktiviert das zugesetzte Äthanolamin die Lösung und verleiht ihr
die Fähigkeit, ohne sorgfältige Regenerierung noch weitere CQ2-Mengen selbst bei niedrigen restlichen 002-Partialdrucken
zu absorbieren.
Wie nachstehend ausführlicher dargelegt werden wird, sind die Verbesserungen, die durch Verwendung des zugesetzten Äthanol-
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amins beim Auswaschen bis auf diesen niedrigen OC2
halt im gereinigten Gas erzielt werden, völlig überrasohendo Zunächst hat der Zusatz nur einen verhältnismäßig geringen
Einfluß auf den thermischen Wirkungsgrad, wenn der GO9~Partialdruck
im gereinigten Gas größer ist als etwa 0,1 kg/cm „ Die bei weitem größeren Verbesserungen, die bei niedrigen Werten
des OOg-Restgehalts erzielt werden, waren demgemäß nicht voraus*
zusehen. Zweitens können diese Verbesserungen nicht lediglich durch Erhöhungen der Absorptionsgeschwindigkeit als Folge
der Anwesenheit des zugesetzten Äthanolamins (das eine stärkere Annäherung an die GOp-Gleichgewichtskonzentration herbeiführen
würde) erklärt werden, vielmehr scheinen sie das Ergebnis einer tatsächlichen Senkung der OOg-Gleichgewichtskonzentration
über der Lösung zu sein, wodurch stärkere Senkungen der 002*-
Restkonzentration bei gegebenem Kaliumbicarbonatgehalt in der regenerierten Lösung möglioh werden. In vielen Fällen wurde
festgestellt, daß der Partialdruck des Kohlendioxyds im gereinigten Gas tatsächlich geringer ist als der Kohlendioxydpartialdruck
beim Gleichgewicht über einer nicht aktivierten Lösung mit äquivalentem Bicarbonatgehalto Dies konnte nur die
Folge einer Senkung des 002-Gleichgewichtspartialdrucks sein0
Eine solche günstige Verschiebung des Gleichgewichts durch den Zusatz des Äthanolamins widerspricht allen Erwartungen,
da die CQg-Gleichgewichtspartialdrucke über minen Äthanolaminlösungen
bei den angewendeten hohen Äbsorptionstemperaturen
sogar noch größer sind als über Kaliumcarbonatlösungen
mit äquivalentem G02-Gehalt0 Demgemäß war eher ein Anstieg
als eine Senkung des GO -Gleichgewichtspartialdruoks zu erwarten0
Die Erfindung wird nachstehend-ausführlich. an Hand der
Abbildungen beschrieben.
lig.1 ist ein Fließschema, das eine bevorzugte Ausführungsform
der Erfindung veranschaulicht.
Fig.,2 ist eine graphische Darstellung, die den Einfluß dee
Zusatzes geringer Diäthanolaminmengen zu einer Kaliumcarbonat-
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lösung auf den Darnpfverbrauch bei verschiedenen Kohlendioxyd-Part
ialdrucken im gereinigten Gas zeigte
3?igo3 ist eine graphische Darstellung, aus der ersichtlich
ist, wie die Unterschiede im Dampfverbrauch, der bei Verwendung
einer aktivierten lösung gegenüber einer nicht aktivierten Lösung erzielt wird, sich mit der Kohlendioxydrestkonzentration
im gereinigten Gas verändern
Bei der in Fig,1 dargestellten, bevorzugten Ausführungsform
des Verfahrens gemäß der Erfindung wird das kohlendioxydhaltige Rohgas durch Leitung 1 unten/die Absorptionskolonne 2
eingeführt. Diese Kolonne, der eine wässrige Kaliumcarbonatlösung oben durch die Leitung3 zugeführt wird, kann ein beliebiger
geeigneter Typ einer Gegenstrom-Waschkolonne sein, die eine innige Berührung zwischen der Waschlösung und dem zu
reinigenden Gasgemisch herbeizuführen vermag. In dem mit
"P" bezeichneten, schraffierten !eil ist die Kolonne 2 mit Mittelazur Herbeiführung dieser innigen Berührung versehen»
Beispielsweise kann dieser Teil P mit einem geeigneten Füllstoff, z.B. Raschigringen oder Berlsätteln oder anderen
Füllkörpern gefüllt sein, die dem Gasstrom, der im Gegenstrom zu der nach unten fließenden Waschlösung durch das Füllmaterial
fließt, eine große Flüssigkeitsoberfläche darbieten.» Außer Füllkörpern können andere Vorrichtungen, die eine innige Berührung
zwischen Gas und Flüssigkeit sicherstellen, z.B.
Glockenböden, im Kolonnenabschnitt P verwendet werden.
Die Absorberkoloiine 2 wird bei einem überdruck von wenigstens
ρ Ο
3»5 kg/om , vorzugsweise mehr als 7 kg/cm Geäamtdruck gefahren.
Zur wirksamen Durchführung des Verfahrens muß der Partialdruck des Kohlendioxyfis am Boden des Absorbers wenigsten
ρ ρ
1,05 kg/cm , vorzugsweise wenigstens 2,1 kg/cm betragen. Bei
den meisten typischen großtechnischen Anwendungen des Verfahren
liegt der Gesamtdruck im Absorber im Bereich von etwa 14-42 kg/ ρ
om~, während der ßOp-Partialdruck im eingesetzten Rohgas
etwa 2,1-7 kg/cm beträgt,,
909808/093 7
Nach der Berührung mit der Waschlösung im Absorber 2 verläßt
das gereinigte Gas, dessen ÖO/p-Gehalt zum größten Teil
entfernt wurde, den Absorber oben durch Leitung 4« Palis erforderlich,
wird die Lösung duirch einen Kühler 5 geleitet, wo der Wasserdampf herauskondensiert wird, um den richtigen
Wassergehalt in der Lösung aufrecht zu erhalten. Das wässrige Kondensat aus dem Kühler 5 kann dem Absorber am oberen Ende
durch Leitung 6 wieder zugeführt werden· Das gereinigte Gas verläßt den Kühler durch Leitung 7 für jede gewünschte Verwendung.
Nachdem die Kaliumcarbonat-Waschlösung, die das absorbierte
GOp enthält, von oben nach unten entgegen dem aufsteigenden Gasstrom durch den Absorber geflossen ist, wird sie vom unteren
Ende der Kolonne durch Leitung 8 abgezogen und über ein Druckminderventil 10, wo die Lösung auf etwa Normaldruck entspannt
wird, dem oberen Ende der Eegenerierungs- oder Stripperkolonne 9 zugeführt· Auf Grund der Entspannung des Drucks
der Lösung wird ein Teil des absorbierten QO2 sofort von der
Lösung freigegeben, sobald diese Zusammen mit etwas Wasserdampf in das obere Ende der Regenerierungskolonne 9 eintritt.
Die Lösung fließt dann von oben nach unten durch die Kolonne im Gegenstrom zu Wasserdampf, der am unteren Ende der Kolonne
eingeblasen oder erzeugt wird und zusätzliches (JOp aus der Lösung abtreibt. Das Gemisoh von Y/asserdampf und desorbiertem
CO2 am oberen Ende der Kolonne 9 wird durch Leitung 11 abgezogen
und durch einen Kühler 12 geführt, wo so viel Wasserdampf kondensiert wird, daß die richtige Wasserbilanz im
System aufrecht erhalten wird. Das wässrige Kondensat wird durch Leitung 13 zum oberen Ende der Stripperkolonne zurückgeführt*
Das aus dem Kühler austretende Gas, das weitgehend aus GO2 besteht, wird durch Leitung H abgeführt·
Der schraffierte Teil P der Kolonne 9 ist mit Püllkörpern,
z.B. Hasohigringen oder Berleätteln oder mit anderen geeigneten
Vorrichtungen, ζ·Ββ Glockenboden, versehen, die eine
innige Berührung zwischen der nach unten fließenden Lösung uhd de.m aufsteigenden Wasserdampf sicherstellen. Zum Abtreiben
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kann direkter oder indirekter Wasserdampf oder ein· Kombination
von beiden verwendet werden, d.he der Wasserdampf kann
im unteren Teil der Kolonne beispielsweise durch Verwendung einer geschlossenen Riboilerschlange 15 erzeugt werden die
die Lösung indirekt zum Sieden erhitzt, oder Frischdampf kann unmittelbar am Fuß der Kolonne in die Lösung eingeblasen
werden» Es ist auch möglich, den zum Abtreiben verwendeten Wasserdampf durch eine Kombination einer Ribollersohlange
und direkter Einblasung zu erzeugen. Die Wahl zwisohen diesen Alternativen hängt von praktischen Erwägungen ab, ss.B. dem
Druck, bei dem der Wasserdampf verfügbar ist, der Aufreohterhaltung
der richtigen Wasserbilanz im System usw.
Die nunmehr an 0O2 verarmte regentrierte Lösung am Boden
der Regenerierkolonne wird durch Leitung 16 abgezogen und durch die Umwälzpumpe 17 und Leitung 3 zum oberen Ende des
Absorbers zurückgeführt.
Sowohl die Absorption als auch die Regenerierung werden bei
praktisch der gleichen Temperatur durchgeführt, nämlich bei einer Temperatur in der Nähe der Siedetemperatur der Lösung
bei Normaldruck, wobei die Lösung zwischen den beiden Stufen wenig oder nicht erhitzt oder gekühlt wird. In dieser Hinsicht
unterscheidet sich das Verfahren grundsätzlich von dem übliohen Verfahren, bei dem die Absorption bei verhältnismäßig
niedrigen Temperaturen und die Regeneration bei der Siedetemperatur der Lösung stattfindet. Beim üblichen Verfahren
, wird die Lösung also zwischen den Stufen mit Hilfe von Wärmeaustauschern,
die durch Kühler" ergänzt Bind, und durch zusätzliches Wiederaufheizen der Lösung in der Regenerierkolenne
abwechselnd erhitzt und gekühlt. Bei der in Fig.1 dargestellten
Ausführungsform ist festzustellen, daß keine Kühlung der
Lösung zwischen der Stripperkolonne 9 und dem Absorber 2 stattfindet, so daß die Lösung am oberen Ende des Absorbers
bei einer Temperatur in der Nähe der Siedetemperatur der Lösung bei Normaldruck eintritt« Zwar sind die beiden Stufen
unter praktisch isothermischen Bedingungen zu betreiben, je-
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doch ist eine leichte Kühlung der lösung zwischen der Regentrierkolonne
und der Absorptionskolonne zulässig und in gewissen Fällen erwünscht« Ba allgemeinen darf jedoch die Lösung
als (Janzes auf dem Wege von der Regenerierkolonne zur
Absorptionskolonne nicht um mehr als etwa 150O gekühlt werden,
da durch stärkere Kühlung der Wärmewirkungsgrad des Verfahrens wesentlich verschlechtert wirdo Wenn eine Kühlung der lösung
vorzunehmen ist, ist es an 'Stelle der Kühlung der ganzen Lösung um einen verhältnismäßig geringen Betrag gewöhnlich
vorteilhafter, einen kleinen Teil der Lösung um einen größeren Betrag zu kühlen, z.B. auf eine Temperatur, die um 20-400O
unter der Temperatur der aus der Regenerierkolonne austretenden Lösung liegt, vorausgesetzt, daß die Lösung als Ganzes
nicht um mehr als etwa 15°P gekühlt wirde Dieser kleine,ziemlich
Btark gekühlte Teil wird dann am oberen Ende in die Abaorptionskolonne eingeführt, während der größere, im wesentlichen
ungekühlte Teil der Lösung an einem Zwischenpunkt in die Absorptionskolonne eingeführt wird« Diese zuletzt beschriebene
Maßnahme trägt mit dazu bei, den GOp-Partialdruck am
Kopf des Absorbers zu senken, während die im wesentlichen isothermische Natur des Verfahrens erhalten bleibt.
Da die Regenerierkolonne bei Normaldruck oder dicht bei Normaldruck
gefahren wird, liegt die Temperatur der Lösung, gemessen am Boden der Regenerierkolonne, bei oder dicht bei ihrer
Siedetemperatur bei Normaldrücke Da es in gewissen lallen
erwünscht sein kann, die Regenerierkolonne bei Drucken leicht unter oder über Normaldruck zu fahren und die Siedetemperatur
der Lösung bei Normaldruck sich je nach der angewendeten
Kaliumoarbonatkonzentration in einem gewissen Umfange ändert, können die am Boden der Regenerierkolonne gemessenen Lösungstemperaturen zwischen etwa 950O bis zu HO0O variieren, jedoch
liegen sie in den meisten Fällen bei etwa 105-12O0O.
Die Konzentration des Kaliumoarbojnäs in der wässrigen Wasch—
lösung ist zwar nicht entscheidend wichtig, jedoch werden
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vorzugsweise verhältnismäßig konzentrierte Kaliumcarbonatlösungen verwendet, nämlich Lösungen mit einer Kaliumnormalität
von etwa 3-11, vorzugsweise von 4-8, Dies entspricht Kaliumcarbonatkonzentrationen von 18-50 Gewe-$, vorzugsweise
von 22—40 Gew.-$. (Diese Gewichtskonzentrationen sind unter der Annahme berechnet, daß das gesamte Kalium als Kaliumcarbonat
vorhanden ist.)
Bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung hängt die erreichbare endgültige G-asreinheit im Hinblick auf die
Kohlendioxydentfernung von dem G-leichgewichtspartialdruck des
00p ü"ber der am oberen Ende des Absorbers eintretenden Lösung ab, wobei vorausgesetzt ist, daß die Größe des Absorbers und
andere verwandte Faktoren so eingestellt worden sind, daß eifte praktische Annäherung an das Gleichgewicht erreicht wird· Der
COp-Gleichgewichtspartialdruck am oberen Ende des Absorbers
bei jeder gegebenen Lösungstemperatur hängt seinerseits vom Kaliumbicarbonatgehalt der Lösung ab„ Bei der Absorptionsreaktion wird das Kaliumcarbonat gemäß der folgenden Gleichung
in Kaliumbicarbonat umgewandelt:
K2CO3 + GO2 + H2O >
2 KHOO3
Bei der Regenerierung, bei der das GO2 aus der Lösung abgetrieben
wird, findet die umgekehrte Reaktion statt, doh„ das
Kaliumbioarbonat wird gemäß der folgenden Gleichung in Kaliumcarbonat
umgewandelt:
2 KHOO2 ^ K2OO3 + 0O2 +H2O
Im Absorber wird nicht das gesamte Kaliumcarbonat in Kaliumbioarbonat
umgewandelt, und ebenso wird in d er Regenerierkolonne nicht das gesamte Kaliumbicarbonat in Kaliumcarbonat
zurückverwandelt. Dem Absorber wird somit eine Lösung zugeführt, die verhältnismäßig reich an Kaliumcarbonat und arm
an Kaliumbicarbonat ist und auf ihrem Wege nach unten durch die Kolonne zunehmend mit Kaliumbicarbonat angereichert wird»
Umgekehrt wird der Regenerierkolonne eine Lösung zugeführt, die reich an Kaliumbicarbonat ist und während des allmählichen
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Abtreibens des Kohlendioayds aus der Lösung zunehmend reicher
an Kaliumcarbonat wird.
Theoretisch kann zwar der Kaliumbicarbonatgehalt durch sorgfältigeres
Abtreiben mit Wasserdampf und/oder durch Abtrtiben mit Wasserdampf unter schärferen Bedingungen auf jeden gewünschten
niedrigen Wert gesenkt werden, jedoch wird es mit immer niedriger werdendem Bicarbonatgehalt zunehmend schwieriger,
zusätzliches QO2 abzutreiben und damit den Bicarbonate
gehalt weiter zu senken· En allgemeinen ist es unzweckmäßig, die Lösung mit Wasserdampf auf eine Bioarbonatfraktion von
weniger als etwa 20$ abzutreiben; im allgemeinen wird die
Biearbonatfraktion nicht unter etwa 30$ gesenkt. (Der hier
gebrauchte Ausdruck "Bicarbonatfraktion" bedeutet den in Prozent ausgedrückten Anteil des ursprünglichen Kaliumcarbonats
(KpGO^), der durch Umsetzung mit 00p in Kaliumbicarbonat umgewandelt
worden ist. Beispielsweise wird ein· Lösung mit einer Kaliumbicarbonatfraktion von 25# durch Umwandlung von
25 Mol~?S des Kaliumoarbonatgehalts der Lösung in Kaliumbiearbonat
erhalten, so daß das Verhältnis der als Oarbonat anwesenden Kaliumatome zu den als Bicarbonat vorhandenen Kaliumatomen
3:1 beträgt. Da 2 Mol Kaliumbicarbonat pro Mol Kaliumcarbonat gebildet werden (siehe die vorstehenden Gleichungen), beträgt
das Molverhältnis KgOO^iKHOO, bei einer 25#igen Bicarbonatfraktion
3:1. Die Kaliumbicarbonatfraktion bedeutet somit
nicht den Anteil des Kaliumbicarbonats in der Lösung in Gew.-ji,
sondern den Anteil des Kaliumbicarbonats, bezogen auf Kaliumcarbonat.)
Bei Kaliumbicarbonatfraktionen in der regenerierten Lösung in diesem Bereich und bei typischen Absorptionetempera-■turen
in der Größenordnung von 105-1150O liegen die Gleiohgewichtspartialdrucke
über der regenerierten Lösung in der Größen-
Ordnung von 0,042-0,105 kg/cm . Bs ist natürlich unzweckmäßig, die 002-·Κοηζ ent rat ion im gereinigten Gas auf diese
Gleichgewichtswerte zu senken. In der Praxie wird also die entsprechende Austrittskonzentration an 0O2 erheblich höher
sein, und zwar gewöhnlich in der Größenordnung von 0,084 -
0,175 kg/cm2.
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Gemäß der Erfindung werden die vorstehend dargelegten Schwierigkeiten
des Auswaschens auf niedrige restliche C02-Partialdrucke
unter Verwendung von heißen Kaliumcarbonat^Bungen unter Beibehaltung guter thermischer Wirkungsgrade "beseitigt,
indem eine geringe Menge Ä'thanolamin zur Lösung gegeben wird β
Nur geringe Ä'thanolaminmengen von etwa 0,3-10 Gewe-$ der
Lösung sind erforderlich, wobei Mengen von 1 bis etwa 6 GeW
bevorzugt werden«, Diethanolamin HN(CH2CH2OH)2 wird vom Standpunkt
der Kosten, der verhältnismäßig geringen Flüchtigkeit und seiner Wirksamkeit bevorzugt, jedoch können gegebenenfalls
auch Monoäthanolamin (H2NCH2CH2OH) oder Triäthanolamlm
(N(CH2CH2OH)-I) oder beliebige Gemische dieser Äthanolamin·
verwendet werden.
Wie bereits erwähnt, ist die Wirkung des zugesetzten A'thanolamins
in verschiedener Hinsicht überraschend und unerwartet» 1) Wahrend nur geringe und verhältnismäßig konstante Verbesserungen
des thermischen Wirkungsgrades erzielt werden, wenn bis hinab zu Partialdrucken von etwa 0,1 kg/cm im gereinigten
Gas gewaschen wird, sind die erzielten Verbesserungen des thermischen Wirkungsgrades weit größer und nehmen schneller
zu, wenn der CO2--Partialdruck auf noch niedrigere Werte gesenkt
wirde 2) Der Zusatz des Äthanolamins verschiebt den Gleichgewichtspartialdruck über der Kaliumcarbonat-Kaliumbicarborat-Lösung
trotz der Tatsache, daß das reine Äthanolamin bei den hohen Temperaturen, die beim Verfahren gemäß der
Erfindung auftreten, ein weniger günstiges Gleichgewicht hat als das Kaliumcarbonat-Kaliumbicarbonat-Systenio
Es sei nun auf Fig»2 und 3 eingegangen, die den ersten dieser
Effekte veranschaulichen, nämlich die großen und sohneil zunehmenden Verbesserungen des thermischen Wirkungsgrades bei
einer Senkung des COP~Partialdrucks im gereinigten Gas auf
weniger als 0,1 kg/cm . Die Kurven in Fig„2 stellen graphisch
die Ergebnisse dar, die in einer Reihe von Versuchen in einer Anlage erhalten wurden, die im wesentlichen in der in Fig*1
dargestellten Weise ausgebildet ist«, In allen Fällen waren
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die Apparaturen, die Umlaufmenge der Lösung und die in den
Absorber eingeführte Gasmenge gleich, so daß die erhaltenen Ergebnisse direkt vergleichbar sind«, In allen Fällen enthielt
das eintretende Rohgas 20$ 0O9, und der Absorber wurde bei
einem Überdruck von 21 kg/cm betrieben, so daß der COp-Partial·
2 druck des eintretenden Gases 4,2 kg/cm betrug. Die Segenerierkolonne
wurde bei Normaldruck betrieben und die heiße regenerierte Lösung dem oberen Ende des Absorbers ohne Kühlung, dohe
bei der gleichen Temperatur zugeführt, mit der sie unten aus der Regenerierkolonne austräte
Vier Versuchsreihen wurden durchgeführt. In der ersten Reihe wurde eine wässrige Kaliumcarbonatlösung verwendet, die-30
Gewo-$ Kaliumcarbonat enthielt entsprechend einer Kaliumnormalität von 5,6. Diese erste Versuchsreihe wurde ohne Zusatz
durchgeführt. Die Ergebnisse werden durch Kurve 20 dargestellte 1In der zweiten Versuchsreihe wurde eine Lösung
mit der gleichen Kaliumcarbonatkonzentration (30$) verwendet, die zusätzlich 1 Gew,-$ Diäthanolamin (bezogen auf das Gesamtgewicht
der Lösung) enthielte Die Ergebnisse dieses Versuchs werden durch Kurve 21 dargestellt. In der dritten Versuchsreihe
wurde eine 30$ige Kaliumcarbonatlösung verwendet, die zusätzlich 3 Gew.-$ Diäthanolamin enthielte Die Ergebnisse
dieser Versuche werden durch Kurve 22 dargestellt. Bei der vierten Versuchsreihe wurde eine 30$ige Kaliumcarbonatlösung
verwendet, die zusätzlich 6 Gewe-$ Diäthanolamin enthielt»
Die Ergebnisse dieser Versuche werden durch Kurve 23 dargestellte
In jeder Versuchsreihe würde der Dampfverbrauch in kg/m des
aus dem Einsatzgas entfernten OOp bei einer Senkung des COp-Partialdrucks
im gereinigten Gas auf verschiedene Werte bestimmte Der Dampfverbrauch ist auf die senkrechte Ordinate
und der restliche 00o-Partialdruck auf die waagerechte Ordinate
in kg/om aufgetragen. Der COg-Gehalt im gereinigten Gas ist ebenfalls auf die waagerechte Ordinate unter den
Zahlen für den restlichen GOg-Partialdruck in Vol-$ angegebene
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Aus der Kurve 20 ist ersichtlich, daß ohne Zusatz der Dampfverbrauch
"bei einer Senkung des C0o-Partialdrucks im gereinigten
Gas von 0,525 kg/cnr auf O,105 kg/cm" verhältnismäßig
langsam steigt, während unterhalb von 0,105 kg/cm die Geschwindigkeit
des DampfVerbrauchs sehr schnell steigt. Hieran zeigt sich die schnell größer werdende Schwierigkeit einer
Senkung der Kaliumbicarbonatfraktion in der regenerierten Lösungο
Wenn dagegen die aktivierte Lösung verwendet wird, die nur 1$ Diäthanolamin enthält (Kurve 21), findet ein schneller
Anstieg des DampfVerbrauchs erst statt, wenn der GO2~Restgehalt
im gereinigten Gas auf viel niedrigere Werte in der Größenordnung von 0,021 kg/cm gesenkt worden ist« Ähnliche
Effekte sind aus den Kurven 22 und 23 erkennbar, wo 3$ und 6<fo
Diäthanolamin zugesetzt worden sind· Bei Verwendung höherer Mengen des Zusatzes werden etwas bessere, aber im wesentlichen
parallele Ergebnisse erhalten.
Ein Vergleich der Kurven in Mg02 zeigt, daß alle vier Kurven
mit der Senkung des Partialdrucks im gereinigten Gas von 0,525 auf 0,105 kg/cm im wesentlichen parallel verlaufen,
Bei Verwendung des zugesetzten Diäthanolamins in diesem Bereich wird zwar eine Verbesserung im Dampfverbrauch gegenüber
der Verwendung der reinen Kaliumcarbonatlösung (Kurve 20)
erzielt, jedoch sind die erhaltenen Verbesserungen verhältnismäßig gering und verhältnismäßig konstant im Vergleich
zu den relativen Unterschieden im Dampfverbrauch, die mit
und ohne den Zusatz eintreten, wenn der ö0o-Partialdruck im
2 gereinigten Gas unter 0,t5 kg/cm gesenkt wird»-
Die schnelle Veränderung im relativen Dampfverbrauch bei der
nicht aktivierten im Vergleich zur aktivierten Lösung bei
GÖo-Partialdrucken im gereinigten Gas unter 0,105 kg/cm
wird noch deutlicher aus ]?ig93, wo der Unterschied im Dampfverbrauoh
zwischen der zusatzfreien Lösung (Kurve 20)
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und der 1.# Diethanolamin enthaltenden lösung (Kurve 21)
in Abhängigkeit vom Partialdruck des GO2 im gereinigten
Gas dargestellt ist· Bs ist ersichtlich, daß die Kurve verhältnismäßig flach ist, wenn von 0,525 auf 0,105 kg/em
im gereinigten Gas gewaschen wird, Jedoch bei einem CO2-Partialdruck
von 0,105 kg/cm scharf ansteigt, ein Beweis für die großen und überraschenden Vorteile der Verwendung des Zusatzes,
wenn die Auswaschung bis hinab zu diesen niedrigen Werten des restlichen OO vorgenommen wirdo Aus Pigo3 ist
2
ersichtlich, daß die relativen Verbesserungen des thermischen Wirkungsgrades, die bei einer Senkung des OC0-Partialdrucks im gereinigten Gas unter 0,056 kg/cm erzielt werden, besonders interessant sind und die Verwendung des zugesetzten Äthanolamins demgemäß besonders vorteilhaft istJ wenn COp-Restkonzentrationen im gereinigten Gas von 0,056 kg/om und weniger, insbesondere im Bereich von 0,0035 - 0,035 kg/cm gewünscht werden«
ersichtlich, daß die relativen Verbesserungen des thermischen Wirkungsgrades, die bei einer Senkung des OC0-Partialdrucks im gereinigten Gas unter 0,056 kg/cm erzielt werden, besonders interessant sind und die Verwendung des zugesetzten Äthanolamins demgemäß besonders vorteilhaft istJ wenn COp-Restkonzentrationen im gereinigten Gas von 0,056 kg/om und weniger, insbesondere im Bereich von 0,0035 - 0,035 kg/cm gewünscht werden«
Beispiele 1-7
Die folgenden Beispiele beschreiben mehrere spezielle Ausführungsformen
der Erfindung und veranschaulichen die unerwartete Senkung des scheinbaren COp-GIeichgewichtspartialdrucks
über der regenerierten Lösung, die vollkommen entgegen der normalen Erwartung eintritt, daß das zugesetzte
Äthanolamin den Gleichg-ewichtspartialdruok erhöhen würde.
Damit die Ergebnisse unmittelbar vergleichbar sind, wurden in federn der Beispiele 1-7 Apparaturen der gleiohen Größe
und des gleichen Typs verwendet (im wesentlichen wie in J1JLg0I
dargestellt). In allen Fällen wurde eine wässrige Lösung, die 30 GeWe-# Kaliumcarbonat (Kaliumnormalität 5»6) enthielt,
mit unterschiedlichen Mengen des Zusatzes (siehe Tabelle) verwendet· Der Absorber wurde bei praktisch der gleichen
Temperatur (Temperatur der in den Absorber eintretenden Lösung 110-1140O) und beim gleiohen ftesamtdruck (21 kg/cm2)
betriebene Die C02-Konzentration im rohen Einsatzgas war in
allen Fällen praktisch gleich, nämlich etwa 20$ entsprechend
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einem Partialdruck des Kohlendioxyds von etwa 4»2 kg/cm am ■
Boden des Absorbers, Die Regenerierkolonne wurde in allen
Fällen bei Normaldruck und mit der gleichen Wärmezufuhr zu einer Aufkocherschlange am Boden der Regenerierkolonne gefahren.
Zwei Versuchsreihen wurden durchgeführt. In der ersten Versuchsreihe
betrug die zugeführte Gasmenge etwa 15»5—17»5 V/Std.
und die Menge der zugeführten Waschlösung 0f9 V/Stde In der
zweiten Versuchsreihe betrug die zugeführte Gasmenge etwa 22-25 V/Stdo und die Durchflußmenge der Lösung 1,13 V/Std»
Gemessen wurde in allen Fällen die absorbierte COo-Menge in
Liter pro Liter Lösung, die ÖO2-Menge im gereinigten SEas in
Vol-$ und der entsprechende COp-^^tialdruck im gereinigten
Gas sowie die Bicarbonatfraktion in der am oberen Ende der
Absorberkolonne eintretenden regenerierten Lösung» Die Werte für die Beispiele 1—7 sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
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Spalte Hr. 1 |
Xthanol- . amin, |
2 | "3 | 6 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | - | I |
Bei spiel |
ohne Zu satz |
0 CO9 im 2 Einsatz- gas |
95 | Dureh- JTIuB- m-enge d. Wasch lösung, Y/Std. |
Tem?. der in den Ab sorber eintr. Lösung, 0C |
Absor bierte C09-Men- gef 1/1 Lösung |
CO2 im gerei nigten Gas |
PaSti- aldruck iagerei nigten Gas, 2 ks/cm |
Bicarbo- natfrak- tion i.d. regene rierten Lösung, $ |
Cup-Gleichge wicht s partial- druck über der Lösung mit der Bicarbonatfrak- tion gem.Spal te 9 o.Zusatz |
t | ||
1 | 1Ji DEA* | 19,3 | Menge ά. Ein— satz- gases |
5 | 0,9 | 110 | 22,17 | 0,79 | Q,166 | 32 | 1,65 | ||
2 | 3$ DEA | 20,9 | 15, | 4 | 0,9 | 112,5 | 27,61 | 0,10 | 0,021 | 26 | 1,05 | ||
3 | ohne Zusatz |
19,5 | 15, | 9 | 0,9 | 113 | 28,28 | 0,09 | 0,019 | 25 | 1,00 | ||
4 | 3# DEA | 18,4 · | 17, | 4 | 1,13 | 113 | 24,02 | 3,5 | 0,704 | 36 | 2,5 | ||
5 | 6# DEA | 19,7 | 23, | 2 | 1,13 | 113,5 | 28,35 | 0,24 | 0,05 | 31 | 1,65 | ||
6 | 3# MEA** | 17,5 | 21» | 1,13 | 114,5 | 28,06 | 0,10 | 0,021 | 23 | 0,85 | |||
7 | 17,1 | 24, | 1,13 | 114 | 25,89 | 0,19 | 0,04 | 22 | 0,80 | ||||
25, | |||||||||||||
x DEA » Diäthanolamin
Ä3E MEA a Monoäth^aolaein
Ä3E MEA a Monoäth^aolaein
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cn
5 1 9955
Spalte 10 der Tabelle zeigt den COg-Gleichgewichtspartialdruok
über einer Kaliumcarbonat-Kaliumbicarbonat-Lösung mit
der in Spalte 9 angegebenen Bicarbonatfraktion bei der Temperatur der in den Absorber eintretenden Lösung unter der Annahme,
daß die Lösung keinen Zusatz enthält« Der COg-Gleiohgewichtspartialdruck,
der für die Beispiele! und 4 angebeben ist, wo kein Zusatz verwendet wurde, stellt somit den
tatsächlichen Gleichgewichtspartialdruck über der Lösung dar· Dagegen stellt der angegebene COg-Gleichgewichtspartialdruck
in den Beispielen 2r 3 und 5-7 den Gleichgewichtspartialdruck
über einer äquivalenten Kaliumcarbonat-Kaliumbicarbonat-Lösung
dar, die die genannte Bicarbonatfraktion und keinen Zusatz enthält·
Die Beispiele 1-3, die bei praktisch gleichem G-aseinsatz und
bei der gleichen Durchflußmenge der Waschlösung durchgeführt wurden, sind direkt vergleichbar. In Beispiel 1, bei dem kein
Zusatz verwendet wurde, betrug die GO2-Menge im gereinigten
Gas 0,79 Tol-fo entsprechend einem restlichen Part ialdruck von
0,166 kg/cm2. Im Falle der Beispiele 2 und 3, wo 1$ und y/°
Diäthanolamin zugesetzt wurden, wurde die CO9-Restmenge auf
etwa 0,1 Vol-$ oder einen Partialdruck von etwa 0,021 kg/cm
bei gleicher Wärmezufuhr zum System gesenkt. Der GOp-Restgehalt
im gereinigten Gas betrug im lalle der Beispiele 2 und 3 etwa 1/8 der Menge in Beispiel 1„ Es ist festzustellen, daß
im Falle von Beispiel 1 der CO2-Gleichgewichtspartialdruck über
der Lösung wesentlich niedriger war als der tatsächliche CO2-Partialdruck
im gereinigten Gas. Dagegen war der OOp-Gleichgewichtspartialdruck
über einer äquivalenten Kaliumcarbonat-Kaliumbicarbonat-Lösung
in den Beispielen 2 und 3 wesentlich höher als der tatsächliche COp—Partialdruck im gereinigten
Gas, ein Beweis, daß das zugesetzte Diäthanolamin in irgendeiner Weise eine wesentliche günstige Verschiebung im CO2-Gleichgewichtspartialdruck
hervorbrachte» Wie bereits erwähnt, ist dies vollkommen entgegengesetzt den normalen Erwartungen,
da die OOp-Gleichgewichtspartialdrucke über wässrigen Äthanol-
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aminlösungen bei den in Frage kommenden Temperaturen erheblich
höher sind als über einer äquivalenten Kaliumcarbonatlösung. Es wäre somit zu erwarten gewesen, daß der Äthanolaminzusatz
den OOp-Gleichgewichtspartialdruok nicht senkt,
sondern erhöhte
Ein Vergleich der Beispiele 4, 5 und 6, die unter ähnlichen Bedingungen wie die Beispiele 1, 2 und 3, jedoeh mit einer
etwas höheren Einsatzgasmenge und Losungsdurchflußmenge durchgeführt
wurden, zeigt das gleiche Verhaltene Im Falle des Beispiels 4, wo kein Zusatz verwendet wurde, wurde die CO2 _
Menge im gereinigten Gas nur auf 3,5 Vol-# eltsprechend einem
Partialdruck von 0,704 kg/om gesenkte Dagegen wurde in den Beispielen 5 und 6, wo 3$ bzw. 6$ Diäthanolamin unter den
gleichen Bedingungen und bei der gleichen Wärmezufuhr zum System verwendet wurden, der COp-Gehalt auf 0,24 bzw. 0,10 VoI-Jj
entsprechend Partialdrucken von 0,05 bzw«, 0,021 kg/cm gesenkte Dies entspricht einer tO-fachen bzwe 30-fachen Verringerung
des COp-Restgehaltes. Auch hier zeigt ein Vergleich
der OOp-Grleiehgewiohtspartialdrucke in Spalte 10 mit den
tatsächlichen C02-Partialdrucken in Spalte 7 die überrasohende
günstige Verschiebung des Gleichgewiohtspartialdrucks, die durch das zugesetzte Diäthanolamin eintrittβ
Der Versuch gemäß Beispiel 7, der unter ähnliohen Bedingungen
wie die Beispiele 4-6 unter Verwendung von 3$ Monoäthanolamin
durchgeführt wurde, zeigt ähnliche Ergebnisse»
Aus der vorstehenden Beschreibung ist ersichtlich, daß die stark verbesserten Ergebnisse, die erhalten werden, wenn bis
auf niedrige CO2-Restkonzentrationen gereinigt wird, in erster
linie durch die unerwartete günstige Verschiebung des Gleichgewichts bedingt sind, die durch Verwendung des zugesetzten
Äthanolamins erzielt wirde Es ist festzustellen, daß die tatsächliche
Bicarbonatfraktion in der regenerierten Lösung durch Verwendung des zugesetzten Äthanolamins gesenkt wird,
ein Zeichen, daß der Zusatz die günstige Wirkung hat, die Ge-
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schwindigkeit der Desorption des 0O2 während des Abtreibene ·
mit Wasserdampf zu steigern» Dieser Effekt erklärt jedoph
nur teilweise den erzielten niedrigen OOg-Eestgehalt, der
in allen Fällen weit unter dem Gehalt liegt, der erhalten worden wäre, %9ηη keine wesentliche Verschiebung dts Gleichgewichts
stattgefunden hätte.
Eine weitere günstige Wirkung der Verwendung des zugesetzten
Äthanolamins ist der Anstieg der Beladbarkeit der Lösung (liter absorbiertes CO2 pro Liter Lösung), wie aus Spalte 6
ersichtlich. In jedem Fall ist die Beladbarkeit der Lösung unter gleichen Bedingungen mit Äthanolaminzusatz wesentlich
höher als im Falle der Beispiele 1 und 4 ohne den Zusatz» Eine hohe Beladbarkeit der Lösung ist natürlich insofern
vorteilhaft, als sie die Anwendung niedrigerer Durchflußmengen der Lösung und die Verwendung dementsprechend kleinerer Absorptionskolonnen
ermöglicht«
Die Erfindung ist in erster Linie auf die Entfernung von
CO2 aus Gasgemischen gerichtet, jedoch können auoh andere
Gaskomponenten, die ebenfalls durch Kaliumcarbonatlösungen.
absorbiert werden, H2S oder Carbonylsulfid (GQS), in verhältnismäßig
kleinen oder wesentlichen Mengen im Rohgas vorhanden sein. Die Anwesenheit des zugesetzten Ethanolamine stört nicht
die Absorption dieser anderen Gaskomponenten, vielmehr kann, eie
die Wirksamkeit der Lösung'für die Absorption auch dieser Komponenten etwas verbessern Schwefelwaaserstoff wird unmittel
bar absorbiert, während Carbonylsulfid zunächst zu H2S und
CO2 hydrolysiert wird, worauf diese Komponenten beide durch
die Lösung absorbiert werden.
Die Erfindung wurde speziell in Verbindung mit dem in Fig„1
dargestellten System beschrieben, ^.edooh is^ sie auch auf
die verschiedensten Modifikationen dieses Systems anwendbar, solange die praktisch isothermische Natur des Systems beibehalten
wird. Beispielsweise kann der Zusatz von Ithanolamin zu den verschiedenen modifizierten Systemen vorgenommen werden,
die in der TJ,S.A.-Patentschrift 2 886 405 beschrieben sind«.
00980 8/ 0 9 3 7 bad ORiGiNAL
Insbesondere kann es zuweilen zweckmäßig sein, einen geringen Anteil der regenerierten Lösung etwas zu kühlen und diesen
gekühlten Teil in das obere Ende des Absorbers einzuführen, während der Hauptteil der lösung ohne Kühlung an einem Zwischenpunkt
eingeführt wird. Wie bereits'erwähnt, erfolgt bei dieser Modifikation eine noch weitere Senkung des GO2-Partialdrucks
am Kopf der Absorberkolonne, wordurch ein noch niedrigerer OOp-Restgehalt im gereinigten Gas ermöglicht wird.
Besonders interessant ist die weitere Modifikation, bei der ein geringer Anteil der Lösung sorgfältiger regeneriert und
diese stärker regenerierte Lösung in den oberen Teil des Absorbers eingeführt wird, während der weniger sorgfältig regenerierte
Hauptteil der Lösung an einem Zwischenpunkt in den Absorber eingeführt wird. Auf diese Weise wird das Gas am
oberen Ende des Absorbers mit einer Lösung zusammengeführt, die eine niedrigere Bioarbonatfraktion aufweist, so daß eine
noch weitere Senkung des OOp-Gehalts im gereinigten Gas möglich wirdβ
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it ■ - ■,-. ".■..,
Claims (1)
- Patentansprüche1») Verfahren zur Abtrennung von Kohlendioxyd aus Gasgemischen durch Absorption in einer wäßrigen lösung von Kaliumcarbonat bei erhöhten Drucken und Regenerierung der Absorptionslösung durch Dampf bei Drucken nahe dem Normaldruck, wobei die Kaliumcarbonatlösung kontinuierlich zwischen der Absorptionsstufe und der Regenerierungsstufe umläuft und sowohl die Absorption als auch die Regenerierung in der Nähe der Siedetemperatur der Absorptionslösung vorgenommen werden, dadurch gekennzeichnet, daß mit einer Kaliumcarbonatlösung gearbeitet wird, der geringe Mengen Athanolaiuine zugesetzt worden sind»2,) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Kaliumcarbonatlösung o,3 bis 1o, vorzugsweise 1 bis 6 G-eWo-/i Athanolamine enthält.3β) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als itthanolamin Diethanolamin verwendet wird.4o) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß den eingesetzten Gasgemischen das Kohlendioxyd bis zu Partialdrucken von weniger als o,1 kg/cm entzogen wird.5.) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein kleinerer Teil der den Regenerator verlassenden Lösung um nicht mehr als etwa 4o°C abgekühlt und daß dieser Teil oben auf den Absorber aufgegeben wird, während der größere Teil der Lösung ohne Kühlung an einem Zwischenpunkt in den Absorber eingeführt wirde9 0 9 8 08/0937 BAD ORIGINAL
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8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: SCHOENWALD, K., DR.-ING. FUES, J., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. VON KREISLER, A., DIPL.-CHEM. KELLER, J., DIPL.-CHEM. SELTING, G., DIPL.-ING. WERNER, H., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 5000 KOELN |