DE1517236A1

DE1517236A1 - Process and device for the recovery of sulfur dioxide from waste liquors from digestion processes with sulfites and / or bisulfites

Info

Publication number: DE1517236A1
Application number: DE19651517236
Authority: DE
Inventors: Baetke Dipl-Chem Dr Friedrich
Original assignee: Zellsloff Fabrik Waldhof AG
Current assignee: Zellsloff Fabrik Waldhof AG
Priority date: 1965-10-09
Filing date: 1965-10-09
Publication date: 1969-05-22
Also published as: SE326629B; DE1517236C3; DE1517236B2; FI49634C; FI49634B

Description

Verfahren und Vorrichtung zur äü-,kg@3winnung von Schwefeldioxyd aus Ablaugen von Aufschlukverfahren mit Sulfiten und/oder Bisulfiten Die bekannten Zellstoffaufschlüsse nach dem sauren Sulfitverfahren arbeiten mit einem Ubersch@iß an -3ehwefeldioxyd. Aus wirtschaftlichen und gesundheitlichen Gründel ist es jedoch erforderlich, den nichtverbrauchten Lberschuß an Schwefeldioxyd aufzufangen und wieder nutzbar zu machen. Zu diesem Zweck hat man das überschüssige Schwefeldioxyd in gasförmigem Zustand am Kopf des Aufsch.ußgefäßes abgezogen, wobei Gleichzeitig Luftreste zusammen mtt dein Schwefeldioxyd und Xasserdampf entweichen. ys sind nun verschiedene Verfahren bekannt geworden, das Schwefeldioxyd von den übrigen gasförmigen Bestandteilen zu trennen, aufzukon2,antrieren, zu kondensieren, in Wasser oder in 2rischsäure zu lösen, um, wie im letzten falle, sofort neue Aufschlußflüssi,;1:eit zu erhalten. Diese dückgawinnung des im berschuß ein esctzten Schwefeldioxyd muß jedoch unvolletändiG bleiben, dein ein erheblicher Teil verbleibt noch im gelösten Zustand in der unter Druck stehenden Aufschlußflüssi3keit gelöst. Nachd(m der Aufschlu3 unter Überdruck beendet ist und nach anschlie#'onder Entspannung des Aufschlußgefäßes auf üormaldruck entweicht zwar riederum ein feil des in der Ablauge enthaltenen ;3ehwefeldioxyds, doch bleibt immer noch ein Teil darin gelöst und kann nur durch nachträgliches Entgasen der vom Aufschlußgut abge- trennten Ablauge wiedergewonnen werden. Process and device for the recovery of sulfur dioxide from waste liquors by pulping processes with sulfites and / or bisulfites The known pulp pulps using the acidic sulfite process work with an excess of sulfite dioxide. For economic and health reasons, however, it is necessary to collect the unused surplus of sulfur dioxide and make it usable again. For this purpose, the excess sulfur dioxide has been drawn off in a gaseous state at the head of the Aufsch.ußgefäßes, whereby at the same time air residues together with the sulfur dioxide and water vapor escape. Various methods have now become known to separate the sulfur dioxide from the other gaseous constituents, to condense it, to concentrate it, to condense it, to dissolve it in water or in hydrochloric acid in order, as in the last case, to immediately obtain new digestion fluids . This recovery of the excess sulfur dioxide must, however, remain incomplete, a considerable part of which remains in the dissolved state in the pressurized digestion liquid. After the digestion under excess pressure has ended and after the digestion vessel has subsequently been released to normal pressure, some of the sulfur dioxide contained in the waste liquor escapes, but some of it still remains dissolved and can only be removed by subsequent degassing of the digestion material separated waste liquor can be recovered .

Es tat einleuchtend, daß diese Verfahren umständlich und zeitraubend sind und einen erheblichen apparativen Aufwand erfordern. Darüberhinaus können diese Verfahren bei den jetzt bekannt gewordenen kontinuierlich arbeitenden Aufschluß- verfahren nach den Sulfitverfahrennicht angewendet werden. It did clear that these procedures are cumbersome and time consuming and require considerable expenditure on equipment. In addition, these processes cannot be used in the continuously operating digestion process based on the sulfite process that has now become known .

Es galt daher, bei, vorliegender Erfindung die Aufgabe zu lösen, ein Verfahren zur Rückgewinnung von Schwefeldioxyd aus Ablaugen von Aufschlußverfahren mit Gulfiten und/oder Bisulfiten zu finden, welches die geschilderten Schwierigkei- ten umgeht. The aim of the present invention was therefore to solve the problem of finding a process for the recovery of sulfur dioxide from waste liquors from digestion processes with Gulfites and / or bisulfites , which bypasses the difficulties described.

Es wurde nun gefunden, daß die gestellte Aufgabe dadurch ge- löst werden kann, daß man die Ablauge unter dem im Aufachlußgefäß herrschenden Druck abzieht, auf Iäruck von 3 - 6 atü entspannt und im Gegenstromprinzip bei.erhöhter Temperatur auskocht, wobei Schwefeldioxyd und die bei dieser Temperatur flüchtigen Bestandteile abgezogen und in an sich bekannter Weise vor und/oder nach Entspannung auf Normaldruck in die 4inzelbestandteile in beliebiger Reihenfolge fraktioniert und/oder kondensiert werden, und gegebenenfalls das zurückgewon- nene Schwefeldioxyd zur Bereitung neuer Aufschlußflüssigkeit verwendet. It has now been found that the object can be achieved by drawing off the waste liquor under the pressure prevailing in the reflux vessel, releasing it to an Iäruck of 3 - 6 atmospheres and boiling it in the countercurrent principle at an elevated temperature , with sulfur dioxide and the at volatile constituents are withdrawn from this temperature and fractionated and / or condensed into the individual constituents in any order before and / or after decompression to normal pressure , and the sulfur dioxide recovered is optionally used to prepare new digestion liquid.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird die aus dem Aufschlußgefäß austretende Ablauge unter einem Druck um 4 atü gehalten und unter diesem Druck entgast,. Dabei hat sich sich das Gegen$tromprinzip als besonders vorteilhaft ; herausgestellt. Die zu entgasende Ablauge läuft den Dämpfen und Gasen der bereits entgasten Ablauge entgegen. Dadurch wird bereits ein erheblicher Teil des Schwefeldioxyds und der anderen Gase aus der Ablauge entfernt, bevor sie über Büllkörper oder Bodeneinbauten in den unteren Teil des Destillationagefäßes gelangt, Die vollständige Auskochung kann entweder durch unmittelbare oder vorteilhaft indirekte Heizung mittels Heisschlangen durchgeführt werden, die in dem Destillationsgefäß angeordnet sind, oder man leitet der herab- rieselnden Ablauge am unteren Teil des Destillationsgefäßes eingeblasenen Wasserdampf entgegen. Im Suapf des Destillationsgefäßes verbleibt schwefeldioxydfreie Ablazge, die abgelassen und zweckmäßigerweise nach Durchlaufen eines Wärmeaustauschers in an sich bekannter Meise aufgearbeitet od"r zur direkten Verwendung abgeführt wird. According to a particularly preferred embodiment , the waste liquor emerging from the digestion vessel is kept under a pressure of 4 atmospheres and degassed under this pressure. Here has the counter-$ tromprinzip be particularly advantageous; exposed. The waste liquor to be degassed runs against the vapors and gases of the waste liquor that has already been degassed. Thus, a significant portion of the sulfur dioxide and other gases from the waste liquor is already removed before it passes through Büllkörper or floor internals in the lower part of Destillationagefäßes, full boil-off can be carried out either by direct or advantageous indirect heating means Heisschlangen that in the Distillation vessel are arranged, or water vapor is blown in towards the trickling waste liquor on the lower part of the distillation vessel. In Suapf of the distillation vessel schwefeldioxydfreie Ablazge, the od "r is withdrawn for direct use discharged, and advantageously after passing through a heat exchanger worked up in a known per se Meise remains.

Das über Kopf des Destillationsgefäßes abgczo;ene Gemisch von Schwefeldioxyd, Luft, insbesondere Stickstoff, Kohlendioxyd, Wasserdampf und gegebenenfalls anderen flüchtigen, insbeson- dere organischen Bestandteilen wird nach Durchlaufen der an sich bekannten Absorber, Kühler und dergl. in die gasförmigen Bestandteile wie Kohlendioxy4 und Luft, insbesoniere 8tickstoff, einerseits und in die kondensierbaren Haultanteile, wie Wasser und Schwefeldioxyd, getrennt. Man hat es in der Hand, auch das Schwefeldioxyd vom Wasser zu trennsn, je nach dem, welcher Weiterverwendungsweg für das Schwefeldioxyd vor- gesehen ist. The mixture of sulfur dioxide, air, in particular nitrogen, carbon dioxide, water vapor and possibly other volatile, in particular organic constituents withdrawn at the top of the distillation vessel is converted into gaseous constituents such as carbon dioxide and the like after passing through the absorber, cooler and the like known per se Air, especially nitrogen, on the one hand and separated into the condensable main components, such as water and sulfur dioxide . It is up to you to separate the sulfur dioxide from the water , depending on which way of further use is envisaged for the sulfur dioxide .

Es kann mitunter zweckmäßig und vorteilhaft sein, den oberen Teil des Destillationsgefäßes, der also oberhalb der Linführung der ablauge liegt, als Fraktionierkolonne acnßugestalten, so daB leichter kondensierbare Bestandteile, wie zum Beispiel Ameisensäure, Essigsäure, Furfurol und andere, ab- getrennt werden. It can sometimes be expedient and advantageous to design the upper part of the distillation vessel, which is above the line for the waste liquor, as a fractionation column so that more easily condensable constituents such as formic acid, acetic acid, furfural and others are separated.

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet auf Einlache Weise das wertvolle Aufschlußmittel Schwefeldioxyd vollständig aus der Ablauge abzutrennen und dem Aufschlußverfahren wieder nutzbar zu machen. Der besondere*Vorteil liegt jedoch darin, daß das erfindungsgemäße Verfahren für kontinuierlich arbei- tende Aufschlüsse nach den Sulfitverfahren anwendbar ist: Be- sondere Beachtung verdient die Tatsache, daß es gelingt, die unter Druck stehende Ablauge vollständig vom Schwefeldioxyd zu befreien, sowie die Einsparung von Entspannungs- und Druck- aggregaten, die bisher bei der Wiedergewinnung .erforderlich gewesen sind. The process according to the invention makes it possible in a simple manner to completely separate the valuable digesting agent sulfur dioxide from the waste liquor and to make it usable again for the digestion process. The particular * advantage , however, is that the process according to the invention can be used for continuously working digestions according to the sulfite process : The fact that it is possible to completely free the pressurized waste liquor from sulfur dioxide and the saving deserves special attention of relaxation and pressure units that were previously necessary for recovery.

In der anliegenden Zeichnung ist das erfindungsgemäße Verfahren schematisch anhand einer zweckmäßigen Vorrichtung näher erläutert. In the attached drawing, the method according to the invention is explained in more detail schematically with the aid of an expedient device.

In der Zeichnung ist das Aufschlußgefäß 1 dargestellt, das über eine Leitung 2 und ein Drosselventil 3, welches über eine an sich bekannte Regelvorrichtung 4 eingestellt werden kann, und eine Leitung 5 mit dem Destillationsgefäß 6, in das die Leitung 5 am oberen Teil verbunden ist. Das Destillatiorisgefäß 6 ist mit Füllkörpern oder, wie in der Abbildung angedeutet, mit Bodeneinbauten ? ausgerüstet. Der, untere Teil des Destillationsgefäßes 6 ist zu einer Destillationsblase 8 ausgebildet, die mit einer indirekten Heizung 9 oder auch vor- zugsweise mit einer Heißdamptleitung 10 ausgerüstet ist. Am unteren Teil der Destillationsblase 8 ist eine Leitung 11., die einen Wärmeaustauscher 12 durchläuft, angeordnet, die von einem Ventil 13 abgeschlossen wird. Das gentil 13 wird von der Niveausteuerung 14 nur so weit geöffnet, daß die Destillationeblase 8 stets konstantes Flüssigkeitsniveau behält. In the drawing, the decomposition vessel 1 is shown, which via a line 2 and a throttle valve 3, which can be set by a known control device 4 and a line 5 to the distillation vessel 6 into which the line 5 is connected to the upper part . The Distillatiorisgefäß 6 is with packing or, as indicated in the figure, with built-in bottom ? equipped. The lower part of the distillation vessel 6 is designed as a still 8 which is equipped with an indirect heater 9 or also preferably with a hot steam line 10. A line 11, which runs through a heat exchanger 12 and which is closed by a valve 13, is arranged at the lower part of the still 8. The gentil 13 is opened by the level control 14 only so far that the distillation vessel 8 always maintains a constant liquid level.

Die am Kopf des Destillationsgefäßes 6 angebrachte Leitung 15 führt zu einer bei 16 angedeuteten, an sich bekannten Apparatur zur Trennung, Kondensierung und Wieder-Nutzbarmachung der Gase. In der Leitung 15 ist die Druckregelvorrichtung 17 mit Ventil 18 angeordnet, die für die Aufrechterhaltung des Druckes in der gesamten Apparatur zwischen dem Ventil 3 und dem Ventil 18 6orgto Zweckmäßigerweise kann in die Leitung 5 eine Dosier- und partielle Ausgasvorrichtung 19 geschaltet sein. Zu diesem Zweck weist die Leitung 5 noch ein Ventil 20 und Leitungen 21 und 22 auf, sowie eine Abgasleitung 23, die entweder in die Leitung 15 oder kurz oberhalb des Eintritts der Leitung 5 in das Destillationsgefäß 6 münden kann.The line 15 attached to the head of the distillation vessel 6 leads to an apparatus, indicated at 16, known per se for separating, condensing and recycling the gases. In the line 15, the pressure control device 17 with valve 18 is arranged, which for maintaining the pressure in the entire apparatus between the valve 3 and the valve 18 6orgo expediently, a metering and partial degassing device 19 can be connected in the line 5. For this purpose , the line 5 also has a valve 20 and lines 21 and 22, as well as an exhaust line 23, which can open either into the line 15 or just above the inlet of the line 5 into the distillation vessel 6.

Das Verfahren arbeitet im einzelnen wie folgt: Entsprechend dem Arbeitsdruck im Aufschlußgefäß 1 strömt Ablauge, die Schwefeldioxyd, Kohlendioxyd, Luft, insbesondere Stickstoff, gelöst oder fein verteilt enthält, durch die Leitung 2 gegen das Ventil 3. Durch die Einstellung eines bestimmten Druckes mittels der Regelvorrichtung 4 öffnet sich das Ventil 3 und läßt eine bestimmte Menge Ablauge durch die Leitung 5 dem Destillationsgefäß 6 unter dem eingestellten Druck mittels der Regelvorrichtungen 4-und 17 zufließen. Über Füllkörper oder Bodeneinbauten ? gelangt die Ablauge in den unteren Teil 8 des Destillationsgefäßes 6 und Wird dort direkt oder mittels der indirekten Heizung 9 so hoch erhitzt, daß prak- tisch alles Schwefeldioxyd durch die Leitung 15 entweichto Anstelle der indirekten Heizung 9 kann auch überhitzter Dampf 10 in den unteren Teil 8 des Destillationegefäßes 6 eingelei- tet werden und der Ablauge entgegenströmen. Die entgaste Ab- lauge wird dann durch die Leitung 11 abgezogen, passiert einen Wärmeaustauscher.12 und dann danach zur Aufbereitung bzw. sonstigen Verwendung gelangen. The method operates in detail as follows: According to the working pressure in the decomposition vessel 1 flows waste liquor containing sulfur dioxide, carbon dioxide, air, in particular nitrogen, dissolved or dispersed, through line 2 3. against the valve By setting a certain pressure by means of the The control device 4 opens the valve 3 and allows a certain amount of waste liquor to flow through the line 5 to the distillation vessel 6 under the set pressure by means of the control devices 4 and 17. Via fillers or floor installations ? The waste liquor reaches the lower part 8 of the distillation vessel 6 and is heated there, directly or by means of the indirect heater 9, to such an extent that practically all sulfur dioxide escapes through the line 15. Instead of the indirect heater 9 , superheated steam 10 can also enter the lower part 8 of the initiated Destillationegefäßes 6 are tet and the waste liquor counter flows. The degassed waste liquor is then drawn off through line 11, passes through a heat exchanger. 12 and then goes to processing or other use .

Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, durch den Wärmeaustauscher 12 solche Flüssigkeiten oder Gase 24 zu führen, die ent- weder dem Aufschlußgefäß 1 oder den Aufbereitungsanlagen 16 zugeführt werden rollen. It has proven to be expedient to pass such liquids or gases 24 through the heat exchanger 12 that are either fed to the digestion vessel 1 or to the processing systems 16.

Sofern die Destillationsgeschwindigkeit bzw. das Austreiben des in dem vestillationagefäß 6 langsamer als* der Nachschub der Ablauge durch die Leitung 2 erfolgt, halt es_ sich als zweckmäßig erwiesen, in die Leitung 3 ein Ventil 20 einsubauen, um die aus dem Aufschlußgefäß 1 kommende Ablauge über die. Leitung 21 in ein DosiergefäB 19 $u leiten, durch die Zeitung 23, welche entweder in die Leitung 15 oder kurz ober- halb des Eintritts der ,Leitung 5 in das Destillationsgefäß 6 mündet, einen'Teil der gasförmigen Bestandteile abzutrennen und die noch nicht vollständig entgaste Ablauge hinter dem Ventil 20 durch die Leitung 22 in* die Leitung 5 und damit in das Destillationsgefäß 6 einauspeiseno.Unless the rate of distillation or the expulsion slower * the supply of the waste liquor is carried out of in the vestillationagefäß 6 as through line 2, stop a valve 20 es_ to be expedient proven in the line 3 einsubauen to the coming out of the pulping vessel 1 liquor via the. Lead line 21 into a metering vessel 19 , through newspaper 23, which opens either into line 15 or just above the inlet of line 5 into distillation vessel 6, to separate some of the gaseous constituents and not yet completely degassed liquor line 5 and thus einauspeiseno behind the valve 20 through the line 22 into the distillation vessel in *. 6

Verfahren und Vorrichtung nach der Erfi.dung @lassezi sich mit besonderem Vorteil auf Ablaugen von sauren Aufsehlußverfahren mit Sulfiten und/oder Bisulfiten der Alkalien, einschließlich des Ammoniums und der Erdalkalien anwenden. Jedoch hat es sich ge-zeigt, daß sie auch für Neutralsulfit- und/oder -bisulfitverfahren geeignet sind, insbesondere dann, Wenn die Ablauge in dem Destillationsgefäß so hoch erhitzt wird, daß eine-teilweise Entsulfonierung der Ablauge eintritt.The method and device according to the invention @lassezi can be used with particular advantage in the leaching of acidic pulping processes with sulphites and / or bisulphites of alkalis, including ammonium and alkaline earths. However, it has been shown that they are also suitable for neutral sulphite and / or bisulphite processes, especially when the waste liquor in the distillation vessel is heated to such an extent that partial desulphonation of the waste liquor occurs.

Das erfindungsgemäße Verfahren soll anhand der nachstehenden Beispiele näher erläutert werden. The process according to the invention will be explained in more detail with the aid of the following examples.

Beispiel 1 Bei einem kontinuierlich arbeitenden Aufschlußverfahren werden dem Aufschlußgefäß von oben Fichtenholzhackschnitzel und saure ä.agnesiumbisulfitaufschlußflüssigkeit zugeführt, während von unten Frischwasser dem Aufschlußgut entgegen- strömt. Das Verfahren ist so eingerichtet.., daß etwa in Höhe des unteren Drittels des Aufschlußgefäßes die Hackschnitzel aufgeschlossen sind, so daß an dieser Stelle des Gefäßes die gebildete Ablauge abgezogen werden kann. Die Temperatur in diesem Bereich beträgt etwa 130 o C. Der Druck im AufschluB- gefäB ist auf 10 atü eingestellt. Example 1 In a continuously operating digestion process, spruce wood chips and acidic similar magnesium bisulfite digestion liquid are fed into the digestion vessel from above , while fresh water flows against the digestion material from below. The process is set up in such a way that the wood chips are digested approximately at the level of the lower third of the digestion vessel, so that the waste liquor formed can be drawn off at this point in the vessel. The temperature in this area is about 130 o C. The pressure in the digestion vessel is set to 10 atmospheres.

An der angegebenen Stelle wird nun die Ablauge, die Schwefeldioxyd und Luftbestandteile gelöst oder feinstverteilt ent- hält, durch eine Leitung abgezogen und in ein Destillationsgefäß eingeleitet. Dabei wird die unter dem im Aufschlußgefäß herrschenden Druck stehende Ablauge auf einen Druck von 4 atü entspannt. Die Entspannung bewirkt ein in die Leitung einge- bautes Regelventil. In dem Destillationsgefäß gast die Ablauge einen Teil der darin gelösten bzw. fein verteilten Gase ab, wäbi-end der flüssige Anteil über Füllkörper oder Bodeneinrichtungen nach unten fließt. Im unteren Teil des Destillationsgefäßes, der Destillationsblase, befindet sich Ablauge, die mit- tels indirekter Heizung auf einer Temperatur gehalten wird, die 20 bis 250 oberhalb derjenigen Temperatur liegt, mit der die Ablauge in das Destillationsgefäß eintritt. Die Erhitzung der Ablauge erfolgt solange, bis alles Schwefeldioxyd ausge- trieben ist, Dieses Schwefeldioxyd strömt der neu zugeführten Ablauge entgegen und entreißt ihr einen Teil des mitgeführten Schwefeldioxyds sowie andere, bei den entsprechenden Temperatur-und Druckverhältnissen flüchtige Stoffe, insbesondere organische Bestandteile wie Ameisensäure, Essigsäure, Furfurol und ähnliche Substanzen, Diese Bestandteile sammeln sich am Kopf des Destillationsgefäßes und werden von dort aus durch eine Leitung ab- gezogen, Danach erfolgt eine übliche und bekannte Auftrennung in die Luftbestandteile, Schwefeldioxyd, Wasser und gegebenen- falls organische Substanzen durch Kondensieren, Fraktionieren, Ausfrieren oder dergleichen. The waste liquor, the sulfur dioxide and air components will be at the specified location is now dissolved or very finely divided form con- tains discharged through a line and fed into a distillation vessel. The standing under the pressure prevailing in the decomposition vessel pressure spent liquor is relaxed atm to a pressure of the fourth The relaxation causes einge- Baute control valve in the line. In the distillation vessel , the waste liquor gasses off part of the gases dissolved or finely distributed in it, while the liquid portion flows downwards via packing or bottom equipment. In the lower part of the distillation vessel of the distillation vessel, there is waste liquor with- means of indirect heating is maintained at a temperature which is 20 to 250 above the temperature at which the spent liquor entering the distillation vessel. The heating of the waste liquor takes place until all the sulfur dioxide has been expelled . This sulfur dioxide flows towards the newly supplied waste liquor and removes part of the sulfur dioxide and other substances that are volatile under the corresponding temperature and pressure conditions , in particular organic components such as formic acid, acetic acid, furfural and similar substances, These components collect at the top of the distillation vessel and from there drawn off through a conduit Thereafter, a customary and known fractionation is carried out in the air components, sulfur dioxide, water and if necessary organic substances by condensing, Fractionation, freezing or the like.

Das von allen anderen Bestandteilen befreite Schwefeldioxyd wird entweder gasförmig oder verflüssigt dem Aufschlußprozeß oder der Bereitung neuer Aufschlußflüssigkeit zugeführt, Im vorliegenden Falle passiert die mit Hilfe des zurückgewonnenen Schwefeldioxyds bereitete neue Aufschlußflüssigkeit bevor sie in das Aufschlußgefäß eingeleitet wird, einen Wärmeaustauscher und wird darin durch die gleichzeitig den Wärmeaustauscher passierende entgaste Ablauge aus der Destillationsblase vor= gewärmt. Liberated from all the other ingredients sulfur dioxide is either gaseous or liquefied digestion process or the preparation of new cooking liquor supplied In the present case happened which it is introduced into the decomposition vessel with the aid of the recovered sulfur dioxide was preparing new cooking liquor before, a heat exchanger and is in the same time by the Degassed waste liquor passing through the heat exchanger from the still before = warmed.

Beispiel 2 Das Verfahren nach dem vorhergehenden Beispiel wird wieder- holt, jedoch mit dem Unterschied, daß.in dem Den tillationsgefäß zwischen dem Eintritt der Ablauge und dem Kopf des Destillationsgefäßes eine Fraktionierung in die an sich bei Normaltemperatur und .Normaldruck gasförmigen Bestandteile einerseits und in die aus organischen Substanzen bestehenden Anteile andererseits erfolgt. Vorteilhafterweise können in unterschiedlicher Höhe der Fraktionierkolonne Ableitungen an- geordnet sein, um höher siedende von den niedriger siedenden Anteilen zu trennen. EXAMPLE 2 The process according to the preceding example is repeated, but with the difference that in the distillation vessel between the inlet of the waste liquor and the top of the distillation vessel a fractionation is carried out into the components which are gaseous at normal temperature and normal pressure on the one hand and in the proportions consisting of organic substances on the other hand takes place. Advantageously , discharge lines can be arranged at different heights of the fractionation column in order to separate higher- boiling components from lower-boiling components.

Beispiel 3 In einem schräg liegenden Aufschlußgefä8, das kontinuiwlich arbeitet ,und bei dem das aufzuschließende Gut durch.eine mechanische Transporteinrichtung bewegt wird und-auf diese Weise den Kocher durchwandert, werden Buchenholshackschnitzel bei einer Temperatur von 1500 0 und unter einem,Druck von 9 atü mittels einer Natriumbisulfitaufachlüßflüssigkeit aufgeschlossen. Im unteren Teil des'Aufschlußgefäßes wird etwa in Höhe des unteren Viertels bis unteren Drittels kontinuierlich Ablauge abgezogen und vor Eintritt in das Destillationsgefäß nach einer partiellen Entspannung auf einen Druck von 4,5 bis 5 atü in ein Dosiergefäß geleitet, in dem eine partielle Entgasung er- folgt. Danach tritt die partiell entgaste Ablauge unter dem eingestellten Druck in das Destillationsgefäß und wird dadurch weiter entgast, daß der über Füllkörper oder Bodeneinrichtungen harabrieselnden Ablauge die aus der in der Destillationsblase durch Einblasen von Dampf-aus der Ablauge freiwerdenden Gase neben Wasserdampf entgegenströmeno Die gasförmigen Anteile aus dem Dosiergefä8 werden mit den aus dem DestillationsgefäB tretenden gasförmigen Anteilen vereinigt und danach, wie in Beispiel 1 beschrieben, in an sich bekannter Weise aufgearbeitet. Example 3 In a slanting Aufschlußgefä8 working kontinuiwlich and wherein the to be digested material is moved durch.eine mechanical transport means, and-in this w ay travels through the cooker Buchenholshackschnitzel at a temperature of 1500 0 and under, pressure of 9 are atü digested by means of a sodium bisulfite liquid. In the lower part of the lower area is des'Aufschlußgefäßes to lower third continuously withdrawn liquor and atm before entering the distillation vessel after a partial expansion to a pressure 4.5 to 5 approximately at the level passed into a metering vessel in which a partial degassing it - follows. Thereafter, the partially degassed liquor occurs below the set pressure in the distillation vessel and is further degassed in that the harabrieselnden over packing or ground facilities liquor consisting of the in the reboiler by injecting steam from the waste liquor released gases besides water vapor entgegenströmeno The gaseous components the Dosiergefä8 be combined with the emerging from the DestillationsgefäB gaseous fractions and thereafter as described in example 1, worked up in a manner known per se.

Das Verfahren nach diesem Beispiel wird vorzugsweise dann angewendet, wenn nach der Auftrennung der gasförmigen Be- standteile das Schwefeldioxyd in Form einer wäßrigen Lösung erhalten werden soll, da mit dem verwendeten Heißdampf er- hebliche Mengen Wasser zugeführt werden. The method of this example is preferably used when after separation of the gaseous constituents loading the sulfur dioxide in the form of an aqueous solution to be obtained, since be used with the superheated steam ER- considerable amounts of water supplied.

Beispiel 4 In Abwandlung des Verfahrens nach Beispiel 3 wird zur Aus- treibung der gasförmigen Bestandteile der Ablauge die Destillationsblase indirekt mit Wasserdampf beheizt, dessen Tem- peratur etwa 20 bis 300 über der Temperatur liegt, mit der die Ablauge in das Destillationsgefäß eintritt, Dieses Verfahren wird dann angewendet, wenn es erwünscht ist, möglichst wenig Wasserdampf mit dem Schwefeldioxyd abzuziehen und aus dem zurückgewonnenen Schwefeldioxyd neue Aufschlu8-flüssigkeit zu bereiten. Example 4 In a modification of the method according to Example 3, the distillation vessel is indirectly heated with steam to drive off the gaseous components of the waste liquor, the temperature of which is about 20 to 300 above the temperature at which the waste liquor enters the distillation vessel. This process is used when it is desired to withdraw as little water vapor with sulfur dioxide and to prepare new from the recovered sulfur dioxide Aufschlu8-liquid.

Claims

Claims 1.) A process for the recovery of sulfur dioxide au s ».gblaugen VOEN pulping process with sulfites and / or Bisultiten, data carried in that the spent liquor is withdrawn under DE® AufschlußgefäB prevailing in pressure to a pressure of 3 - 6 atm relaxed and boils out in countercurrent principle at an elevated temperature, with sulfur dioxide and the constituents volatile at this temperature being removed and fractionated and / or condensed into the individual constituents in any order before or after decompression to normal pressure , and optionally the recovered sulfur dioxide for preparation new digestion liquid is used. 2. ) Process according to claim 1, characterized in that the waste liquor is continuously withdrawn from the digestion vessel. 3a) Process according to claims 1-2 , characterized in that the waste liquor removed from the digestion vessel is expanded to a pressure of around 4.atü . 4) A device for carrying out the process for the recovery of sulfur dioxide @ from waste liquor from pulping process with Sultiten and / or bisulfites-.After to claims 1 - 3l characterized in Dab the AufsohluBgefäB (1) obligations (2 via Lei, 5) , between which a valve (3) controlled by a regulating device (4) is arranged , with a distillation vessel (6), which is equipped with a direct or indirect heater (9, 10), is connected in such a way that the inlet of the line ( 5) is located just above the in the DestillationagefäB (6) arranged packings and / or Bödenei.nbauten (7), and (6) discharge lines (15) provided at the head of the Bind DestillationegefUee, the well-known per se with th devices for relaxing, condensing and / or practioning of the attracted constituents are in connection . 5e) Device according to claim 4, characterized in that a discharge line (11) for discharging the degassed waste liquor is attached to the lower part (8) of the distillation vessel (6) . 60) Device according to claim 5, characterized in that the discharge line (11) has a heat exchanger (12) and / or a valve (13) with a level control device (14) which is connected to the lower part (8) of the distillation vessel (6) in Connected , are subordinate . 7.) Device according to claims 4 - 6, characterized in that between the newspapers (2 and 5) via two lines (21, 22) and a metering .. partial-degassing device (19) is arranged. 8.) Device according to claims 4-7, characterized in that a line (23) attached to the head of the metering and partial exhaust gas device (19 ) opens into the discharge line (15). 9.) Device according to claims 4-8, characterized in that the lying above the entry of the line (5) is part of the Destillationegefäßes @ (6) set up as a fractionation column with discharge lines. . 10.) Device according to claims 4-9, marked thereby characterized, that the pressure in the distillation vessel (6) through the devices disposed before or after the Dastillationsgefäß (6) control (4, 17) via the valves (3 or 18) is adjustable.