DE1518908A1

DE1518908A1 - Verfahren zur Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von sich zur Polykondensation und Polymerisation eignenden Verbindungen durch Reaktion ihrer Ausgangsstoffe,insbesondere durch Verestern dibasischer Saeuren und Glykole oder durch Umestern von Estern aromatischer Di-Carbonsaeuren mit Glykolen

Info

Publication number: DE1518908A1
Application number: DE19651518908
Authority: DE
Inventors: Urgesi Dr Frederico; Horst Rothert
Original assignee: CHATILLON ITALIANA FIBRE; KARL FISCHER APP U ROHRLEITUNG
Current assignee: CHATILLON ITALIANA FIBRE; KARL FISCHER APP U ROHRLEITUNG
Priority date: 1965-01-15
Filing date: 1965-12-23
Publication date: 1969-06-19
Also published as: AT267874B; BE675112A; LU50255A1; CH473756A; JPS493977B1; GB1139218A; FR1461113A; NL6600271A; DE1518908B2; SE335799B; ES321771A1; NL143213B

Description

Karl Jj'iscner Apparate-u.Rohrleitungsbau -üerlin-Borsigwalde

und . ^J

-BOÜl^TA AFÜNIffiL ΙϊαΙΙΛΜα Ρι,Η Lu S ^bblll JiKTlJi¹IGlALI Ö.p.A. ■ Mailand (Italien) ■

Verfahren und Torriciitung auic kontinuierlichen -tierstel-Inng von sich zur tolykondensation und ±olymeri&ation eignenden Verbindungen durch Reaktion ihrer Ausgangsstoffe j insbesondere durch Verestern dlbasischer uiiurenund-ftlykoie.,oder-.durch Ümeötern von üJstern.. aEomati.s.öher^: -Di^Gar.bohBäüreii mit-ölykolen»

Diese Erfindung bezieht sich-auf ein Verfahren und ^{: 1}^ ^;

eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von sich --·:■-■ zur Polykondensation und Polymerisation" eignenden Verbin-' ■ düngen durch Reaktion ihrör Ausgangsstoffe, insbesondere durch Verestern dibäsischer Säuren und Glykole oder^; durch ' üÄestern von Estern aromatischer Di-Garbönsäuren mit ^ · ■ Qlykplen, "''''-' ■■'■■■■-' -.^ -^:·.--- _ ·■ --,·■■■ ■;

Im einzelnen bezieht sich diese Erfindung auf die ■ " Herstellung von Glykolestern bestimmter Di-Garbönsäuren '-■■"■ " und im besonderen auf die Gewinnung von monomerem Bis (2-Hydrcs5äthyl)-terephthalat und' auf die Herstellung von Ölyköiestern aus aromatischen Di-Garbonsaurenestern und im besonderen noch auf die Herstellung von Bis (2-lydrq3tyäthyl)-terephthalat.

Der 4irekte tlmsatssgly.köl schafft infolge'der Heterogenität' äei; Äe'^ktiön Sehfifri|l£titen. Auf diesem 0ruaie'ha| Mn 'i^ Heiistellung von ^ff'eihthalslür^die^tfr.ia"' f'$.s* » Ε||?ϊ Ausgestaltung um'Vör^i^htuiig liegt-'d'i|^:''Mi

gabe_; %& ^aäe, öifse Sehwierigkeiten zu vermeiden*

BAD ORIGINAL

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Die hierbei verwendete Apparatur besteht aus einem Reaktor mit einer Schnecke, die parallel zur horizontalen Achse desselben verläuft. Angeschlossen an den Reaktor ist eine Glockenboden- oder eine Füllkörper-Kolonne. Der Reaktor kann zylindrisch sein oder mit geänderten Querschnitten. Im allgemeinen ist die Schnecke koaxial zum horizontalen Reaktor angeordnet und sie kann kleine Löcher haben in den Gewindegänaen, so daß das Produkt hindurchströmen kann.

Die Rotationsrichtung der Schnecke ist so, daß Materialien hoher Viskosität kontinuierlich gegen die Eintrittswand des Kessels gedrückt werden. Die Löcher in den Gewindegängen der Schnecke und der Spielraum zwischen der Schnecke und den Reaktorwänden bieten einen Weg für das Reaktionsprodukt (Monomer), gegen das Austrittsende des Kessels zu strömen.

Der Reaktor und die Kolonne sind so konstruiert, daß sie einen Betrieb unter Druck - bis zu 10 atü - gestatten.

Nach der vorliegenden Erfindung sind alle Glykole der allgemeinen Formel R (OH)₂ mit R = ^c _n ^H2n ^{im<3 n} = ^{2 tis} ^² oder mit R = aromatisch cyclo-aliphatischem bzw. aliphatischaromatischem Rest einsetzbar, z. 3. Äthylenglykol.Butylenglykol, Hexamethylenglyköl, 1 ,2-Fropylencriykol (als Küster eines "verzweigten" Glykols) oder Cyclohexandiraethanol.

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Als Säure kann Terephthalsäure allein oder im Gemisch ^: mit bit «u 20 % Isophthalsäure, Adipinsäure, Sebazinsäure, Hexahydroterephthalsäure usw. verwendet werden.

Die Veresterung oder Umesterung kann durchgeführt werden in Gegenwart eines geeigneten Katalysators wie Bleiasch·, Zinkazetat, Manganazetat oder Kalziumazetat,

Wal die beigefügten Schemazeichnungen betrifft, so beschreiben wir darin das allgemeine Verfahren, zunächst zum Verestern von,Terephthalsäure (TPS) mit Äthylenglykol. TPS wird ia Form eines feinen Pulvers in einem Mischbehälter mit Äthylenglykol und dem zur Reaktion erforderlichen Katalysator eingetragen. Das molare Verhältnis der TPS zum Äthylenglykol kann von 1 TPS zu 1,V bis 3 Glykol oder auch mehr variieren. Das Mischungsverhältnis bestimmt die Fiießbarkeit der resultierenden Mischung und zur besseren kontinuierlichen Eintragung kann diese Eigenschaft durch Beheizung des Mischers gesteuert werden. Für Glykolwerte, die kleiner sind als diejenigen, die dem Mischungsverhältnis TPS ztt^rGlykolit Π,5 entsprechen kann auch die Erhöhung der Temperatur unzureichend sein, um die erforderliche Fiießbarkeit zu erreichen*

In solchen Fällen kann es nützlich sein, Wasser in ausreichender Menge zuzugeben, um auf einen ¥ert von 1000 bis 3000 Poise zu gelangen. Die Zugabe von Hasser zu der

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"!•erephthalsäure/Glykol/Katalysator-Mischung beeinflußt die Reaktion nicht, da bei der hohen Temperatur in dem Reaktionskessel das Wasser verdampft und schnell aus' der Reaktionszone entweicht. Das Wasser hat nur die Funktion eines Flleßbarkeitsregiers.

In der beiliegenden Zeichnung ist ein Ausführungsbeispiel der Vorrichtung nach der Erfindung gezeigt. . Jj

Nach einer angemessenen Mischzeit wird der Brei mittels einer BümpeV-; J&pCXKKXXK in einem kontinuierlichen Strom durch einen Vorwärmer (nicht dargestellt) in den Reaktor gefördert. Der Reaktor ist zur Beheizung mit einem geeigneten Wärmeübertragungsmittel komplett ummantelt.

Eine Rektifizierkolonne/befindet sich im obersten Teil des Reaktors, vorzugsweise nahe der Austragstelle des Kessels. Die Kolonne ist gefüllt mit geeignetem Material, z, B-, mit ' ^ Raschigringen, dessen Aufgabe es ist, eine ausreichende· Fläche für die Giykolkondensation und die Trennung vom Wasserdampf zu schaffen. Im obersten Teil der Kolonne befindet sich eiii vorzugsweise mit Heißwasser gekühlter Teilkonden*- sator 8, 4er die Kondensation des Glykols sichert und den Wasserdamff /zu einem Überdruckventil gelangen läßt, durch das der Dampf₍entweicht,

·*' ^! . tint das Gtmis$h der zu vereiternden Stoffe tt*r§h üin flftlauföffnung r ssugefühjt wird,

gleichgroße Mischer verwendet, die so groß bemessen sind, daß der eine Mischer dem Einlauf 1 des Reaktorkessels einen stetigen Strom für eine längere Zeit von mindestens zwei Stunden zufließen läßt. Während dieser Zeit werden in dem anderen Kessel die Ausgangsstoffe gemischt. Die Zeit muß so lang bemessen sein, daß sie ausreicht, um-durch den Misch-Vorgang einen sehr gleichmäßigen Brei zu erhalten. Der Mischer muß daher so bemessen werden, daß in dem einen Mischer eine neue Mischung bereitsteht, wenn der andere Mischer nach Einspeisung seines Inhalts in den Einlauf 1 leer ist. Wenn diese Bedingung erfüllfist, kann der Reaktionskessel kontinuierlich gespeist werden. Indessen besteht die Möglichkeit, die beiden Mischer durch einen kontinuierlich arbeitenden Mischer zu ersetzen.

Der Reaktorkessel ist einschließlich der Stirnwändemit einem Doppelmantel 2 versehen, der mit einem Wärmeüber- ;. tragungsmittel beschickt werden kann, wodurch die Temperatur im Reaktorkessel reguliert werden kann. Die Förderschnecke 3 kann derart exzentrisch gelagert sein, daß sich über ihr ein freier Raum 4 befindet, der einen störungsfreien Abzug der bei der Reaktion entstehenden Wasserdampf- und Giykoibrüden über den Abzugstutzen 5 und die Fühlkörperkolonne 7 zum Kondensator 8 ermöglicht. Die durch den Einlauf 1 geführte Mischung der Ausgangsstoffe fließt der Länge nach durch den länglichen Hohlraum des Reaktorkessels entgegen der Wirkung der Förderschnecke 3, welche die Mischung von dem rechts- ' Austrägssencie aus nach,links in Richtung auf das

su fördern sucht und auf die (Heicilüssige Mischung ."««* -Ausgangsstoffe »t$W-rtpfct als auf uas dünnflüssigere

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ttaktionsprodukt, das eine kleinere Viskosität als die i auf weist", Dieitt Reaktionsprodukt fließt durch

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Lochet 10 dtr Schnecke und durch den spalt zwischen

■■.-.."- ' ■ -.'■·-- "■'*."-. " - - " j 4tn ümfan0 der Schneckt und der Innenwandung des Kessels !

in Richtung auf das Auttragsende zu. Dort befindet sich

tine Niveaueinrichtung in Gestalt eines überlaufwehrs 6. '

Dieses Wehr bestimmt die Höhe des Flüssigkeitstandes im Reaktorkessel. Je höher das Wehr 6 ist, umso langer verweilt der j Stoff im Reaktor, Die Verweilzeit wird so bemessen, daß Über ™ das Wehr 6 nur das Bndprodukt von niedrigerer Viskosität fließt, während die noch nicht zur Reaktion gekommenen Partien 6ts (Stmisehs durch di« ttmlauf ende Schnecke 3 vom Wehr 6 löytgedrtickt werden, bi* sie ebenfalls die Reaktion vollständig dttiefagemacht haben.

Das produzierte Monomer kann in eine geeignete kontinuierliche Polykondensationseinrichtung eingetragen werden. Die kontinuierliche Veresterung kann bei einer Temperatur von 200 bis 290° C und bei einem Druck von I

0 bis IO atü erreicht werden. Bevorzugte Temperaturen liegen im Bereich von 2 40 bi s 5 70°"' '6y' tei^ einem Druck von dre i bi s sechs atiii ·-..■;--■■·■-■

War das Ziel der oben beschriebenen Vorrichtung primär gewesen, ein Verfahren zur kontinuierlichen Veresterung""zu schaffen^ so hat es 'sich'"Überraschenderweise"auch"' lierätisgestellt, · daß sich die gleiche Vörrich't'un-g"'mit-ihr"eo^:-kennzeichnenden'"'" ■ Merkmalen "attch^zur"ⁱ-Herstelluhg^:vbn'-6i^öle'st-ei^tn^:*äus/ afom'at'ischeri

n und' im Besonderen-'flir die'Herstellung von" ''"

^-p g BAD

Bis (2-Hydroxy-äthyl)-terephthalat eignet. Als Glykole kommen weiterhin die bereits oben bei der Veresterung genannten Glykole infrage. Auch die Variabilität des Säurenanteils und des Katalysators ist analog den oben bereits aufgeführten Verbindungen. . · . '

Das nachstehende Beispiel beschreibt das allgemein übliche Verfahren der kontinuierlichen Umesterung von Dimethylterephthalat (DMT).'DMT, das in Form von Kristallen vorliegt, wird geschmolzen und kontinuierlich in den Reaktor über eine Meßpumpe eingespeist. Gleichzeitig wird von einem anderen Behälter

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ife-1-8908.

Äthylenglykol über einen Vorwärmer und Meßeinrichtung in den Reaktor eingetragen. Dom Glykol wird noch ein. geeigneter Katalysator als liöoung oder Suspension zu dosiert.

Daa Molverhältnia von DMT und Äthylenglykol kann zwischen 1 DMT zu i.l bis 3 Glykol oder vxohr variiert werden. Di© Rektifisierkolqnne bietet ausreichend© Fläche für die GlykO;ikohdenaation und Abtrennung ßss freiwerclen«· den Methanols. Der Teilkondansator, dessen Temperatur übeif\ den. Methanol Siedepunkt gehalten wird, sichert die Kon&en- ^v. sation des Glykols und leitet die Methanoldämpfe zu einem Totalkondensator. ,'

Die Temperatur bei der Umesterung wird zwischen ί

200 - 250° C, vorauggweise zwischen 220 - 2iiO° C gehalten. Der Atmesphärendruck ist für diese Umesterung ausreichend.

Beispiel Nr. 1

Dio folgenden Komponenten werden in den Mischkessel gegeben;

- 1 Mol,

- 2,5 Mol,

Manganazetat - O,GO62 Gew,$o -der Terephthal-

Terephthalsäure
Äthylenglykol

·* 0,0083 Gew.f» der Tersphthal-

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Diese Materialien werden awei Stunden umgerührt und dann mit 20 kg pro Stunde über einen Vorv/i!.Tjaor nlt 230° C in den Reaktor eingespeist.

Der Reaktor wurde auf 2^5° C erwarsat und üqt bei 3 atü gehalten. Der "rollkondensator vmrde boi 155° C gehalten. Die GesaEitverweilseit dös Produktes in deru tor betrug 3,5 Stunden.

Das erhalteng Reaktionsprodukt besteht aus Bis (2"ByUV äthyl)-terephthalat und ©iiieiu :nielitreagierton Üborseliufl &n Glykol. Es wurde einer kontinuierlicher* Folykoßdeasations~ Anlage zugeführt.

liier vrnrde das Bis-Terepathalat (S'-Hydrosy-äthyl) auf einer groöen Fläche bei einer ma%. Temperatur von' 280° C und einem absoluten Druok von tiöiiiger alfs i es Hg polykondensiert. Das erhaltene Polykondensat besaß elae Greife-«' viskosität von 0,53.

Beispiel Hr. 2

. Wie iiH ersten Beispiel wurden Materialien iß don Misoli kessel gegeben, und z\/ar iia Verhältnis

Terephthalsäure ■ -i Mol, .

Ätlijrlenglykol - 1,8 Mol,

Matiganaaetat - 0,007 Gew.5« der■ Toropbi

Gew.i? ösr Tercfi

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Diese Produkte wurden drei Stunden in einem Mischer' verrührt und auf 120° C erwärmt. Beim Passieren eines Vorwärmers wurden 240° G erreicht. Mit dieser Temperatur erfolgto dann in einer Menge von 20 kg/Stunde die Einspeisung in den Reaktor. Der Reaktor wurde auf 260° C erwärmt und der Druck bei 4 atü gehalten. Wie im ernten . Beispiel wurde der Teilkondensator mit 155° C gefahren. Die Vorweilzeit der Produkte in dem Reaktor betrug vier M Stunden. Das erhaltene Produkt, hatte eine Grenzviskosität von 0,72. ·

Beispiel Nr* 5

In der gleichen Weise wie bei den vorangegangenen Beispielen wurden Produkte in folgenden Mengen in den Misch» kessel gegeben;

Terephthalsäure '. - 1 Mol,
Athylenglykol - 1,3 MbI., Manganazetat - 0,0^10Gew.% der Terophthalsäurenienge ä

Sb₂O- - 0,0083 Gew.^ der Terephthalsäure-

-"."**..■ menge

H₀O - 25 % des Gesamtgewichtes

** TerephthcßLsäure plus

Äthylenglykol.

Diese Produkte wurden drei Stunden lang im Mischer vorrührt und auf eine Temperatur von 90° C erwärmt. Die erhaltene Mischung wurde in einer Menge von 20 kg/stunde Ubor den Vorwärmer mit 250° C in den Reaktor eingespeist.

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Der Reaktor wurde auf 270 C erwärmt und der Druck bei 5,2 atU gehalten. Der Teilkondensator wies 155° ^{c auf}· Die gesamte Verweilzeit in dem Reaktor betrug wiederum vier Stunden* .

Das erhaltene polykondensierte Produkt hatte eine Grenzviskosiät von 0,91, nachdem es durch die kontinuler- _ liehe Polykondensationsanlage gegangen war.

Beispiel Nr. k

Die folgenden Bestandteile wurden kontinuierlich in den Reaktor eingetragen:

Dimethylterephthalat - 11.1 kg/h

_t Äthylenglykol - 8.9 kg/h

Manganazetat , - 0.0056 Gew.% des DMT Sb₂O₃ · - 0.0071 Gew.# des DMT

Die Temperatur des WärmeUbertragciediums für den Reaktor wurde bei 240° G gehalten und die Wassertemperatur am Teilkondensatoraustritt bei 70° C. Die gesamte Verweilzeit der Produkte im Reaktor betrug 3,5 Stunden.

Das erhaltene Reaktionsprodukt, bestehend aus BIs-(2-Kydroxy-äthyl)-terephthalät ua<* aus einem Überschuß an niohtreagiertem Glykol, wurde kontinuierlich in die PoIykondensations-Anlage eingespeist.

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Hier wurde das Monomer in dünner Schicht einer max. Temperatur von 280° C und einem absoluten Druck von weniger als i mm Ug ausgesetzt. Das erhaltene Polykondensat hatte eine Grenzviskosität von 0,55·

Beispiel Nr. 5 /

Wie im ersten Beispiel wurden folgende Komponenten in den .Reaktor eingespeist:

■ · · j

Dimethylterephthalat - ü, i kg/h Äthylenglykol - 6,5 kg/h Manganazetat - 0,0063 Gew.# des DMT Sb₃O₃ \ ■ - 0,0071 Gew,# des. DMT

Die Temperatur des WärmeUbertragmediuras für den Reaktor wurde bei 243° C gehalten, und die Wassertemperatur am Teilkondensatoraustritt betrug 70° C, Die Verweilzeit der Produkte in dem Reaktor war vier Stunden.

Das erhaltene Produkt hatte nach der Polykondensation eine Grenzviskosität von 0,69. ► ' " *

Beispiel Nr. 6 ' ■

In der gleichen Weise wie in den vorangegangenen Beispielen wurden folgende Produkte in den Reaktor gegeben:

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Dimethylterephthalat - Ii₁I kg/h

Äthylenglykol - 4,8 kg/h

Manganazetat - 0,0073 Gow.# des DMT

Sb₂O₃ . - 0,0076 Gew.# dee DMT

Die Temperatur des Värmeübertragisediums für don Reaktor wurde bei 251° C gehalten, die Wassertemperatur am Teilfc kondensatoraustritt bei 70° C, Die gesamte Verweilzeit in dem Reaktor betrug 4 Stunden.

Das erhaltene Endprodukt hatte nach Fassieren der kontinuierlich arbeitenden Polykondensationsanlage eine Grenzviskosität von Ο.96. * .

Bei der Ausführung der in den Beispielen 4 bis 6 beschriebenen Verfahren hat sich eine Ausgestaltung des in Abbildung 1 im Längaschnitt gezeigten horizontal ange-. ordneten zylindrischen Reaktors bewährt, bei welchem der Innendurchmesser des Iteaktorkossels 440 mm, die Länge seines Innenraumes 1000 mm, der Durchmesser der in den Stirnwänden des Reaktorkessels drehbar gelagerte Förderschnecke 3 413 mn>t der Abstand des Schneckenurafanges von der Innenwand des Reaktorkessels an dessen tiefster Stelle 1,5 bis 2 mm, die Höhe der Kolonne 7 2300 mm, der Durchmesser der Kolonneri, 254 mm und der Durchmesser der Löcher 10 in dem die Schnecke bildenden Blech 3 bis 7 nun betrug, wobei diese Löcher am Aus-

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AS

trittsende des Reaktorkessels, also an dem Ende, an welchem sich die Aastrittsöffnung 9 befindet, am kleinsten sind, aber am Eintrittsende des Kessels, also dort, vo sich die Einlauföffnung 1 befindet, am größten.sind. Es empfiehlt sich, den Antrieb der Schnecke so auszugestalten, daß sich deren Drehzahl zvischen 9,7 Umdrehungen je Minute und 58 Umdrehungen je Hinute regeln läßt.

Das beschriebende Ausführungsbeispiel der Vorrichtung kann dadurch abgeändert verden, daß die Förderschnecke 3 durch einen anderen Förderer ersetzt vird, z.B. durch eine endlose Kette, die mit durchlochten Förderblechen besetzt ist und diese im unteren Teil des Kessels von rechts nach links.durch die Reaktionsflüssigkeit hindurchbevegt und die Bleche oberhalb der Flüssigkeit von links nach rechts zurückkehren läßt. Jedoch verdient die Förderschnecke den Vorzug vegen ihrer größeren Einfachheit und besseren Wirksamkeit.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von sich zur Polykondensation und Polymerisation eignenden Verbindungen durch Reaktion ihrer Ausgangsstoffe, insbesondere durch Verestern dibasischer Säuren und Glykole oder durch Umestern von Estern aromatischer Di-Carbonsäuren mit Glykolon, dadurch gekennzeichnet, daß eine Misohung

^ . der Ausgangsstoffe der Länge nach durch einen !anziehen, auf die Reaktionstemperatur beheizten Hohlraum geleitet wird, und zwar entgegen der Wirkung eines in dem Hohlraum befindlichen Förderers, der auf die Misohung. stärker, wirkt als auf das monomere Rediionsprodukt.

2. Verfahren naoh Anspruch 1,

dadurch gekennzeichnet, daß der Misohung der Ausgangsstoffe vor' der Einleitung in den Hohlraum Wasser beigemischt wird.

3. Verfahren naoh Anspruch 1 oder 2,

* dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangsstoffe eine oder mehrere dibaäische Säuren und Glykol sind.

k. Verfahren naoh Anspruch ι,2 ader 3,

dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangsetoffs aromatische Di-Carbonsäuren und Glykol sind«

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5. Verfahren nach Anspruch 1,2,3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Di-Carbonsäure Terephthalsäure ist.

6. Verfahren nach Anspruch 1,2,3 oder 4,

dadurch gekennzeichnet, daß die Säure eine Mischung von Terephthal- und maximal 20 % Isophthalsäure ist.

7. Verfahren nach Anspruch 1 ,

dadurch gekennzeichnet, daß anstellender Di-Carbonsäure deren Ester verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1 oder 7,

dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete Ester der Di-Carbonsäure Dimethyl-Terephthalat ist.

9. Verfahren nach Anspruch 1 oder 7,

dadurch gekennzeichnet, daß der Ester der Di-Carbonsäure eine Mischung von Dimethylterephthalat und Dimethylisophthalat ist.

10.Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Glykol ein Glykol der Formel R (OH)₂ ist, bei der R= C_nH_2n sein kann, mit η variabel von 2 bis 12.

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. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10,

dadurch gekennzeichnet, daß das Glykol Äthylenglykol ist.

12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10,

dadurch gekennzeichnet, daß das Glykol Cyclohexandimethanol ist.

3. Vorrichtung zur Ausführung des Verfahrens nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Förderer eine Förderschnecke ist, deren Achse sich in der Längsrichtung des den Hohlraum bildenden, beheizten Kessels erstreckt.

14. Vorrichtung nach Anspruch 13,

dadurch gekennzeichnet, daß die Förderschnecke mit Löchern versehen ist.

15. Vorrichtung nach Anspruch 14,

dadurch gekennzeichnet, daß die Größe der Löcher nach dem Einlaßende des Kessels hin zunimmt.

16. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der lessei einen runden, zur Schnecke exzentrisch gelegenen Querschnitt hat.

17. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Kessel mit einer oben auf ihm angeordneten Rektifizierkolonne mit abschließenden

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Teilkondensator mit oder ohne Teilkondensator zur

Aufnahme der dampfförmigen Produktionsprodukte kommuniziert.

18.Vorrichtung nach Anspruch 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Kessel mit aufgesetzter Kolonne und Teilkondensator im Unterdruck- und/oder Oberdruckbereich befahren werden kann.

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