DE1519017B2

DE1519017B2 - Emulsionsueberzugsmittel mit koernigem fuellstoff

Info

Publication number: DE1519017B2
Application number: DE19651519017
Authority: DE
Inventors: Soichi Saitama Takai Shinzo Tokio Muroi, (Japan)
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1964-11-24
Filing date: 1965-11-24
Publication date: 1973-02-22
Also published as: GB1108000A; DE1519017A1; FR1455611A; US3487031A

Description

Kunstharze oder Polymere, die die vorstehend genannten Anforderungen erfüllen, sind durch Mischpolymerisation eines Monomerengemisches erhalten worden, wobei das Gemisch aus einem Monomer A besteht, das ein relativ hartes Polymerisat bilden kann, nämlich Styrol, α-Meihylstyrol, Vinyltoluol oder einem Methacrylsäureester mit einem Alkoholrest mit weniger als 3 C-Atomen und einem Monomer B, nämlich einem Acrylsäureester mit einem Alkoholrest mit mindestens 2 C-Atomen oder einem Methacrylsäureester mit einem Alkoholrest mit mindestens 4 C-Atomen. Aus diesen Monomeren wird ein Mischpolymerisat erhalten, das die vorstehend genannte Übergangstemperatur 1. Ordnung (Tg) besitzt. Um diese Übergangstemperatur zu erreichen, kann auch ein Polymer der vorgenannten Zusammensetzung verwendet werden, das einen Weichmacher mit niedrigem Dampfdruck enthält.

Ferner sind verschiedene Arten von Lösungsmitteln untersucht worden. Um den erfindungsgemäßen Zweck zu erfüllen, muß der Siedepunkt des Lösungsmittels innerhalb eines bestimmten Bereiches liegen. Wenn der Siedepunkt des Lösungsmittels zu hoch ist, dauert es infolge zu geringer Verdampfung zu lange, bis sich ein genügend fester Film bildet, und es besteht die Gefahr einer starken Fleckenbildung. In diesem Fall zeigt sich kein Unterschied gegenüber den üblicherweise verwendeten und im Handel befindlichen Anstrichmitteldispersionen. Wenn andererseits der Siedepunkt zu niedrig ist, verdampft das Lösungsmittel zusammen mit dem Wasser, ohne daß es eine Wirkung ausüben kann.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Emulsionsüberzugsmittel auf Basis einer wäßrigen Dispersion eines Copolymerisate aus einer ungesättigten Verbindung mit einem Acrylsäureester, körnigen Füllstoffen, einem Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Weichmacher, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Copolymerisat entweder

(a) ein Copolymerisat von

(A) Styrol, «-Methylstyrol, Vinyltoluol oder einem Methacrylsäureester mit einem Alkoholrest mit weniger als 3 C-Atomen mit

(B) einem Acrylsäureester mit einem Alkoholrest mit mindestens 2 C-Atomen oder einem Methacrylsäureester mit einem Alkoholrest mit mindestens 4 C-Atomen, das eine Übergangstemperatur 1. Ordnung von 20 bis 50° C besitzt, oder

(b) ein Gemisch aus einem Weichmacher und dem Copolymerisat der vorgenannten Zusammensetzung A + B, das selbst eine Übergangstemperatur 1. Ordnung oberhalb 50° C, jedoch als Gemisch mit dem Weichmacher eine Übergangstemperatur 1. Ordnung von 20 bis 50° C aufweist,

sowie 20 bis 150 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile Copolymerisat eines Lösungsmittels mit einem Siedepunkt zwischen 120 und 200°C enthält. _r'

Bevorzugt verwendete Lösungsmittel mit einem Siedepunkt im Bereich von 120 bis 200°C sind Nonylacetat, Acetessigsäuremethylester, Acetessigsäureäthylester, 2-Methoxyäthanolacetat, 2-Ä'thoxyäthanolacetat, Diäthylenglykolmonomethylätheracetat, Diäthylenglykolmonobutylätheracetat, 2-Äthoxyäthanol,

ίο 2-Butoxyäthanol, Trichloräthylene, Xylol,Chlorbenzol, Dichlorbenzol und Butylbenzol.

Wie vorstehend bereits erwähnt, können zwar die verschiedensten Lösungsmittel verwendet werden, bei ihrer Auswahl müssen jedoch die Art des Polymers und wirtschaftliche Gesichtspunkte berücksichtigt werden. Sie können nicht in die gleiche Kategorie eingestuft werden. Die zuzugebende Menge richtet sich nach den Eigenschaften (d. h. der Übergangstemperatur und Zusammensetzung des Mischpoly- merisates) des dispergierten Polymers, sie beträgt jedoch etwa 20 bis 150 und vorzugsweise 30 bis 100 Gewichtsteile, bezogen auf das Polymer.

Eine Ausführungsform der so erhaltenen Gemische wird in F i g. 1 erläutert. Das hier verwendete Gemisch wird durch Zugabe von 80 bis 30 Gewichtsteilen Xylol auf 100 Teile Polymer erhalten, wobei das Polymer in Form einer Emulsion eines Mischpolymerisates vorliegt, das aus Styrol und 2-Äthylhexylacrylat im Verhältnis von 70: 30 (A in Fi g. 2) bzw. 63 : 37 (B in F i g. 2) besteht. Als Vergleichsmuster wird eine handelsübliche Dispersion verwendet. Die betreffenden Gemische können zum Anstreichen verwendet werden, wobei sie auch bei einer niedrigen Temperatur von etwa 0 bis —2° C Anstrichfilme bilden. Nach dem Anstreichen und der Bildung des Films nimmt ihre Härte allmählich zu. Die so erhaltenen Filme werden kaum fleckig und erfüllen den erfindungsgemäßen Zweck vollkommen. F i g. 2 zeigt die Beziehung zwischen der sword rocker-Härte und dem Verschmutzungsgrad des aus der Dispersion erhaltenen Anstrichfilms. Filme verschiedener Härte werden aus einer wäßrigen Dispersion eines Styrol und 2-Äthylhexylacrylat-Mischpolymerisates erhalten, wenn das Verhältnis der Zusammensetzung geändert wird. Die Härte wird gemessen, indem die betreffende wäßrige Dispersion auf Glasplatten gegossen wird, die man anschließend bei Temperaturen zwischen 120 und 150°C trocknet und über Nacht bei einer Temperatur von 20 ⁰C stehen läßt. Zur Bestimmung des Verschmutzungsgrades werden mit den betreffenden Dispersionen weiße Pappen angestrichen, die nach dem Trocknen bei Temperaturen zwischen 120 und 15O⁰C und über Nacht bei 2O⁰C stehengelassen werden. Danach werden sie unter Verwendung eines drehbaren Verschmutzungsprüfgerätes für. Gewebe mit Ruß verschmutzt. Der Verschmutzungsgrad wird nach der Messung der Strahlenreflexion der betreffenden Muster nach folgender Gleichung berechnet:

Verschmutzu d _ Reflexion des ursprünglichen Musters — Reflexion des Musters nach der Behandlung

Reflexion des ursprünglichen Musters

Bei dem Anstreichversuch mit einem der genannten 65 wichtsteile gemahlener Marmor mit einer Teilchen-Gemische B wird folgendes Ergebnis erhalten: Zu größe unter 1,5 mm gegeben und in geeigneter Weise 25 Gewichtsteilen des betreffenden Gemisches (das dispergiert und zum Schäumen gebracht. Dann wird 30 Gewichtsprozent Polymer enthält) werden 100 Ge- das betreffende Gemisch, das den gemahlenen Marmor

5 6

enthält, mit einem 6 mm Mörtelspritzapparat ver- wodurch die Farbe und die dreidimensionalen Effekte sprüht. Die bedeckten Oberflächen sehen unmittelbar der körnigen Stoffe überdeckt werden,
nach dem Besprühen milchig trüb aus, beim Trocknen Das Copolymerisat, das ein Bestandteil des Ü berzugserscheint jedoch allmählich die Farbe des Marmors. mittels der Erfindung ist, darf nicht weich sein. Das Die Farben sind in diesem Fall von der ursprünglichen 5 heißt, die Übergangstemperatur 1. Ordnung des Co-Farbe verschieden; ihre Helligkeit bzw. Brillianz polymerisate muß ziemlich hoch sein. Wenn der Annimmt mit dem Naßwerden noch zu. strich nicht durchsichtig sein soll, mit anderen Worten,

Die zum Trocknen des Anstriches erforderliche Zeit wenn Pigmente oder Füllstoffe zugesetzt werden sollen, hängt unter anderem von der Temperatur, Feuchtigkeit, kann ein Polymerisat verwendet werden, das bei einer Windstärke, Standort und Zusammensetzung ab. Bei 10 Temperatur von 0 bis —2° C einen Anstrichfilm bildet, direkter Sonnenbestrahlung dauert es im Frühling, Das bedeutet, daß ein verhältnismäßig weiches PolySommer und Herbst etwa 30 Minuten, während es merisat verwendet werden kann, dem man Pigmente im Winter in der Sonne bis zu 1 Stunde und im oder Füllstoffe einverleiben kann, um die Härte des Schatten 3 bis 5 Stunden dauert. Natürlich ist zu Anstrichfilms zu erhöhen. Der erhaltene Anstrichfilm diesem Zeitpunkt die Haftfestigkeit des gemahlenen 15 hat auf Grund seiner Härte eine hohe Beständigkeit Marmors noch gering, sie nimmt jedoch mit der gegen Verschmutzung und Wasser und ist abriebfest. Verdunstung des zugegebenen Lösungsmittels zu und In dem Überzugsmittel der Erfindung muß die erreicht einen maximalen Wert nach 1 bis 2 Monaten. Zugabe von Pigmenten oder Füllstoffen vermieden

Erfindungsgemäß können die verschiedensten Misch- werden. Somit müssen die beiden vorgenannten

polymerisate verwendet werden. Durch die weitere 20 Eigenschaften eines Anstrichmittels, nämlich bei

Zugabe einer kleinen Menge wasserlöslicher Polymere, möglichst niedrigen Außentemperaturen einen An-

wie Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Poly- strichfilm zu bilden, der eine hohe Härte besitzt, auf

vinylalkohol, Casein, Polyacrylamid, Polynatrium- anderem Wege gelöst werden.

acrylat, Hydroxyäthylcellulose oder Polyäthylenglykol Es ist allgemein bekannt, daß die tiefste filmbildende

(Polyäthylenoxyd), wird eine bessere Verarbeitbarkeit 25 Temperatur eines Bindemittels praktisch identisch

der Anstrichmittel ermöglicht. ist mit der Übergangstemperatur 1. Ordnung des

Die Besonderheit der erfindungsgemäßen Anstrich- Polymers im Bindemittel (im vorliegenden Fall des

mittel im Vergleich zu den handelsüblichen Anstrich- Copolymerisate). Damit das Bindemittel einen An-

mitteldispersionen besteht darin, daß nach dem strichfilm bei Temperaturen von 0 bis —2° C bildet,

Trocknen ein außerordentlich harter Film erhalten 30 muß die Übergangstemperatur 1. Ordnung des PoIy-

wird. Dies zeigt F i g. 1. Der Film, der das aus dem merisats in diesem Bereich liegen; sie soll höchstens

erfindungsgemäßen Gemisch und einem körnigen 5° C betragen. Polymerisate mit einer derartig niedrigen

Stoff bestehende Anstrichmittel bildet, ist den ge- Übergangstemperatur sind jedoch ihrerseits weich,

wohnlichen wäßrigen Anstrichmitteldispersionen in Wenn daher ein Anstrichfilm aus einem Bindemittel

folgenden drei Punkten überlegen: 35 hergestellt wird, das ein derartiges Polymerisat enthält,

ist der Anstrichfilm immer sehr weich. Der Anstrich-

(1) es tritt keine Abnahme des Haftvermögens und film i^{st au}s diesem Grunde wenig beständig gegen der mechanischen Eigenschaften durch Wasser- Verschmutzung, und er hat eine schlechte Festigkeit aufnahme ein, da die Wasserabsorption im Falle und Abriebfestigkeit.

von Regeneinwirkung gering ist* 4° Zur Erzielung eines harten Anstrichfilms muß die

(2) da die Übergangstemperatur L Ordnung hoch Übergangstemperatur 1 Ordnung des Polymerisats

ist, ist auch die Haftfestigkeit bei hohen Tempe- ^bei. ^Arf S^' T ^a"f ^memen

raturen hoch· zwischen 10 und 50 C, liegen. Wenn die Ubergangs-

.,,_.,'. _ „. " . . , temperatur eines Polymerisats jedoch so hoch liegt,

(3) da der Film eine große Harte aufweist, ist der _{45 kann dieses Polymerisat bei 0 bis} _₂°_C keinen AnVerschmutzungsgrad gering, wie es F 1 g. 2 zeigt. _{stricMlm biIden}. _{Es ist zur Zeit ke}in Polymerisat

bekannt, das die beiden vorgenannten Eigenschaften Das Emulsionsüberzugsmittel der Erfindung ent- in sich vereinigt.

hält gefärbte körnige Stoffe. Wenn man dieses Über- Erfindungsgemäß wird entweder ein spezielles PoIy-

zugsmittel auf ein Substrat aufträgt, werden folgende 50 merisat mit einer Übergangstemperatur von 20 bis Erscheinungen beobachtet: 5O⁰C oder ein Gemisch des Polymerisats mit einem

Weichmacher verwendet, das diese Übergangstempe-

. a) Die Farbe der körnigen Füllstoffe ist durch den ratur besitzt. Dieses Polymerisat oder das Gemisch : Anstrich sichtbar und man erhält dreidimensionale aus dem Polymerisat und dem Weichmacher wird mit

Effekte. 55 einer großen Menge eines Lösungsmittels mit einem

b) Der körnige Füllstoff wird aus dem Anstrich nicht Siedepunkt von 120 bis 200⁰C versetzt. Hierdurch herausgelöst. wird die Übergangstemperatur verringert.

c) Selbst ^bei Temperaturen von 0 bis -2°C läßt . ^{Es is}* gekannt, daß man die Übergangstemperatur sich das Überzugsmittel verarbeiten. ^emes Polymerisats durch Zusatz geringer Mengen

JN XT u j a U-U · . . . , ,. . ■ 60 eines Weichmachers um 1 bis 2 C verringern kann.

. d) Nach der Ausbildung eines Anstrichfilms ist der _{Es ist jedoch nJcht feekannt die} Übergangstemperatur

Anstrich selbst bei hohen Außentemperaturen _{eines Polymerisats stark 2U verr}ingern. Die Fachleute

bestandig gegen Schmutzaufnahme und Wasser. _{haben von dieser Maßnahme A} ^ö _{bstand genommen},

weil durch sie die Eigenschaften des Polymerisats

Zur Entwicklung des Merkmals a) darf das Binde- 65 verschlechtert werden.

mittel keine Stoffe enthalten, die die Härte des An- Aus der belgischen Patentschrift 642 869 sind Latexstrichs erhöhen, z. B. Pigmente oder Filmstoffe. Ein Anstrichfarben bekannt, die als Bindemittel eine Anstrich, der derartige Stoffe enthält, wird opaque, Dispersion eines wasserunlöslichen Acrylpolymerisats

7 8

(a) aus einer «,/^-monoolefinisch ungesättigten Car- von Xylol zu einer wäßrigen Dispersion eines Styrolbonsäure, Butadien-Copolymerisats beschrieben. Copolymerisate,

(b) einem Monomeren, das weiche Polymereinheiten die Butadien als Comonomer enthalten, ergeben bei bildet, und zwar ihrer Verwendung in Anstrichmitteln nur weiche An-

5 striche mit unbefriedigender Festigkeit, Schmutz- und

Acrylsäureester primärer oder sekundärer Alkohole Abriebbeständigkeit. Derartige Copolymerisate sind mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Methacrylsäure- daher erfindungsgemäß ausgeschlossen. Die Unterester primärer oder sekundärer Alkohole mit 5 bis legenheit eines Copolymerisate, das Butadien als 18 Kohlenstoffatomen und ' Comonomer enthält, gegenüber den erfindungsgemäß (C) einem Monomeren, das harte Polymereinheiten ¹⁰ verwendeten Copolymerisaten hinsichtlich Wasserbildet, und zwar z.B. Methacrylate mit einem Beständigkeit ist in Fette-Seifen-Anstnchmitte , 1964, Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. ^{Heft 4}> S. 316 offenbart Styrol-Butadien-Copotymeri-

sate sind fur die Zwecke der Erfindung unbefriedigend.

Ebenso sind aus der belgischen Patentschrift 622 280 Dies wird durch die Beispiele bewiesen. In den Beiwäßrige Dispersionen bekannt, deren Bindemittel 15 spielen der britischen Patentschrift 794 837 liegt die (Acrylverbindungen) eine niedrige Vernetzungstempe- Tg eines Copolymerisats aus 75 % Styrol und 25 % ratur (Tg-Wert nicht über 30°C bzw. nicht unterhalb Butadien bei etwa 1O⁰C, und der daraus erhaltene 25⁰C) haben. Anstrich ist sehr weich und unbrauchbar. Im Beispiel 4,

Aus Fette—Seifen—Anstrichmittel, 1964, Heft 4, bei dem Xylol verwendet wird, hat das Copolymerisat

S. 315, ist es bekannt, daß beiÄthylacrylat-Methacrylat- 20 aus 85% Styrol und 15% Butadien eine Tg von etwa

Mischpolymerisat-Emulsionen die Trocknungstempe- 15°C, und der daraus erhaltene Anstrich ist ebenfalls

ratur von Bedeutung ist. Niedrigmolekulare Poly- weich.

merisate liefern schon bei Temperaturen, die wenige Erfindungsgemäß müssen 20 bis 150 Teile Lösungs-Grade über dem Gefrierpunkt liegen, einen homo- mittel je 100 Teile Copolymerisat verwendet werden, genen, geschlossenenen Film. Die Verschmelzung der 35 Gemäß Beispiel 4 der britischen Patentschrift werden dispersen Harzpartikeln wird durch die Gegenwart von 10 Teile einer 50%igen Lösungsmittelemulsion, die Weichmachern, insbesondere in Verbindung mit etwas 20% Xylol enthält, für jeweils 100 Teile einer leichtflüchtigen Lösungsmitteln, stark gefördert. Diese 50%igen Dispersion des Copolymerisats verwendet. Dispersionsfarben können'in Filmhärte und Elastizität Die Xylolmenge ist sehr gering und liegt außerhalb durch Variation der Menge der beiden Komponenten 30 des erfindungsgemäß beanspruchten Bereichs. Aus verschieden eingestellt werden. diesem Grunde kann nicht der gleiche Zweck erreicht

Wenn man die vorstehenden Ausführungen berück- werden wie in der vorliegenden Erfindung,

sichtigt, insbesondere das Merkmal a), so müssen Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen

die belgischen Patentschriften 642 869 und 622 280 sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben

außer Betracht bleiben, da sie nur Beispiele von 35 ist.

Copolymerisaten beschreiben. Erfindungsgemäß wird B e i s ρ i e 1 1
ein spezielles Copolymerisat in Form einer wäßrigen

Dispersion verwendet. Die Veröffentlichung in Fette— Als Ausgangsmaterial wird ein Mischpolymerisat

Seifen—Anstrichmittel erschöpft sich in einer Aufgaben- verwendet, das aus 60% «-Methylstyrol und 40%

stellung, gibt jedoch keine technische Lehre zum 40 2-Äthylhexylacrylat besteht. 100 Teile einer 50%igen

Handeln. Durch sie wird die Kombination eines wäßrigen Dispersion dieses Mischpolymerisates werden

speziellen Copolymerisats mit einem Lösungsmittel von mit 30 Teilen Xylol und 10 Teilen einer 15%igen

bestimmtem Siedepunkt und in bestimmtem Mengen- wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol versetzt,

verhältnis weder offenbart noch nahegelegt. Auf S. 316, Durch Vermischen von 30 Teilen des als wäßrige

linke Spalte, vorletzter Absatz, ist beschrieben, daß ein 45 Emulsion erhaltenen Gemisches mit 100 Teilen Serpen-

Copolymerisat aus Styrol und 2-Methylhexylacrylat tin mit einer Teilchengröße bis zu 1,08 mm wird ein

einer Anstrichfarbe eine überlegene Wasserbeständig- Gemisch hergestellt, das einen Schaum bildet und mit

keit, Haftfestigkeit und Abriebbeständigkeit verleiht, einem 7 mm Mörtelspritzapparat unter einem Druck

in der ein Acrylat und ein Styrol-Butadien-Copoly- von 5 atm versprüht wird.

merisat dispergiert sind. Selbst wenn diese Literatur- 50 Bei direkter Sonnenbestrahlung bildet die Dissteile beweisen würde, daß das gleiche Copolymerisat persion einen Film, wobei ein dunkelgrüner Anstrich einen guten Anstrich im Sinne der vorliegenden mit dreidimensionalem Effekt erhalten wird. Die Erfindung gibt, dann liegt es immer noch nicht nahe, Haftfestigkeit des Serpentins nimmt im Laufe der das Problem zu lösen, aus einem derartigen Copoly- Zeit zu. Nach etwa einem Monat verursacht das merisat mit hoher Übergangstemperatur einen An- 55 Waschen mit der Bürste kaum ein Abfallen des Serpenstrichfilm bei Temperaturen von 0 bis —2°C aus- tins von der angestrichenen Oberfläche. Wenn sie dem zubilden. Regen ausgesetzt wird, verstärkt sich die Farbe der

In der deutschen Auslegeschrift 1 082 047 sind angestrichenen Oberfläche durch die Feuchtigkeit. Ein

frostbeständige wäßrige Dispersionen von Misch- Verblassen des Anstrichfilms wurde nicht beobachtet,

polymerisaten aus Butadien und Styrol mit mindestens 60

50% Styrol beschrieben, die mindestens 5 Gewichts- B e i s ρ i e 1 2
Prozent eines flüchtigen aliphatischen oder cyclo-

aliphatischen Kohlenwasserstoffs vom Siedebereich Als Ausgangsmaterial wird ein Mischpolymerisat zwischen 80 und 25O⁰C enthalten. Hier wird nicht verwendet, das aus 60 Gewichtsprozent Styrol und die Notwendigkeit offenbart, einem Polymerisat ein 65 40 Gewichtsprozent Äthylacrylat besteht. 100 Teile Lösungsmittel mit bestimmtem Siedepunkt und in einer 45%igen wäßrigen Dispersion dieses Mischbestimmter Menge einzuverleiben. polymerisates werden mit 30 Teilen 2-Äthoxyäthanol

In der britischen Patentschrift 794 837 ist der Zusatz und 8 Teilen einer wäßrigen Lösung von Polynatrium-

acrylat versetzt. Dann vermischt man 25 Teile des als wäßrige Dispersion erhaltenen Gemisches mit lOOTeilen gelben Marmocsteinchen mit einer Teilchengröße bis zu 0,8 mm. Das Gemisch wird zum Schäumen gebracht und mit Hilfe eines 8 mm Mörtelspritzapparates unter einem Druck von 4 atm versprüht. Da der gelbe Marmor weniger lichtstabil ist als Serpentin, tritt bei dem aus dem vorstehend genannten Gemisch hergestellten Anstrich eine Bleichung auf. Die Haftfestigkeit ist etwa die gleiche wie im Beispiel 1.

Beispiel 3

Als Ausgangsmaterial wird ein Mischpolymerisat verwendet, das aus 60 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylacrylat besteht. 100 Teile einer 40%igen wäßrigen Dispersion dieses Mischpolymerisates werden mit 40 Teilen Xylol und 5 Teilen einer 15%igen Lösung von Polyvinylalkohol versetzt. Dann vermischt man 30 Teile des als wäßrige Dispersion erhaltenen Gemisches mit 100 Teilen schwarzen Marmorsteinchen mit einer Teilchengröße· bis zu 1,74 mm, bringt das Gemisch zum Schäumen und versprüht es mit Hilfe eines 7 mm Mörtelspritzapparates unter einem Druck von 6 atm. Die Trocken- und Hafteigenschaften sind etwa die gleichen wie in Beispiel 1.

Beispiel 4

Zu 100 Teilen einer 50%igen wäßrigen^ Dispersion eines Mischpolymerisates aus Styrol und Äthylacrylat im Verhältnis 50: 50 werden 60 Teile Chlorbenzol zugesetzt. 20 Teile dieser wäßrigen Dispersion werden unter Vermeiden von Schäumen mit 100 Teilen feinem Kies, einem Produkt von Oiso in Japan, vermischt. Dann werden die betreffenden Gegenstände mit Hilfe eines Spachtels, einer Bürste, eines Spatels oder einer Walze mit der vorstehend genannten hochviskosen Dispersion in einer Schichtdicke von 0,1 mm angestrichen. Vor dem vollständigen Trocknen wird ein Gemisch der Dispersion mit'feinem Kies auf die betreffenden angestrichenen Gegenstände aufgestrichen. Das Trocknen dauert einige Tage länger als im Beispiel 1, jedoch wird ein Anstrich mit einem neuen Effekt erhalten.

B ei sp i e 1 5

Zu 100 Teilen einer 40°/₀igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus Methylmethacrylat und 2-Äthylhexylacrylat im Verhältnis 70:30 werden 80 Teile 2-Butoxyäthanol und 10 Teile einer 3%igen wäßrigen Lösung von Methylcellulose zugesetzt. 25 Teile der erhaltenen wäßrigen Dispersion werden mit 100 Teilen gelben Marmorsteinchen mit einer Teilchengröße zwischen 0,8 und 1,74 mm vermischt. Das Gemisch wird nach der gleichen Methode wie im Beispiel 4 auf die betreffenden Gegenstände aufgetragen. Das Trocknen dauert einige Tage länger, es wird jedoch eine besondere vorzügliche, gelbe angestrichene Oberfläche erhalten.

Beispiel 6

Zu lOOTeilen einer 45%igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus Styrol und Butylacrylat im Verhältnis 60 : 40 werden 30 Teile 2-Äthoxyäthanol und 8 Teile einer 6%igen wäßrigen Lösung von PoIyäthylenglykol zugesetzt. 25 Teile der erhaltenen wäßrigen Dispersion werden mit 100 Teilen gelben Marmorsteinchen mit einer Teilchengröße unter 0,8 mm vermischt und zum Schäumen gebracht. Das Gemisch wird mit einem 8 mm Mörtelspritzapparat unter einem Druck von 4 atm aufgesprüht. Erfolgt der Anstrich auf Beton, so beträgt der prozentuale Verlust 15 bis 30% und ist damit etwas größer als im Beispiel 1.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

1 2

Patentanspruch: _und die Fleckenbildung durch Staub nicht genügend

Emulsionsüberzugsmittel auf Basis einer wäß- berücksichtigt werden, verlieren die angestrichenen

rigen Dispersion eines Copolymerisats aus einer Oberflächen ihren praktischen Wert.

ungesättigten Verbindung mit einem Acrylsäure- Es sind Untersuchungen an Gemischen von wäßrigen

ester, körnigen Füllstoffen, einem Lösungsmittel 5 Bindemitteldispersionen durchgeführt worden, die

und gegebenenfalls einem Weichmacher, da- nach dem Trocknen einen hohen Härtegrad aufweisen

durch gekennzeichnet, daß es als Co- und die vorstehend genannten Anforderungen erfüllen.

polymerisat entweder Es ist bekannt, daß die wäßrigen Bindemitteldis-

... ^ , . persionen bei einer Temperatur trocknen müssen, die

(a) em Copolymerisat von _{10 beträchtlich höher ist als die} Übergangstemperatur

(A) Styrol, oc-Methylstyrol, Vinyltoluol oder i. Ordnung des dispergieren Polymers, damit die einem Methacrylsäureester mit einem wäßrige Dispersion einen gleichmäßigen, genügend Alkoholrest mit weniger als 3 C-Atomen festhaftenden Film bildet. Wenn die Bindemittelnut dispersionen jedoch für die nachstehend beschriebenen

(B) einem Acrylsäureester mit einem Alkohol- 15 Zwecke verwendet werden, werden sie nur bei oder rest mit mindestens 2 C-Atomen oder etwas über Raumtemperatur getrocknet. Deshalb ist einem Methacrylsäureester mit einem es verständlich, daß nur unter Verwendung einer Alkoholrest mit mindestens 4 C-Atomen, speziellen Technik Bindemitteldispersionen erhalten das eine Übergangstemperatur 1. Ordnung werden können, die die gewünschten harten gleichvon 20 bis 50°C besitzt, oder 20 mäßigen Filme bilden. Das eine Verfahren beruht auf

(b) ein Gemisch aus einem Weichmacher und dem ^{der Ausb}i^dungj;^ilier Netewerkstruktur nachdem ein Copolymerisat der vorgenannten Zusammen- f eichmaßiger Film gebildet worden ist Das andere Setzung A+ B, das selbst eine Übergangs- Verfahren beruht auf der Zugabe eines Losungsmittels, temperatur 1. Ordnung oberhalb 50° C, jedoch ^{das die} Übergangstemperatur 1. Ordnung des disperals Gemisch mit dem Weichmacher eine Über- ²⁵ gierten Polymers nur wahrend der Zeit herabsetzt, gangstemperatur 1. Ordnung von 20 bis 50°C ^{in d}°^{r sicl}\ ^der F^llnl.^blldet' ^{und na<}* ^de5 F^büdung aufweist rasch verdampft. Fur das erstere Verfahren ist bis

' jetzt noch keine geeignete Methode gefunden worden,

sowie 20 bis 150 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile Auch das letztere Verfahren ist bisher nur zum Zweck

Copolymerisat eines Lösungsmittels mit einem 30 einer leichten Herabsetzung der Übergangstemperatur

Siedepunkt zwischen 120 und 200° C enthält. 1. Ordnung des Polymers verwendet worden. Es ist

noch kein Verfahren bekannt gewesen, mit dem eine

so starke Herabsetzung der Übergangstemperatur

Die Erfindung betrifft Emulsionsüberzugsmittel mit 1. Ordnung des Polymers erreicht wird, wie es für körnigem Füllstoff, die verschieden gefärbte fertige 35 den vorliegenden Zweck erwünscht ist.
Anstriche mit dreidimensionalen Effekten liefern, In erster Linie ist es notwendig, die Zusammenwenn sie mit einer Spritzpistole oder einem Spachtel Setzung des betreffenden Kunstharzes oder Polymers aufgetragen werden. zu bestimmen. Bei Versuchen über die zur Erreichung

Es sind Anstrichfarben bekannt, die sich aus ver- der vorstehend genannten Eigenschaften erforderliche schiedenen Pigmenten und Bindemitteln sowie so- 4° Übergangstemperatur 1. Ordnung (Tg) ist gefunden genannten aus einem Bindemittel und Farbpigmenten worden, daß mit zunehmender Temperatur bessere bestehenden Binderfarben zusammensetzen. In neu- Ergebnisse erzielt werden. Durch eingehende Untererer Zeit sind Innenanstrichmittel entwickelt worden, suchungen über die Wasserabsorption des aus der z. B. Vielfarbenanstrichmittel auf Öl- oder Wasser- Bindemitteldispersion gebildeten Filme ist festgestellt basis, die gefärbte Fasern, gefärbtes Holzmehl oder 45 worden, daß die Wasserabsorption auf dem Unter-Perlit enthalten· Es sind ferner Außenanstrichmittel schied zwischen den osmotischen Drücken an der bekannt, die eine große Menge Steinpulver oder Innen- und Außenseite des Films beruhen. Die Befeinen Schotter in Form einer wäßrigen Suspension ständigkeit gegenüber dem Eindringen von Wasser enthalten. Jedoch beruhen diese auf der gleichen in den Film hängt wahrscheinlich mit dem Elastizitäts-Grundlage wie die vorstehend genannten Innenan- 50 modul des Films zusammen. So wird die Tendenz zur Strichmittel. Da sie ähnliche Eigenschaften zeigen wie Wassereindringung mit zunehmender Härte des Films die Anstrichmittel auf Wasserbasis, ist es noch nicht geringer. Wenn der Elastizitätsmodul des Films einen gelungen, verschieden gefärbte fertige Oberflächen mit Wert erreicht, der unter dem bei seiner Übergangsdreidimensionalen Effekten herzustellen, bei denen temperatur 1. Ordnung liegt, findet keine Wasserdie Schönheit des natürlichen Steines erhalten bleibt 55 absorption mehr statt.

oder verschieden gefärbter Schotter zugesetzt wird. Andererseits muß im Falle der Zugabe eines Lö-

Ferner sind ihre Eigenschaften als Anstriche noch sungsmittels, die die Filmbildung bei Raumtemperatur

nicht genügend berücksichtigt worden, so daß ihre (Temperaturen über 0 bis -2⁰C) ermöglicht, die zuzu-

Wetterbeständigkeit zu wünschen übrig läßt. gebende Lösungsmittelmenge wegen der charakteri-

Besonders bei Gegenständen, die mit diesen An- 60 stischen Eigenschaften der wäßrigen Bindemittelstrichmitteln angestrichen und dann häufig im Freien dispersion und aus wirtschaftlichen Gründen natürlich benutzt werden, ist die Wetterbeständigkeit des Ober- beschränkt werden. Bei Berücksichtigung dieser Fakflächenanstrichs von Bedeutung. Wenn die Herab- toren liegt die zu erreichende Übergangstemperatur Setzung der Haftbeständigkeit des Schotters durch 1. Ordnung des Polymers zwischen 20 und 50°C, Feuchtigkeit, das Verblassen der regennassen Ober- 65 vorzugsweise zwischen 30 und 50° C. Bei Verwendung fläche, die Alterung durch Einwirkung von Ultra- einer solchen wäßrigen Dispersion ist es natürlich violettstrahlen, die Beständigkeit gegenüber großen nicht möglich, die Bildung eines Films bei Raum-Temperaturunterschieden zwischenWinter und Sommer temperatur zu erreichen.