DE1517297B1 - Smoke filters for tobacco products - Google Patents

Smoke filters for tobacco products

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DE1517297B1
DE1517297B1 DE19631517297D DE1517297DA DE1517297B1 DE 1517297 B1 DE1517297 B1 DE 1517297B1 DE 19631517297 D DE19631517297 D DE 19631517297D DE 1517297D A DE1517297D A DE 1517297DA DE 1517297 B1 DE1517297 B1 DE 1517297B1
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Vello Norman
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Description

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Die Erfindung betrifft ein Rauchfilter für Tabakwa- der Kollision der Tröpfchen mit den Fasern bleiben sie ren mit einem Filterraum, durch den der Rauch strö- auf diesen infolge der Oberflächenhaftung zwischen men kann und der ein aktives absorbierendes Granulat den äußerst kleinen Teilchen und den relativ großen mit einer spezifischen Oberfläche über 1 000 000 cm2/g Fasern haften. Diese aus Fasern bestehenden Filter Granulat und einer Teilchengröße zwischen 2,38 und 5 sind jedoch nicht besonders wirksam, um dampfför-0,30 mm aufweist. mige Komponenten aus dem Rauch durch die Wir-The invention relates to a smoke filter for tobacco water. Collision of the droplets with the fibers, they remain ren with a filter space through which the smoke can flow due to the surface adhesion between men and the an active absorbent granulate the extremely small particles and the relatively large with a specific surface area of more than 1,000,000 cm 2 / g fibers. These filter granules made of fibers and having a particle size between 2.38 and 5 are not particularly effective, however, at about 0.30 mm. components from the smoke through the

Wie allgemein bekannt ist, besteht Tabakrauch aus kung physikalischer und chemischer Adsorption zu einer gas- oder dampfförmigen Phase, in der Flüssig- entfernen. Die glatte und unporöse Struktur der üblikeiten oder halbflüssige Tröpfchen oder feste Teilchen cherweise verwendeten faserförmigen Filtermateriasuspendiert sind, die den sichtbaren Rauch bilden io lien ist zwar wirksam, um Tröpfchen aus dem Tabak-(diese suspendierten Teilchen werden nachfolgend all- rauch zu entfernen, sie schafft jedoch keine hinreichend gemein als »Tröpfchen« bezeichnet). Handelsübliche große Oberfläche, um wirksam gasförmige Moleküle Zigarettenfilter, die aus einem Bündel von Zellulose- zu entfernen. Es wurde berechnet, daß ein gewöhnlifasern oder zu einem zylindrischen Pfropfen aufge- eher Filterstopfen für Zigaretten aus Zelluloseacetat wickeltem Kreppapier bestehen, sind so ausgebildet, 15 eine Oberfläche im Bereich von 1000 bis 10 000 cma/g daß sie unterschiedliche Anteile dieser durch die Filter des Materials besitzt. Diese Oberfläche ist ungenügend, hindurchgeführten Tröpfchen entfernen. Sie halten um gasförmige Moleküle wirksam zu adsorbieren. Gasmoleküle nicht wirksam zurück, mit Ausnahme von Außerdem besitzt diese Oberfläche keine bedeutende Komponenten, die in Zelluloseacetat löslich sind. Dar- Selektivität. In einigen Fällen, in denen ein verdampf aus folgt, daß die gasförmige oder Dampfphase nor- 20 tes oder vergastes Material hinreichend löslich in dem malerweise im wesentlichen unbeeinflußt durch ein Fasermaterial ist, so daß dessen Oberflächenkonzensolches Filter hindurchströmt. tration schnell abnimmt, kann eine wesentliche Beseiti-As is well known, tobacco smoke consists of physical and chemical adsorption into a gaseous or vapor phase that removes liquids. The smooth and non-porous structure of the usual or semi-liquid droplets or solid particles typically used are suspended fibrous filter materials that form the visible smoke, while effective to remove droplets from the tobacco (these suspended particles are subsequently all-smoke it creates but none of them are commonly referred to as "droplets"). Commercially available large surface area to effectively remove gaseous molecules from cigarette filters, which are made up of a bundle of cellulose. It has been calculated that an ordinary fiber or a cylindrical plug, rather a filter stopper for cigarettes, consists of cellulose acetate wrapped crepe paper, is designed so that it has a surface in the range of 1000 to 10,000 cm a / g that it allows different proportions of this through the filter of the material. This surface is insufficient, remove droplets passed through. They keep to adsorb gaseous molecules effectively. In addition, this surface does not have any significant components that are soluble in cellulose acetate. Dar selectivity. In some cases in which vaporization follows from the gaseous or vapor phase of normal or gasified material being sufficiently soluble in the sometimes essentially unaffected by a fiber material so that its surface concentration flows through such a filter. tration decreases rapidly, a significant elimination

In der Dampfphase von Rauch, der aus Tabak und gung durch den Absorptionsvorgang erhalten werden. anderen natürlichen Blattmaterialien erhalten wird, Ein Beispiel für ein solches vergasbares Material, das sind unterschiedliche und im allgemeinen kleine Mengen 25 in dem Tabakrauch vorliegt, ist Phenol, welches eine der sauren, gasförmigen Verbindungen Cyanwasser- ausgesprochene Löslichkeit in einem Filtermaterial aus stoff und Schwefelwasserstoff vorhanden, die eine Zelluloseacetat besitzt. Zelluloseacetatfilter ermöglichen spezifische toxische Wirkung auf das menschliche Ge- sowohl Cyanwasserstoff als auch Schwefelwasserstoff webe, mit dem sie in Kontakt kommen, ausüben. Es in unerwünscht hohen Konzentrationen zu passieren, wurde gefunden, daß diese Materialien dazu beitragen, 3° Es wurde versucht, die Adsorptionseigenschaften die Wirkung der geiseiförmigen Fortsätze oder Zellen von Tabakrauchfiltern durch vsrschiedene Behandlunder sogenannten Zilien, die die Luftröhre und die gen von gewöhnlichem Filtermaterial, durch Herstellen Bronchien auskleiden, zu inhibieren. Diese Zellen neuer faseriger Filtermaterialien und durch verschieschlagen rhythmisch hin und her und befördern damit dene adsorbierende Zusätze zu verbessern. Unter die-Fremdstoffe aus dem Respirationstrakt. Es wurde ge- 35 sen Materialien und Behandlungen, die vorgeschlagen funden, daß die erwähnten toxischen Materialien die wurden, befinden sich allgemein bekannte Adsorp-Schlagwirkung oder das Flimmern der Zilien in dafür tionsmittel, wie z. B. Aktivkohle, Aluminiumoxyd, naausgesuchten Versuchsorganismen hemmen und in türliche und synthetische Tone und Kieselsäuregel, die höheren Konzentrationen verhindern. Es muß ange- als Zusätze zu Tabakrauchfiltern vorgeschlagen wurnommen werden, daß eine ähnliche Beeinträchtigung 40 den. Diese Materialien werden als Adsorptionsmittel auch im menschlichen Organismus stattfindet, so daß bezeichnet und für Behandlungen von Gasströmen die Anwesenheit dieser toxischen Materialien im verwendet, da sie die gemeinsame Eigenschaft be-Tabakrauch die Kapazität der menschlichen Lunge sitzen, daß ihre spezifische Oberfläche größer als hinsichtlich der Beseitigung unerwünschter Fremd- 1000 000 cm2/g des Materials beträgt. Ein Gasstoffe beeinträchtigt. 45 adsorptionsmittel von hervorragender Qualität, bei-In the vapor phase of smoke, which is obtained from tobacco and gung through the absorption process. other natural leaf materials is obtained. An example of such a gasifiable material, which is different and generally small amounts 25 in the tobacco smoke, is phenol, which is one of the acidic, gaseous compounds cyanide - pronounced solubility in a filter material consisting of substance and hydrogen sulfide that has a cellulose acetate. Cellulose acetate filters allow specific toxic effects on the human genes to exert both hydrogen cyanide and hydrogen sulphide tissue with which they come into contact. If it happens in undesirably high concentrations, it has been found that these materials contribute to 3 ° Attempts have been made to reduce the adsorption properties of the action of the cone-shaped appendages or cells of tobacco smoke filters by different treatments of so-called cilia, which cover the trachea and the genes of ordinary filter material, by making bronchi line, inhibit. These cells of new fibrous filter materials and by beat rhythmically back and forth and thus promote the adsorbent additives to improve. Among the-foreign substances from the respiratory tract. It has been found 35 sen materials and treatments that suggested that the toxic materials mentioned are the well-known adsorptive impact or the flicker of the cilia in for it tion means, such as. B. activated carbon, aluminum oxide, selected test organisms and in natural and synthetic clays and silica gel, which prevent higher concentrations. It must be suggested as additives to tobacco smoke filters that a similar impairment 40 den. These materials are referred to as adsorbents also takes place in the human organism, so that the presence of these toxic materials in the presence of these toxic materials in the treatment of gas flows, as they have the common property of tobacco smoke, the capacity of the human lungs, that their specific surface area is greater than that of the sit Removal of unwanted foreign matter is 1000,000 cm 2 / g of the material. A gas substance affects. 45 adsorbents of excellent quality, both

Cyanwasserstoff und Schwefelwasserstoff besitzen spielsweise aktivierter Kohlenstoff, besitzt eine spezibei Raumtemperatur und darüber einen beträchtlichen fische Oberfläche von über 5 000 000 cm2/g. Bevor-Dampfdruck. Sie können als Gase oder stark flüchtige zugte Verfahrensmaßnahmen, die bisher angewandt Flüssigkeiten bezeichnet werden. Bei unvollkommener wurden, um diese Adsorptionsmittel in Rauchfilter einVerbrennung, wie sie z. B. in Zigaretten, Pfeifen und 5° zubringen, bestehen darin, daß Fasermaterial, welches Zigarren stattfindet, werden sie aus dem Tabak befreit das Filter oder einen Teil desselben bildet, zu be- oder in einem vollkommen dampfförmigen Zustand stäuben, zu besprühen, in dem Adsorptionsmittel synthetisiert. Während der kurzen Zeitspanne, in der umzuwälzen, mit einer Aufschlämmung zu beschichten sie aus der Verbrennungszone zu dem Mund des Rau- oder auf andere Weise das feinverteilte Adsorptionschers geführt werden, ist nur wenig Gelegenheit für 55 mittel in das Fasermaterial einzubringen, diese flüchtigen Materialien in den halbflüssigen Zu- Aus verschiedenen Gründen sind diese Adsorptionsstand zu kondensieren und feste Tröpfchen zu bilden, mittel enthaltenden Filter für den Tabakrauch nur die den sichtbaren Rauch ergeben. Diese Materialien teilweise wirksam. Einer dieser Gründe besteht darin, liegen deshalb fast ganz in einem dampfförmigen Zu- daß das Adsorptionsmittel oftmals beim Einbringen stand vor, wenn sie die Tabakware verlassen und in den 60 in das Trägermaterial und dann beim Behandeln Mund des Rauchers eintreten. während der Zigarettenherstellung und VerteilungHydrogen cyanide and hydrogen sulfide, for example, have activated carbon, have a specific surface area of over 5,000,000 cm 2 / g at room temperature and above. Before-vapor pressure. They can be referred to as gases or highly volatile added procedural measures that were previously applied to liquids. In the case of imperfections, these adsorbents were burned in smoke filters, as they are e.g. B. in cigarettes, pipes and 5 °, consist in the fact that fiber material, which takes place in cigars, they are freed from the tobacco, the filter or a part of it forms, to dust or in a completely vaporous state to spray, in synthesized to the adsorbent. During the short period of time in which to circulate, coat them with a slurry from the combustion zone to the mouth of the Rau- or otherwise the finely divided adsorption shear, there is little opportunity for medium to introduce these volatile materials into the fibrous material For various reasons, these adsorption conditions are to condense and form solid droplets, medium-containing filters for tobacco smoke only produce the visible smoke. These materials are partially effective. One of these reasons is, therefore, almost entirely in vapor form, that the adsorbent was often in front of it when it was introduced, when it left the tobacco product and entered the carrier material and then during the treatment of the smoker's mouth. during cigarette manufacture and distribution

Die allgemein verwendeten handelsüblichen Zigaret- unwirksam wird, weil Wasser, Weichmacher, Leimtenfilter entfernen aus dem Tabakrauch einen Teil der Sorten, Klebstoffe und flüchtige aromagebende Stoffe, Tröpfchen, die durch das Filter hindurchgeführt wer- die länger in engem Kontakt mit dem feinverteilten den. Dies wird durch eine Kombination von Zusam- 65 Adsorptionsmittel stehen, teilweise oder vollständig menstößen der Tröpfchen mit den Filterfasern erreicht, die adsorbierende Oberfläche aufbrauchen und so die die durch die Diffusion, die Stöße der Tröpfchen unter- Kapazität zum Adsorbieren der Gasmoleküle aus dem einander und mit den Fasern direkt gegeben ist. Nach Rauch verringern.The commonly used commercial cigarette is ineffective because water, plasticizers, glue filters remove some of the varieties, adhesives and volatile aromatic substances from tobacco smoke, Droplets that are passed through the filter stay in close contact with the finely divided one for longer the. This is made up of a combination of adsorbents, partly or completely When the droplets come into contact with the filter fibers, they use up the adsorbing surface and so the due to the diffusion, the collisions of the droplets under- capacity to adsorb the gas molecules from the each other and with the fibers is given directly. Reduce after smoke.

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Andere Gründe bestehen darin, daß, wenn das Ad- geren Temperaturen aus den ZersetzungsproduktenOther reasons are that when the other temperatures from the decomposition products

sorptionsmittel und die faserigen Filtermaterialien der Aminosäuren, Proteine und ähnlichen Materialiensorbents and the fibrous filter materials of amino acids, proteins and similar materials

innig gemischt werden, kondensierte Tröpfchen dazu gebildet wird.are intimately mixed, condensed droplets are formed.

neigen, sich in diesem Filter auf oder nahe einem Weiter ist es bekannt, in das anzuzündende Ende adsorbierenden Teilchen niederzuschlagen, wodurch 5 von Zigaretten Stäbchen, die Ferrisulfat und Äthylenrelativ nicht flüchtige Rauchbestandteile schnell das cellulose enthalten, einzuführen. In dem Glühkegel Adsorptionsmittel durchdringen und auf diese Weise der Zigarette wird das Ferrisulfat zu SO3 und Eisendessen Adsorptionskapazität für gasförmige Moleküle oxyd zersetzt und durch die Reaktion von SO3 mit verringert wird. Nikotin der Nikotingehalt des Rauches verringert.tend to settle in this filter at or near a further, it is known to precipitate adsorbent particles in the end to be lit, thereby quickly introducing cellulose from cigarette rods containing ferric sulfate and ethylene, relatively non-volatile smoke components. In the glow cone penetrate adsorbents and in this way the cigarette the ferric sulfate is decomposed to SO 3 and iron whose adsorption capacity for gaseous molecules oxide and is reduced by the reaction of SO 3 with. Nicotine decreases the nicotine content of smoke.

Weitere Nachteile von bekannten Adsorptions- ίο Hierdurch wird jedoch der Zigarettenrauch sauer, was filtern sind darin zu erblicken, daß sie beträchtliche unerwünscht ist, und das SO3 im Rauch wirkt toxisch Mengen von Adsorptionsmittel einschließen, was und hat eine starke Reizwirkung, sowohl den Strömungswiderstand in dem Filter be- Schließlich ist es auch schon bekannt, faserförmige trächtlich erhöht als auch den Geschmack des Rauches Filterstoffe mit Schwefelsäure oder Zinkchlorid zu stark verändert. Ein pulverförmiges oder feinverteiltes 15 imprägnieren, um den Nikotingehalt des Rauches zu Adsorptionsmittel, das in einer Matrix aus faser- reduzieren. Diese Maßnahmen haben sich beim förmigen Filterelementen dispergiert ist, hindert den Filtern von Zigarettenrauch nicht bewährt. Rauchfluß durch das Filter und erfordert, daß der Die Erfindung bezweckt ein Rauchfilter für Tabak-Raucher eine zusätzliche Saugwirkung ausübt, um die waren mit einem Filterstoff, der aus dem Tabakrauch normale Rauchmenge der Tabakware zu entnehmen. 20 einen bedeutenden Anteil der sauren, gasförmigen Wenn sich ausreichend Adsorptionsmittel in dem Verbindungen Cyanwasserstoff und Schwefelwasser-Filter befindet, um beträchtliche Mengen von schäd- stoff extrahiert und gleichzeitig so auf alle Kompolichen Materialien zu beseitigen, ist der Strömungs- nenten des Rauches wirkt, daß der Geschmack entwiderstand gut überhalb einem wünschenswerten und weder unbeeinträchtigt bleibt oder verbessert wird, angenehmen Niveau. 25 Dieses Filter soll entweder an Zigaretten oder ZigarrenFurther disadvantages of known adsorption- ίο However, this makes the cigarette smoke acidic, which can be seen in the fact that it is considerably undesirable, and the SO 3 in the smoke has a toxic effect; Finally, it is already known to increase the taste of the smoke, filter substances with sulfuric acid or zinc chloride are too much changed. A powdery or finely divided 15 impregnate to reduce the nicotine content of the smoke to adsorbent, which is in a matrix of fiber. These measures have been dispersed when the shaped filter elements are not effective in preventing the filtering of cigarette smoke. Smoke flow through the filter and requires that the smoke filter for tobacco smokers exerts an additional suction effect around the goods with a filter material, the normal amount of smoke from the tobacco product to remove from the tobacco smoke. If there is enough adsorbent in the compounds hydrogen cyanide and sulphurous water filter to extract considerable amounts of pollutant and at the same time remove all components, the flow of smoke is effective the taste resisted well above a desirable and neither left unaffected or improved, pleasant level. 25 This filter is intended to be used on either cigarettes or cigars

Andererseits wurde gefunden, daß eine von den angefügt oder als eigene Filterpatrone für Pfeifen und Fasern getrennte Anordnung des Adsorptionsmittels Zigarettenspitzen verwendet werden, in einem Teil des Filters ausgesprochen schädliche Diese Aufgabe löst die Erfindung dadurch, daß das Wirkungen auf den Geschmack des Rauches ausübt. adsorbierende Granulat mit feinverteilten Eisen- und Wenn Adsorptionsmittel, beispielsweise Holzkohle, 30 Zinkoxyden imprägniert ist, jedes Oxyd in einer Menge Aluminiumoxyd oder Kieselsäuregel, in einem Zi- von nicht weniger als etwa 1% und nicht mehr als garettenfilter in hinreichenden Mengen eingebracht etwa 13 °/0, bezogen auf das Gewicht des adsorbierensind, um die gasförmigen Materialien beträchtlich zu den Granulats, vorliegt und der Gehalt der beiden verringern, wurde gefunden, daß (wenn das Adsorp- Oxyde zusammen 14 Gewichtsprozent des Granulats tionsmittel von dem Zelluloseacetatfilter getrennt ist) 35 nicht überschreitet.On the other hand, it has been found that an arrangement of the adsorbent cigarette holders added to or separated as a separate filter cartridge for pipes and fibers is used in a part of the filter. This object is achieved by the invention in that it has an effect on the taste of the smoke. Adsorbent granules with finely divided iron and zinc oxides, if adsorbents, for example charcoal, are impregnated, each oxide in an amount of aluminum oxide or silica gel, in a Zi- of not less than about 1% and not more than a garette filter in sufficient amounts about 13 ° / 0 , based on the weight of the adsorbent, to reduce the gaseous materials considerably to the granules and reduce the content of the two, it has been found that (when the adsorbent together 14% by weight of the granulator is separated from the cellulose acetate filter) 35 does not exceed.

der Rauchgeschmack von dem Raucher nicht mehr Das Filter nach dieser Erfindung kann zwischen als angenehm empfunden wird. Obgleich einige Reiz- übliche Filterstopfen aus Zelluloseacetat oder Kreppfaktoren verringert werden konnten, besitzt der Rauch papier in eine Zigarette eingesetzt werden. Alternativ einen adstringierenden, bitteren, trockenen Geschmack. kann das Filter für den Einsatz in die Schäfte von Andere mineralische Adsorptionsmittel besitzen einen 40 Pfeifen oder Zigarettenhaltern die Form eines Röhrähnlichen Gesamteffekt mit geringeren Modifikationen chens mit entsprechenden Endstopfen aus perforiertem des Geschmacks und des Aromas in Abhängigkeit von Papier, plastischem Metall od. dgl. haben, dem besonderen verwandten Mittel. Das allgemeine Vorzugsweise ist eines der beiden Oxyde in einer Ergebnis ist darin zu sehen, daß ein angenehmer Menge zwischen etwa 4 und etwa 6 Gewichtsprozent, Rauch nur erhalten wird, wenn die Menge des Ad- 45 bezogen auf das Gewicht des Adsorptionsmittels, sorptionsmittels so gering ist, daß es nur einen unter- beigemischt. Anders ausgedrückt, das Filtermaterial geordneten Anteil des Filters im Vergleich zu dem ist mit etwa 1 bis 13 Gewichtsprozent eines Oxyds, das faserigen Filtermittel ausmacht. Wenn es in solch aus der Gruppe, die Eisenoxyde und Zinkoxyd aufkleinen Mengen vorliegt, reicht seine Wirkung hin- weist, gewählt ist und mit wenigstens 1 °/o des anderen sichtlich der Entfernung unerwünschter Rauchbe- 50 (nicht gewählten) Oxyds aus dieser Gruppe imprästandteile nicht aus. gniert ist, wobei diese Oxyde in feinverteilter Formthe smoke taste of the smoker no longer The filter according to this invention can between is perceived as pleasant. Although some irritation-usual filter stoppers made of cellulose acetate or creping factors could be reduced, the smoke paper has to be used in a cigarette. Alternatively an astringent, bitter, dry taste. can filter for use in the shafts of Other mineral adsorbents have a pipe or cigarette holder shaped like a tube Overall effect with minor modifications chens with corresponding end plugs made of perforated the taste and aroma depending on paper, plastic metal or the like, the particular related agent. The general preference is one of the two oxides in one The result can be seen that a pleasant amount between about 4 and about 6 percent by weight, Smoke is obtained only when the amount of Ad- 45 based on the weight of the adsorbent, sorbent is so small that it is only mixed in with one. In other words, the filter material proportionate proportion of the filter compared to that is with about 1 to 13 percent by weight of an oxide that fibrous filter media. If it is one of those from the group, the iron oxides and zinc oxide reduce Amount is present, its effect is sufficient, is chosen and with at least 1% of the other visible removal of unwanted smoke constituents (not selected) from this group not from. is gnated, these oxides in finely divided form

Es ist bereits ein Filtermaterial bekannt, in dem verwendet werden und zusammen in einer MengeThere is already known a filter material in which to be used and put together in an amount

Metalloxyde in einem stark hygroskopischen Material vorliegen, die 14 Gewichtsprozent des adsorbierendenMetal oxides are present in a highly hygroscopic material, which is 14 percent by weight of the adsorbent

verteilt sind. Dieses bekannte Filter, das durch Granulats nicht überschreiten. Vorzugsweise ist dasare distributed. This well-known filter that through granules do not exceed. Preferably that is

Spuren von Wasser bereits vergiftet wird, wandelt 55 Filtermaterial mit zwischen etwa 4 und 6% des ge-Traces of water are already poisoned, 55 filter material converts with between about 4 and 6% of the ge

Kohlenmonoxyd in Kohlendioxyd um. Für ein wählten Oxyds imprägniert.Carbon monoxide into carbon dioxide. For one chose Oxyds impregnated.

Zigarettenfilter eignet sich das bekannte Material Das Filtermaterial wird hergestellt, indem dasThe well-known material is suitable for cigarette filters

nicht, da es durch Feuchtigkeitsaufnahme aus dem adsorbierende Material, z. B. Aktivkohle, entwedernot because it is caused by moisture absorption from the adsorbent material, e.g. B. activated carbon, either

Tabak, der etwa 12% Feuchtigkeit enthält, sofort vor oder nach dem Sieben auf die entsprechendeTobacco, which contains about 12% moisture, immediately before or after sieving on the appropriate

zerstört würde. 60 Teilchengröße in einer wäßrigen gemischten Lösungwould be destroyed. 60 particle size in an aqueous mixed solution

Es ist weiter bekannt, Tabak Calciumoxyd oder von (a) einer Substanz aus der Gruppe, bestehend ausIt is also known tobacco calcium oxide or from (a) a substance from the group consisting of

Eisenoxyd zuzusetzen, um die pyrolytischen Vorgänge Zinkcarbonat, Zinkoxyd und Zinkacetat, (b) einerTo add iron oxide to the pyrolytic processes zinc carbonate, zinc oxide and zinc acetate, (b) one

bei der Tabakverbrennung zu modifizieren. Eine solche Substanz aus der Gruppe, bestehend aus Ferriammo-to modify in tobacco burning. One such substance from the group consisting of ferriammo-

Modifizierung von Verbrennungsprodukten des Tabaks niumcitrat, Ferricitrat, Ferrocitrat, Ferroammonium-Modification of tobacco combustion products nium citrate, ferric citrate, ferrocitrate, ferroammonium

hat keinerlei Filterwirksamkeit. Insbesondere haben 65 citrat, Ferroacetat und Ferroammoniumcarbonat, undhas no filtering effect. In particular, 65 have citrate, ferroacetate and ferroammonium carbonate, and

die bekannten Zusätze zu Tabak keinen Einfluß auf die (c) Ammoniak, eine bevorzugte Mischung besteht austhe known additives to tobacco do not affect the (c) ammonia, a preferred mixture consists of

Cyanwasserstoff bildung der Zigarette, da der Cyan- Zinkcarbonat, Ferriammoniumcitrat und Ammoniak,Formation of hydrogen cyanide in the cigarette, as the cyanide zinc carbonate, ferriammonium citrate and ammonia,

wasserstoff in der Hauptsache bei wesentlich gerin- etwa 5 bis 20 Minuten lang getränkt und hierauf dasSoaked in hydrogen for the most part at significantly less - about 5 to 20 minutes and then that

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benetzte adsorbierende Material unter solchen Be- der Lösung übrigbleibt, ist ein Gemisch aus Ferro-, dingungen lange genug erhitzt wird, daß die adsor- Ferro-ferri- und Ferrioxyd, wobei die niedrigeren Werten Salze zu den entsprechenden Metalloxyden Oxydationsstufen durch Reduktion des ursprünglichen zersetzt werden und der frei werdende Ammoniak, Ferriions durch das Kohlenstoffadsorptionsmittel er-Kohlendioxyd und andere Gase ausgetrieben werden, 5 halten werden. Diese Mischung von Eisenoxyden ohne daß das adsorbierende Material oxydiert wird. wird als »Eisenoxyd« in dieser Beschreibung und den Die relativen Mengen der Bestandteile (a) und (b) Ansprüchen bezeichnet. Es wurde gefunden, daß dieser werden im Verhältnis zu dem gewünschten Verhältnis Abbau sich im wesentlichen nach einem lstündigen von Zink und Eisenoxyden gewählt, das auf dem oder längeren Erhitzen bei Temperaturen zwischen Adsorptionsmittel niedergeschlagen werden soll. io 175 und 350° C in einem ausreichenden Luftstrom, der Verschiedene adsorbierende Substanzen sind zum die gasförmigen Abbauprodukte wegführt, vollzogen Imprägnieren für den erfindungsgemäßen Zweck ge- hat. Eine vollkommene Entfernung dieser gasförmigen eignet. Beispiele hierfür sind Aktivkohle, Aluminium- Zersetzungsprodukte wird erreicht, wenn die Kohle oxyd, natürliche und synthetische Tone und Kiesel- auf Temperaturen zwischen 300 und 5000C in einer säuregel, von denen jedes eine spezifische Oberfläche 15 inerten Atmosphäre mehr als 45 Minuten lang erhitzt besitzt, die 1000 000 cma/g überschreitet. Das be- wird. Wasserdampf, Stickstoff und Kohlendioxyd vorzugte Adsorptionsmittel ist eine hochverdichtete haben sich hierfür als wirksame inerte Gase erwiesen, aktivierte Holzkohle mit guter mechanischer Festigkeit. In der Behandlungslösung können andere Salze derWet adsorbent material remains under such conditions of solution, is a mixture of ferrous conditions is heated long enough that the adsor- ferrous ferric and ferric oxides, the lower values of salts, decompose to the corresponding metal oxides by reduction of the original oxidation states and the released ammonia, ferric ions are expelled by the carbon adsorbent carbon dioxide and other gases, 5 will hold. This mixture of iron oxides without the adsorbent material being oxidized. is referred to as "iron oxide" in this specification and the relative amounts of ingredients (a) and (b) claims. It has been found that these are selected, in relation to the desired ratio of degradation, essentially after an hour of zinc and iron oxides, which are to be precipitated on or longer heating at temperatures between adsorbents. io 175 and 350 ° C. in a sufficient air flow that carries away the various adsorbing substances for the gaseous degradation products, impregnation has been carried out for the purpose according to the invention. Complete removal of these gaseous forms is suitable. Examples of this are activated carbon, aluminum decomposition products is achieved when the carbon oxide, natural and synthetic clays and silica are heated to temperatures between 300 and 500 0 C in an acid gel, each of which has a specific surface area of 15 inert atmosphere heated for more than 45 minutes which exceeds 1,000,000 cm a / g. That is loaded. Water vapor, nitrogen and carbon dioxide preferred adsorbent is a highly compressed one has proven to be effective inert gases for this purpose, activated charcoal with good mechanical strength. Other salts of the

Dieses Material besitzt eine spezifische Oberfläche von gewünschten Metalle an Stelle von Zinkcarbonat und über 5 000 000 cm2/g. Geeignete Kohlen für diesen 20 Ferriammoniumcitrat verwendet werden. Beispiels-Zweck werden aus Nußschalen erhalten oder können weise kann Zinkcarbonat durch Zinkoxyd oder Zinkaus bituminöser Kohle hergestellt werden. acetat ersetzt werden. Ferriammoniumcitrat kann in Das Adsorptionsmittel, das in einem Tabakrauch- zufriedenstellender Weise durch Ferricitrat, Ferrofilter Verwendung rindet, soll in Form von Körnern citrat, Ferroammoniumcitrat, Ferroacetat oder Ferro- oder Teilchen mit einer Teilchengröße zwischen etwa 25 ammoniumcarbonat ersetzt werden. Anorganische 8 und 50 mesh (Sieböffnungen von etwa 2,38 und Ferri- oder Ferrosalze sind ausgeschlossen, da sich 0,3 mm) vorliegen, d. h. von einer solchen Größe sein, Ferro- oder Ferrihydroxyde aus diesen niederschlagen, die durch die Durchfallsfraktion eines Siebes der US- wenn sie mit der ammoniakalischen Zinkcarbonatserial-number 8 und der Rückstandsfraktion eines lösung vermischt werden.This material has a specific surface area of desired metals instead of zinc carbonate and over 5,000,000 cm 2 / g. Suitable coals for this 20 ferriammonium citrate can be used. Example purposes are obtained from nutshells or can wise zinc carbonate can be made from zinc oxide or zinc from bituminous coal. acetate to be replaced. Ferric ammonium citrate can be replaced in the adsorbent, which bark in a tobacco smoke - satisfactory manner by ferric citrate, ferric filter use, is said to be in the form of granules of citrate, ferroammonium citrate, ferroacetate or ferrous or particles with a particle size between about 25 ammonium carbonate. Inorganic 8 and 50 mesh (sieve openings of about 2.38 and ferrous or ferrous salts are excluded, since they are 0.3 mm), ie of such a size that ferrous or ferrous hydroxides precipitate from these, which are precipitated by the diarrhea fraction of a sieve the US if they are mixed with the ammoniacal zinc carbonate serial number 8 and the residue fraction of a solution.

Siebes der US-serial-number 50 bei aufeinander- 30 Die Gewichtsprozentanteile von Zinkoxyd und folgender Siebung bestimmt wird. Teilchen größer als Eisenoxyd können am besten durch Einstellen der 8 mesh (Sieböffnung 2,38 mm) sind schwierig zu be- Konzentration der Zinkverbindung bzw. der Eisenhandeln und in die Kammer des Filterelements einzu- verbindung in der Behandlungslösung gesteuert werbringen. Teilchen kleiner als 50 mesh (Sieböffnung den. Zum Beispiel ergibt die Behandlung von 10 g 0,3 mm) wirken sich nachteilig auf den Strömungs- 35 Gasadsorptionskohle der Pittsburgh Chemical Corp. widerstand in dem Filter aus. Sorte BPL 12 bis 30 mesh mit 24 ml einer Lösung, dieSieves of the US serial number 50 with one another 30 The percentages by weight of zinc oxide and following sieving is determined. Particles larger than iron oxide can best be found by adjusting the 8 mesh (sieve opening 2.38 mm) are difficult to manage. Concentration of the zinc compound or the iron trade and bring them into the chamber of the filter element in a controlled manner in connection with the treatment solution. Particles smaller than 50 mesh (sieve opening den. For example, treating 10 g 0.3 mm) adversely affect the flow 35 gas adsorption carbon from Pittsburgh Chemical Corp. resistance in the filter. Grade BPL 12 to 30 mesh with 24 ml of a solution that

Das imprägnierte Adsorptionsmittel, z. B. Aktiv- 18,6 mg/ml Zinkionen und 21,9 mg/ml Ferriionen kohle, kann durch Tränken einer hochaktivierten enthält, nach der vorbeschriebenen Wärmebehandlung Kohle in einer wäßrigen Lösung von Zinkcarbonat, eine Kohle, die 2,30 °/0 Zinkoxyd und 1,76 °/„ Eisen-Ammoniak und Ferriammoniumcitrat hergestellt wer- 40 oxyd, berechnet als Fe2O3, enthält, Die Behandlung den. Eine solche Lösung kann erzeugt werden, indem einer anderen 10-g-Kohlenprobe mit 24 ml einer Lö-Zinkcarbonat in ammoniakalischem Wasser und sung, die 109,0 mg/ml Zinkionen und 77,5 mg/ml Ferriammoniumcitrat in Wasser getrennt voneinander Ferriionen enthält, ergab nach dem Rösten ein imgelöst werden. Die zwei Lösungen werden dann in prägniertes Adsorptionsmittel mit einem Gehalt von den gewünschten Mengen gemischt, um eine Behänd- 45 7,96 °/0 Zinkoxyd und 5,31 °/0 Eisenoxyd, das wiederum lungslösung zu erhalten. Alternativ und vorzugsweise als Fe2O3 berechnet wurde. Diese Beispiele und jene, werden Zinkcarbonat, Ferriammoniumcitrat und Was- die später beschrieben werden, veranschaulichen, wie ser in ein Reaktionsgefäß eingegeben und Ammoniak der Oxydgehalt durch die Konzentration der Metalleingeleitet, bis eine bei 28° C mit Ammoniak gesättigte salze in der Behandlungslösung eingestellt wird. Lösung erhalten wird. Diese Lösung kann so wie sie 50 Alternativ kann der Oxydgehalt durch wiederholte ist oder entsprechend verdünnt zum Tränken der Behandlung mit Lösungen, die Salze einer der beiden Kohle verwendet werden. erforderlichen Metalle enthalten, gesteuert werden.The impregnated adsorbent, e.g. B. active 18.6 mg / ml zinc ions and 21.9 mg / ml ferric ions carbon, can by impregnating a highly activated contains, after the heat treatment described above, carbon in an aqueous solution of zinc carbonate, a carbon that is 2.30 ° / 0 Zinc oxide and 1.76% iron ammonia and ferric ammonium citrate are produced which contain oxide, calculated as Fe 2 O 3 . Such a solution can be created by adding another 10 g carbon sample with 24 ml of a Lö zinc carbonate in ammoniacal water and a solution containing 109.0 mg / ml zinc ions and 77.5 mg / ml ferric ammonium citrate in water separately from ferric ions , resulted in an im to be dissolved after roasting. The two solutions are then mixed in-impregnated adsorbent with a content of the desired amounts to a Behänd- 45 ° 7.96 / 0 of zinc oxide and that in turn to obtain lung solution 5.31 ° / 0 ferric oxide. Alternatively and preferably it was calculated as Fe 2 O 3. These examples, and those, zinc carbonate, ferriammonium citrate and water, which will be described later, will illustrate how water is added to a reaction vessel and ammonia and the oxide content are passed through the concentration of metals until a salt saturated with ammonia at 28 ° C is established in the treatment solution . Solution is obtained. This solution can be used as it is. required metals can be controlled.

Nach 5 bis 20 Minuten langem Tränken, bei dem Bei solchen Behandlungen wird die Kohle in der erbeträchtliche Mengen von Luft durch die Lösungs- forderlichen Lösung getränkt und die benetzte Kohle behandlung aus der porösen Kohle verdrängt werden, 55 auf HO0C erhitzt, bis sie getrocknet ist. Hierauf wird wird die überschüssige Lösung abgesaugt. Die be- das Verfahren so lange wiederholt, bis der erwünschte netzten Kohlenstoff körner werden dann geröstet, um Behandlungseffekt erreicht ist. Dieses Verfahren ist die adsorbierten Salze zu den entsprechenden Metall- angebracht, wenn schwer lösliche Eisensalze in der oxyden zu zersetzen. Die adsorbierte Zinkammonium- Behandlungslösung verwendet werden, beispielsweise carbonatkomponente zersetzt sich unter Freisetzung 60 Ferroammoniumcarbonat.After soaking for 5 to 20 minutes, in the case of such treatments, the charcoal is soaked in considerable amounts of air by the solution-required solution and the wetted charcoal treatment is displaced from the porous charcoal, 55 heated to HO 0 C until it has dried. The excess solution is then sucked off. The process is repeated until the desired carbon grains are then roasted to achieve the treatment effect. This process is attached to the adsorbed salts to the corresponding metal, if poorly soluble iron salts in the oxyden decompose. The adsorbed zinc ammonium treatment solution can be used, for example carbonate component decomposes to release 60 ferroammonium carbonate.

von Ammoniak und Kohlendioxyd unter Hinter- Es wurde gefunden, daß die Behandlung der Ad-of ammonia and carbon dioxide under back- It has been found that the treatment of the ad-

lassung eines Rückstandes, der hauptsächlich aus sorptionsmittel mit Oxydmischungen bei einem Ge-Zinkoxyd besteht. Dieser Rückstand ist gleichmäßig samtoxydgehalt von größer als etwa 1 °/0 und weniger in dem porösen Kohlenstoffgranulat verteilt. In als etwa 14%, bezogen auf das Gewicht des Adgleicher Weise zersetzt sich das Ferriammonium- 65 sorptionsmittel, wirksam ist, um die Aufgabe, die citrat der Lösung unter Entwicklung von Ammoniak dieser Erfindung zugrunde liegt, zu erfüllen. Mit Im- und der thermischen Abbauprodukte des Citrations. prägnierungen von weniger als etwa l°/0 haftet dem Der Rückstand, der beim Abbau dieser Komponente behandelten Adsorptionsmittel der unerwünschte Ge-Release of a residue, which consists mainly of sorbents with oxide mixtures in the case of a Ge zinc oxide. This residue is about / uniformly distributed samtoxydgehalt greater than 1 ° 0 and less in the porous carbon granules. The ferriammonium sorbent decomposes in about 14%, based on the weight of the ad. With im- and the thermal degradation products of the citrate. prägnierungen of less than about l ° / 0 to the residue, treated in the degradation of this component adsorbent of undesirable overall liable

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schmack des unbehandelten Adsorptionsmittels an. kalischer Lösung. Die verwendete Kohle, das Im-Bei einem Oxydgehalt größer als etwa 14% wird die prägnierungs- und Röstverfahren für die Proben 8 A Adsorptionskapazität des Adsorptionsmittels beein- und 9 A waren dieselben, wie sie beim Herstellen der trächtigt. Behandelte Aktivkohle, die, bezogen auf Probe 7A verwendet wurden.taste of the untreated adsorbent. calic solution. The coal used, the im-bei An oxide content greater than about 14% will use the impregnation and roasting process for samples 8A Adsorption capacity of the adsorbent and 9 A were the same as when the pregnant. Treated Activated Carbon used relative to Sample 7A.

ihr Gewicht, 1 bis 13 Gewichtsprozent Zinkoxyd und 5 Die fünf obengenannten Zigarettenproben, die aus 1 bis 13 Gewichtsprozent Eisenoxyd enthält, wurde als einer Leerprobe (5 A), aus einer Probe mit unbehandelwirksam befunden, wobei der bevorzugte Gehalt jedes tem Kohlenstoff (6A), aus einer Probe mit sowohltheir weight, 1 to 13 weight percent zinc oxide and 5 The five above cigarette samples that are made from 1 to 13 percent by weight iron oxide was found to be effective as a blank (5 A) from a sample with untreated found, the preferred content of each system being carbon (6A), from a sample with both

Oxyds zwischen 4 und 6 % beträgt. mit Zink- als auch Eisenoxyden behandeltem Kohlen-Oxyds is between 4 and 6%. carbon treated with zinc and iron oxides

An Hand der nachfolgenden Beispiele wird die Er- stoff (7A), aus einer Probe mit Eisenoxyd alleinBased on the following examples, the substance (7A) is derived from a sample with iron oxide alone

findung weiter erläutert. io behandeltem Kohlenstoff (8A) und aus einer Probefinding further explained. io treated carbon (8A) and from a sample

Eine Mischung von 447 g Zinkcarbonat, 1584 g mit Zinkoxyd allein behandeltem Kohlenstoff (9A)A mixture of 447 g zinc carbonate, 1584 g carbon treated with zinc oxide alone (9A)

Ferriammoniumcitrat (braun) und 2160 ml Wasser bestanden, wurden den nachfolgend beschriebenen wurden gelöst, indem Ammoniakgas durch die Mi- Versuchen unterworfen.Ferriammonium citrate (brown) and 2160 ml of water were passed as described below were dissolved by subjecting ammonia gas to the Mi-experiments.

schung geleitet wurde, bis eine Sättigung bei 28 0C er- Die fünf Zigarettenproben wurden auf ihren GehaltResearch was conducted membered to saturation at 28 0 C. The samples were five cigarettes to their content

reicht war. 750 ml dieser Lösung wurden mit 500 g 15 an Cyanwasserstoff in dem austretenden Rauch unter-Kohle Sorte BPL, 12 bis 30 mesh, der Pittsburgh sucht. Fünf Probezigaretten jeder der fünf Zigaretten-Chemical Corp., 10 Minuten lang unter Rühren in proben wurden auf einer automatischen Rauch-Kontakt gebracht. Die überschüssige Lösung wurde maschine bis auf einen Stummel von 30 mm, geraucht durch Filtrieren im Vakuum entfernt, und der benetzte indem 2 Sekunden dauernde Züge mit einem Hub-Kohlenstoff wurde 1 Stunde lang in einer langsamen 20 raum von 40 ml einmal jede Minute entnommen wur-Wasserdampfströmung bei Temperaturen zwischen den. Die Rauchmaschine und das Rauchsammel-400 und 5000C geröstet. Es wurde gefunden, daß die system sind von Keith und Newsome in resultierende Kohle 5,8 % Eisenoxyd, berechnet als »Tobacco Science«, Bd. 1, S. 51 (1957), beschrieben. Fe2O3, und 4,3 % Zinkoxyd enthielt. 85 bis 100 mg Im allgemeinen waren die Zigaretten nach sieben dieser imprägnierten Kohle wurden in eine 5 mm as Zügen aufgebraucht. Nach dem Rauchen wurden bei lange Kammer zwischen zwei 7,5 mm langen weich- allen fünf Zigarettenproben die Sammelgefäße, die gemachten Zelluloseacetatfilterstopfen mit einem Fa- während des Rauchens auf —700C gekühlt waren, auf dendenier von 2,8 und einem gesamten Denier von O0C in einem Eisbad erwärmt und 10 Minuten auf 50 000 eingebracht. Dieser 20 mm lange Pfropfen dieser Temperatur gehalten, um zu ermöglichen, daß wurde 65 mm langen Zigaretten angefügt, die eine 30 störende flüchtige Materialien abziehen. Die Sammelhandelsübliche Standardtabakmischung enthielten, behälter wurden dann wiederholt mit kleinen Mengen wodurch eine fertige 85 mm lange Zigarette mit einem von Ο,ΐη-Natronlauge extrahiert, bis etwas weniger Umfang von 24,75 mm entstand. Diese Zigaretten als 250 ml Lösung erhalten wurden. Diese Lösung werden mit 7 A bezeichnet. wurde mit 0,In-NaOH auf 250 ml zur Messung deswas enough. 750 ml of this solution was mixed with 500 g of 15 hydrogen cyanide in the exiting smoke under-coal grade BPL, 12 to 30 mesh, from Pittsburgh. Five sample cigarettes from each of the five Chemical Corp. cigarettes, while stirring for 10 minutes in samples, were placed on an automatic smoke contact. The excess solution was machine down to a stub of 30 mm, smoked, removed by vacuum filtration, and the wetted by 2 second puffs with a stroke carbon was withdrawn for 1 hour in a slow 40 ml space once every minute -Water vapor flow at temperatures between the. The smoke machine and the smoke collector-400 and 500 0 C roasted. It has been found that the systems are described by Keith and Newsome in resulting charcoal 5.8% iron oxide, calculated as Tobacco Science, Vol. 1, p. 51 (1957). Fe 2 O 3 , and 4.3% zinc oxide. 85 to 100 mg In general, after seven puffs of these impregnated charcoal, the cigarettes were used up in 5 mm puffs. After smoking for a long time been chamber between two 7.5 mm long cigarette soft all five samples, the collecting vessels, which were cooled with a Zelluloseacetatfilterstopfen made Fa during smoking to -70 0 C, to dendenier of 2.8 and a total denier warmed from O 0 C in an ice bath and introduced to 50,000 for 10 minutes. This 20 mm long plug was kept at this temperature to enable 65 mm long cigarettes to be attached, which would strip off interfering volatile materials. The standard tobacco mixture customary for collectors contained, containers were then repeatedly extracted with small amounts, whereby a finished 85 mm long cigarette was extracted with one of Ο, ΐη sodium hydroxide solution until a little less of 24.75 mm was obtained. These cigarettes were obtained as a 250 ml solution. These solutions are referred to as 7A. was with 0, In-NaOH to 250 ml to measure the

Zu Vergleichszwecken wurden verschiedene andere 35 Cyanidgehaltes aufgefüllt.Various other cyanide contents have been made up for comparison purposes.

Probezigaretten hergestellt. Diese hatten alle dieselben Der Cyanidgehalt der Rauchlösungen wurde durchTrial cigarettes manufactured. These all had the same The cyanide content of the smoke solutions was through

Abmessungen, bestanden aus derselben Tabakmi- Verwendung einer abgewandelten Elektrolysetechnik schung und besaßen dieselben Zelluloseacetat-Filter- gemessen, wie sie von Becker und Morrison tropfen wie die Zigaretten der Probe 7A. Der einzige in »Analytical Chemistry«, Bd. 27, S. 1306 (1955), Unterschied bestand in dem Material in der mittleren 40 beschrieben wird. Eine Lösung, die Cyanidionen entKammer. Die Nummern der Proben und die Materia- hält, erzeugt, wenn sie zwischen eine Silberelektrode lien in dieser Kammer waren folgende: und eine Platinelektrode gebracht wird, währendDimensions, consisted of the same tobacco mi- using a modified electrolysis technique and had the same cellulose acetate filters as measured by Becker and Morrison drip like the cigarettes of sample 7A. The only one in "Analytical Chemistry", Vol. 27, p. 1306 (1955), The difference was in the material described in the middle 40. A solution that removes the cyanide ions. The numbers of the samples and the materi- al-holding, generated when placed between a silver electrode lien in this chamber were the following: and a platinum electrode is placed while

einiger Minuten einen elektrolytischen Strom. Wenn dieser Strom zu bestimmten Zeiten und bei bestimmtenan electrolytic current for a few minutes. If this current at certain times and at certain

Probe 5A: leere Kammer; 45 spezifischen Widerständen in dem Kreis gemessen undSample 5A: empty chamber; 45 specific resistances measured in the circle and

„,,.,, . ,,-,, τ.™ T^ 11 mit dem Strom verglichen wird, den eine Cyanid-",,. ,,. ,, -. ,, τ ™ T ^ 11 w ith the current is compared to a cyanide

Probe 6 A: Kammer mit unbehandelter BPL-KoUe, bekannter Zusammensetzung erzeugt, kann derSample 6 A: chamber with untreated BPL Kõue, known composition generated, the

wie sie vom Hersteller erhalten wurde, Cyanidgehalt auf diese Weise ermittelt werden. Dieas received from the manufacturer, cyanide content can be determined in this way. the

gelullt, Messung der Standardcyanidlösung wird direkt nachlulled, measurement of the standard cyanide solution is carried out directly after

Probe 7A: Kammer mit BPL-Kohle gefüllt, die, wie 5° der Messung der Rauchlösung und in genau derselbenSample 7A: Chamber filled with BPL carbon, which, as 5 ° of the measurement of the smoke solution and in exactly the same

oben beschrieben, mit 5,8% Eisenoxyd Weise und mit denselben Widerstanden m dem Kreisdescribed above, with 5.8% iron oxide and with the same resistances in the circle

(berechnet als Fe2O3) und 4,3 % Zinkoxyd durchgeführt. Da der erzeugte Strom direkt propor-(calculated as Fe 2 O 3 ) and 4.3% zinc oxide. Since the electricity generated is directly proportional

imprägniert war; tlonal der Cyanidkonzentration ist, kann der Cayn-was impregnated; tlonal of the cyanide concentration, the Cayn-

wasserstoffgehalt der Losung einfach aus dem VerProbe 8 A: Kammer mit BPL-Kohle gefüllt, die mit 55 hältnis der abgelesenen Ströme für die Rauchlösung 7,3% Eisenoxyd (berechnet als Fe2O3) mit dem unbekannten Gehalt und die bekannte ohne Zinkoxydzusatz imprägniert war; cyanidhaltige Lösung ermittelt werden. Diese Wertehydrogen content of the solution simply from the VerProbe 8 A: Chamber filled with BPL carbon, which impregnates with 55 ratio of the read currents for the smoke solution 7.3% iron oxide (calculated as Fe 2 O 3 ) with the unknown content and the known one without the addition of zinc oxide was; cyanide-containing solution can be determined. These values

werden in Einheiten von Mikrogramm Cyanwasser-are expressed in units of micrograms of cyanogen

Probe9A: Kammer mit BPL-Kohle gefüllt, die mit stoff pro 40 ml Rauchvolumen umgerechnet. Die fünf 6,6% Zinkoxyd und ohne Eisenoxyd- 60 Zigaretten jeder Zigarettenprobe 5 A, 6 A, 7A, 8 A undSample9A: Chamber filled with BPL carbon, which is converted with substance per 40 ml smoke volume. The five 6.6% zinc oxide and without iron oxide - 60 cigarettes of each cigarette sample 5 A, 6 A, 7A, 8 A and

zusätze imprägniert war. 9 A wurden auf diese Weise getestet und die durch-additives was impregnated. 9 A were tested in this way and the

——- schnittlichen Werte sowie die Abweichung dieser—- the average values and the variation between them

Durchschnittswerte von dem Standardmaß werden inAverage values from the standard measure are given in

Die Imprägnierungslösung für die Zigaretten der der folgenden Tabelle aufgeführt.
Probe 8 A enthielt 600 g Ferricitrat in 11 gesättigter 65 Der Schwefelwasserstoffgehalt des Rauches, der aus ammoniakalischer Lösung. Die Imprägnierlösung im den Zigarettenproben 5A, 6A, 7A, 8A und 9A erFalle der Probe 9A bestand aus 187,5 g Zinkcarbonat halten wurde, wurde durch eine Farbreaktion unter und 40,0 g Zitronensäure pro 11 gesättigter ammonia- Bildung von Methylenblau bestimmt. Es wurde
The impregnation solution for the cigarettes is listed in the table below.
Sample 8 A contained 600 g of ferric citrate in 11 saturated 65 The hydrogen sulfide content of the smoke from ammoniacal solution. The impregnation solution in the cigarette samples 5A, 6A, 7A, 8A and 9A, the sample 9A consisted of 187.5 g of zinc carbonate, was determined by a color reaction under and 40.0 g of citric acid per 11 of saturated ammonia formation of methylene blue. It was

009 532/187009 532/187

9 109 10

speziell das Verfahren, das von H. B. Jakobs in auf der schrägen Oberfläche der Probe nach oben »Analytical Chemistry of Industrial Poisons, Hasards gefördert, der am oberen Ende in die Kammer ab- and Solvents«, 2. Auflage, S. 326, beschrieben wird, tropfte. Die konzentrierte Rauchwolke aus jedem Zug angewendet. Dabei werden 13 ml l°/oiges wäßriges blieb mit der Trachea 10 Sekunden lang in Kontakt, Zinkacetat und 0,5 ml 10°/oige wäßrige Natronlauge 5 wonach die Versuchskammer mit wasserdampfgein einen evakuierten Kolben von etwa 55 ml Volumen sättigter Luft gespült wurde, bis die nächste Raucheingebracht. Der Kolben wird hierauf über ein Strö- wolke eingelassen wurde.especially the process that HB Jakobs promoted on the sloping surface of the sample upwards, "Analytical Chemistry of Industrial Poisons, Hasards, which is described at the top in the Ab- and Solvents chamber", 2nd edition, p. 326 , dripped. The concentrated cloud of smoke from each puff applied. In this case, 13 ml of l ° / o aqueous sodium remained with the trachea for 10 seconds in contact, zinc acetate and 0.5 ml of 10 ° / o aqueous sodium hydroxide solution, after which test chamber 5 with wasserdampfgein rinsed an evacuated envelope of about 55 ml volume of air saturated with was introduced until the next smoke. The piston is then let in via a torrent.

mungsbegrenzungsmundstück und ein Cambridge- Die normale Wirkung der Zilien, die im EntfernenLimiting mouthpiece and a Cambridge The normal action of the cilia involved in removing

CM-113-Filterkissen mit einer brennenden Zigarette kleiner fester Fremdstoffteilchen besteht, wurde durch verbunden, so daß auf diese Weise eine Rauchvorrich- io Aufstauben einer kleinen Anzahl Kohlenstoffteilchen tung gebildet wird. Das Vakuum in dem Kolben, das mit Größen von 50 bis 100 Mikron auf das Zilienauf ein Niveau eingestellt wurde, welches einen gewebe beobachtet. Es konnte die Bewegung dieser Rauchabzug von 40 ml von der Zigarette gewähr- Teilchen längs der Trachea mittels eines Mikroskops leistet, zieht den Zigarettenrauch durch das Filter- festgestellt werden. Es wurde weiter beobachtet, daß kissen und das Mundstück. Das Filterkissen trennt die 15 die Zilien die Teilchen mit einer konstanten Geschwinkondensierten Rauchteilchen ab, und das Mundstück digkeit von 20 bis 30 mm pro Minute fortbewegten, oder die Düse begrenzt die Geschwindigkeit, mit der wenn die Kammer mit gesättigter Luft gefüllt war. Die die Rauchgase der Zigarette entnommen werden, so mit Zilien besetzten Proben wurden nacheinander den daß auf diese Weise normale Züge von wenigstens Rauchstößen jeder Zigarette ausgesetzt, bis jede Zilien-2 Sekunden Dauer ähnlich denen durchgeführt werden, 20 wirkung aufhörte oder bis die Zigarette nach acht die von automatischen Rauchmaschinen entnommen Zügen zu Ende geraucht war.CM-113 filter pad with a burning cigarette consisting of small solid particles of foreign matter has been through connected, so that in this way a smoking device io dusting up a small number of carbon particles tion is formed. The vacuum in the flask, which ranges from 50 to 100 microns in size, is applied to the cilia a level was set which observes a tissue. It could be the movement of this Smoke extraction of 40 ml from the cigarette ensures particles along the trachea by means of a microscope performs, pulls the cigarette smoke through the filter. It was further observed that pillow and the mouthpiece. The filter pad separates the 15 cilia which condensed the particles at a constant speed Smoke particles and the mouthpiece moved a speed of 20 to 30 mm per minute, or the nozzle limits the speed at which the chamber was filled with saturated air. the the smoke gases of the cigarette are taken, so specimens occupied with cilia were successively the that in this way normal puffs of at least puffs of smoke are exposed to each cigarette until each cilia-2 Seconds in duration similar to those carried out after 20 working days or until the cigarette after eight who had finished smoking puffs taken by automatic smoke machines.

werden. Bei diesem Versuch wurde der vierte Zug von Bei den Proben 6A, 7A, 8A und 9A wurde diewill. In this experiment, the fourth puff of samples 6A, 7A, 8A and 9A was the

allen Zigaretten genommen, da dieser am nächsten den Zilienbewegung verlangsamt, jedoch nicht vollständig Durchschnitt aller Züge von einer Zigarette repräsen- verhindert. Der Prozentsatz der Hinderung nach acht tiert. Die vorhergehenden Züge wurden auf der auto- 25 Zigarettenzügen ist in der Tabelle dargestellt. Die Zimatischen Rauchmaschine, die oben erwähnt wurde, garettenprobe 5 A verursachte eine vollständige Hindurchgeführt, und die Zigarette wurde zwischen dem derung der Ziliarbewegung nach drei oder sechs dritten und dem vierten Zug mit der Kolbenrauch- Zügen. Handelsüblich erhältliche ungefilterte Zigaretvorrichtung in Verbindung gebracht. Nachdem die ten verursachten häufig eine vollständige Lähmung der Rauchgase in den evakuierten Kolben gezogen waren, 30 Ziliarwirkung nach einem Rauchstoß bei diesem Verwurde der Kolben abgeschlossen und geschüttelt, um such und im allgemeinen eine vollständige Lähmung den Schwefelwasserstoff in der Reagenslösung zu ab- nach zwei Zügen.taken all cigarettes, as this is the closest to slowing down the movement of the cilia, but not completely Average of all puffs from a cigarette represent- prevented. The percentage of hindrance after eight animals. The previous puffs were on the auto- 25 cigarette puffs is shown in the table. The Zimatas Smoke machine mentioned above, garette sample 5 A caused a complete passage, and the cigarette was between the ciliary movement after three or six third and fourth puffs with the piston smoke puffs. Commercially available unfiltered cigarette device connected. After the ten often caused complete paralysis of the Smoke gases were drawn into the evacuated flask, 30 ciliary action after a puff of smoke in this case the flask closed and shaken to seek, and generally complete, paralysis the hydrogen sulfide in the reagent solution to off after two puffs.

sorbieren. Danach wurden 2,5 ml einer Lösung, die Die fünf Zigarettenproben wurden einer Geschmacks-sorb. Then 2.5 ml of a solution that The five cigarette samples were a taste

0,1 g M,N-Dimethyl-p-phenylendiaminsulfat in 100 ml prüfung durch eine Gruppe von drei Versuchspersonen HCl in H2O (1:1) enthielt, hinzugefügt. 0,5 ml einer 35 unterworfen, die Erfahrung in der Beschreibung und 0,02molaren Lösung von Ferrichlorid in einer Chlor- der Bewertung des Geschmacks und des Aromas von wasserstoff-Wasser-Mischung (1:9) wurden ebenfalls Zigarettenrauch hatten. Die Arbeitsweise dieser Verhinzugegeben. Die Rauchgaslösung mit diesen Zu- suchspersonen wird in »Perfumery and Essential Oil Sätzen wurden weiter geschüttelt und über Nacht Record«, Bd. 49, S. 130 (1958), und in einem Artikel stehengelassen, um die Farbentwicklung zu vervoll- 40 von E. I. Salzmann in Bulletin CORSETA, ständigen. Zu dieser Zeit wurde die optische Dichte bei Nr. 1961-1, S. 120 (1961), beschrieben. Die Zigaretten einer Wellenlänge von 665 Millimikron gemessen. wurden bezeichnet und waren während der Bewertung Durch Vergleich dieser optischen Dichte mit der von unkenntlich. Jeder Raucher bewertete jede Zigarette Farbstofflösungen, die bekannte Schwefelwasserstoff- mit null bis fünf Punkten für die gewünschten Gemengen enthielten, konnte die Konzentration von 45 schmacksrichtungen, d. h, die Süßigkeitfraganz und die Schwefelwasserstoff in den Rauchgasen bestimmt Milde sowie für die unerwünschten Geschmacksrichwerden. Diese Messungen wurden an zehn Zigaretten tungen, d. h. den bitteren Geschmack und die Reizung jeder Probe 5A, 6A, 7A, 8A und 9A durchgeführt, der Kehle. Die Bewertungsziffer Null gibt den gering-Der Durchschnitt und die Abweichung der Durch- sten Qualitätsgrad und die Bewertungsziffer 5 den schnittswerte dieser Messungen von der Norm sind in 50 höchsten Qualitätsgrad an. Die Ergebnisse sind in der der Tabelle aufgeführt. Tabelle aufgeführt.0.1 g of M, N-dimethyl-p-phenylenediamine sulfate in 100 ml test by a group of three test persons containing HCl in H 2 O (1: 1) was added. 0.5 ml of a subject 35 who had experience in the description and 0.02 molar solution of ferric chloride in a chlorine evaluation of the taste and aroma of hydrogen-water mixture (1: 9) were also cigarette smoke. The working method of this admitted. The flue gas solution with these subjects is in "Perfumery and Essential Oil Sentences Were Shaken Further and Overnight Record", Vol. 49, p. 130 (1958), and in an article left to complete the color development Salzmann in Bulletin CORSETA, standing. At that time, the optical density was described in No. 1961-1, p. 120 (1961). The cigarettes measured a wavelength of 665 millimicrons. were designated and were obscured during evaluation by comparing this optical density with that of. Each smoker rated each cigarette dye solutions containing known hydrogen sulfide - zero to five points for the desired mixtures - the concentration of 45 flavors, i. That is, the fragrance of sweetness and the hydrogen sulphide in the flue gases determine mildness as well as the undesirable flavors. These measurements were made on ten cigarettes, that is, the bitter taste and irritation of each sample 5A, 6A, 7A, 8A and 9A, the throat. The evaluation number zero indicates the low The average and the deviation of the average quality grade and the evaluation number 5 the average values of these measurements from the norm are in 50 the highest quality grade. The results are shown in the table. Table listed.

Die fünf Probezigaretten wurden auf ihre inhi- Jede der fünf Zigarettenproben wurden dann einemThe five sample cigarettes were checked for their inherent properties. Each of the five cigarette samples were then one

bierende Wirkung auf die Beweglichkeit der Zilien in Geschmacksversuch mit neun Versuchspersonen unden Tracheen von Kaninchen untersucht. Als Technik terworfen, die eine große Erfahrung im Beschreiben hierfür wurde das Verfahren verwendet, das von 55 und Bewerten des Geschmacks und des Aromas von Battista in den »ADL Review«, Juni 1962, be- Zigarettenrauch hatten. Die Geschmackseigenschaften schrieben wurde, die von der Arthur de Little Inc. of wurden nach denselben Gesichtspunkten wie bei dem Cambridge Massachusettes herausgegeben wird. Bei Versuch mit den drei Versuchspersonen ausgewertet, dieser Messung wurden sieben Zigaretten jeder der Die Zigaretten wurden bezeichnet und bei dem VerProben 5A, 6A, 7A, 8A und 9A in einer Vorrichtung 60 such diese Bezeichnung unkenntlich gemacht wie bei geraucht, die einen 40-ml-Zug einmal in der Minute dem Versuch mit den drei Versuchspersonen. Jede extrahierte. Der Rauch wurde direkt über eine ex- Versuchsperson gab seine Bwertung unabhängig von zisierte Probe der Kaninchen-Trachea geleitet. Die der anderen ab. Diese Bewertungen wurden während Zilienprobe wurde unter einem geneigten Winkel in des Versuchs von den Versuchspersonen nicht auseiner Untersuchungskammer angeordnet und konti- 65 getauscht. Dieselbe Bewertungsskala von 0 bis 5 wie nuierlich mit einer physiologischen Tyrode-Salzlösung bei dem Versuch mit den drei Versuchspersonen wurde an ihrem unteren Ende beschickt. Durch die Wirkung ebenfalls für diesen Versuch mit neun Versuchspersoder haarähnlichen Zilien wurde ein Film dieser Lösung nen angewandt.Binging effect on the mobility of the cilia in a taste test with nine test persons Trachea of rabbits examined. Subjected as a technique that has a great experience in describing the method used was that of 55 and evaluating the taste and aroma of Battista in the ADL Review, June 1962, had cigarette smoke. The taste characteristics which was written by Arthur de Little Inc. of were from the same point of view as that Cambridge Massachusettes is published. Evaluated in the experiment with the three test persons, In this measurement, seven cigarettes of each of the cigarettes were identified and tested 5A, 6A, 7A, 8A and 9A in a device 60 such designation obscured as at smoked a 40 ml puff once a minute in the experiment with the three subjects. Every extracted. The smoke was given directly by an ex-test subject regardless of its rating isolated sample of the rabbit trachea. That of the others. These ratings were made during Cilia sample was not uncovered by the subjects at an inclined angle in the experiment Examination chamber arranged and continuously exchanged. Same rating scale from 0 to 5 as with a physiological Tyrode saline solution in the experiment with the three test subjects loaded at their lower end. By the effect also for this experiment with nine test persons A film of this solution was applied to hair-like cilia.

5A5A

Probe
7A
sample
7A

8A8A

9A9A

Aktivkohle Activated carbon

Imprägniertes Oxyd Impregnated oxide

Durchschnittlicher HCN-Gehalt in Mikrogramm pro Zug Average HCN content in micrograms per puff

Abweichung des HCN-Gehalts vom Normalwert Deviation of the HCN content from the normal value

Durchschnittlicher H2S-Gehalt in Mikrogramm pro Zug Average H 2 S content in micrograms per puff

Abweichung des H2S-Gehalts vom Normalwert Ziliarinhibition nach acht Zügen in % Deviation of the H 2 S content from the normal value ciliary inhibition after eight puffs in%

keineno

37,337.3

(±1,4)(± 1.4)

4,394.39

(±0,23)(± 0.23)

keineno

18,218.2

(±1.8)(± 1.8)

2,40
(±0,19)
16
2.40
(± 0.19)
16

Fe+ZnFe + Zn

15,2
(±1.2)
15.2
(± 1.2)

1,86
(±0,20)
15
1.86
(± 0.20)
15th

FeFe

21,0
(±1,0)
21.0
(± 1.0)

2,09
(±0,20)
23
2.09
(± 0.20)
23

ZnZn

18,5
(±0,9)
18.5
(± 0.9)

1,631.63

(±0,10)
30
(± 0.10)
30th

Gewünschte Geschmacksrichtungen, ausgedrückt in Bewertungsziffern von 0 bis 5 Süße-Fraganz [Duft] (drei Versuchspersonen) ..Desired flavors, expressed in rating numbers from 0 to 5 Sweet fragrance [fragrance] (three test subjects) ..

Süße Fraganz (neun Versuchspersonen) Sweet Fragance (nine subjects)

Milde (drei Versuchspersonen) Mildness (three subjects)

Milde (neun Versuchspersonen) Mildness (nine subjects)

00 00 33 11 Bewertungsziffern von 0 bis 5Valuation numbers from 0 to 5 11 22 11 1,81.8 2,22.2 2,72.7 2,32.3 22 1,71.7 2,22.2 2,22.2 11 33 44th 33 2,12.1 11 33 22 2,02.0 3,23.2 3,43.4 2,92.9 22 2,12.1 2,62.6 2,72.7 igen inigen in 1,91.9 33 33 2,52.5 2,32.3 44th 22 ZJSZJS 2,32.3

Bitterer Geschmack (3-Mann-Versuch) Bitter taste (3 man trial)

Bitterer Geschmack (9-Mann-Versuch) Bitter Taste (9 Man Trial)

Reizung der Kehle (3-Mann-Versuch) Irritation of the throat (3-man attempt)

Reizung der Kehle (9-Mann-Versuch) Irritation of the throat (9-man attempt)

*) Die Ziliarinhibition betrug nach drei bis sechs Zügen bei jedem Versuch, der mit einer Zigarette der Probe 5 A gemacht wurde, 100%.*) The ciliary inhibition was 5 A after three to six puffs in each experiment made with a sample cigarette was, 100%.

Das Zigarettenfilter nach dieser Erfindung, das sowohl Eisen- als auch Zinkoxyd enthielt, die in einem Kohleträger imprägniert wurden (Probe Nr. 7A) entfernte beträchtlich mehr Cyanwasserstoff aus dem Tabakrauch, als dies ein Filter, das entweder mit Eisenoxyd oder Zinkoxyd allein getränkt war (Probe 8 A bzw. 9A), oder ein nicht imprägniertes Kohlefilter (Probe 6A) tat. Der Rauch der Zigarettenprobe 7 A, die erfindungsgemäß präpariert war, enthielt mehr Schwefelwasserstoff als der Rauch der Zigarettenprobe 9 A, jedoch weniger als der Rauch irgendeiner der anderen Zigarettenproben. Die Zigaretten mit erfindungsgemäßen Filtern hatten die geringste Ziliarinhibition irgendeiner der untersuchten Proben zu verzeichnen, nämlich 15 °/o nach acht Zügen. Die Ziliarinhibition, die mit Zigaretten beobachtet wurde, welche Aktivkohlefilter besaßen, die mit entweder Eisenoxyd oder Zinkoxyd allein imprägniert waren (Proben 8 A bzw. 9A), war wesentlich größer. Die erfindungsgemäßen Zigaretten sind, was den Geschmack anbetrifft, den anderen Zigaretten merklich überlegen, sowohl in Hinsicht der gewünschten Geschmacksrichtungen als auch durch das Fehlen der unerwünschten Geschmacksrichtungen. Dies ergab sowohl der 3-Mann-Versuch als auch der 9-Mann-Versuch.The cigarette filter of this invention which contained both iron and zinc oxide in one Impregnating carbon supports (Sample No. 7A) removed significantly more hydrogen cyanide from the Tobacco smoke than this is a filter that uses either iron oxide or zinc oxide alone was impregnated (sample 8 A or 9A), or a non-impregnated carbon filter (Sample 6A) did. The smoke from cigarette sample 7 A, which was prepared according to the invention, contained more Hydrogen sulfide as the smoke of cigarette sample 9 A, but less than the smoke of any of the other cigarette samples. The cigarettes with filters according to the invention had the lowest ciliary inhibition recorded any of the samples examined, namely 15% after eight puffs. The ciliary inhibition, that was observed with cigarettes, which had activated carbon filters, those with either iron oxide or zinc oxide alone were impregnated (samples 8 A and 9A, respectively), was much larger. The invention Cigarettes are noticeably superior to other cigarettes in terms of taste, both in Regarding the desired flavors as well as the lack of undesirable flavors. This resulted in both the 3-man trial and the 9-man trial.

Andere Sorten von Adsorptionskohlen können an Stelle der in den Beispielen beschriebenen Sorten mit gleichen Ergebnissen verwendet werden.Other types of adsorption carbon can be used instead of the types described in the examples same results can be used.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Rauchfilter für Tabakwaren mit einem Filterraum, durch den der Rauch strömen kann und der ein aktives adsorbierendes Granulat mit einer spezifischen Oberfläche über 1000 000 cm2/g Granulat und einer Teilchengröße zwischen 2,38 und 0,30 mm sowie Metalloxyde enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das adsorbierende Granulat mit feinverteilten Eisen- und Zinkoxyden imprägniert ist, jedes Oxyd in einer Menge von nicht weniger als etwa 1 °/o und nicht mehr als etwa 13 °/0, bezogen auf das Gewicht des adsorbierenden Granulats, vorliegt und der Gehalt der beiden Oxyde zusammen 14 Gewichtsprozent des Granulats nicht überschreitet.1. Smoke filter for tobacco products with a filter space through which the smoke can flow and which contains an active adsorbent granulate with a specific surface area over 1000,000 cm 2 / g granulate and a particle size between 2.38 and 0.30 mm and metal oxides, thereby in that the adsorbent granules are impregnated with finely divided iron and zinc oxides, each oxide in an amount of not less than about 1 ° / o and not more than about 13 ° / 0, based on the weight of the adsorbent granulate, and The combined content of the two oxides does not exceed 14 percent by weight of the granulate. 2. Filter nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eines oder beide der Oxyde in einer Menge zwischen etwa 4 und 6% vorliegen.2. Filter according to claim 1, characterized in that one or both of the oxides in one Amount between about 4 and 6% are present. 3. Verfahren zum Herstellen eines Filters nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Material für das adsorbierende Granulat mit einer wäßrigen Lösung von (a) Zinkcarbonat, Zinkoxyd oder Zinkacetat, (b) Ferriammoniumcitrat, Ferricitrat, Ferroammoniumcitrat, Ferrocitrat, Ferroammoniumacetat, Ferroacetat oder Ferroammoniumcarbonat und (c) Ammoniak getränkt wird und dann zur Zersetzung der adsorbierenden Salze erhitzt wird.3. A method for manufacturing a filter according to claim 1, characterized in that the material for the adsorbing granulate with an aqueous solution of (a) zinc carbonate, zinc oxide or zinc acetate, (b) ferriammonium citrate, ferricitrate, ferroammonium citrate, ferrocitrate, ferroammonium acetate, Ferroacetate or ferroammonium carbonate and (c) ammonia is soaked and then to decompose the adsorbing salts is heated.
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