DE1517236B2

DE1517236B2 - Process and device for the recovery of sulfur dioxide from waste liquors from digestion processes with sulphites and / or bisulphites

Info

Publication number: DE1517236B2
Application number: DE19651517236
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dipl.-Chem. Dr. 6800 Mannheim Baetke
Original assignee: PAPIERWERKE WALDHOF-ASCHAFFENBURG AG 8000 MUENCHEN
Current assignee: PAPIERWERKE WALDHOF-ASCHAFFENBURG AG 8000 MUENCHEN
Priority date: 1965-10-09
Filing date: 1965-10-09
Publication date: 1974-04-11
Also published as: DE1517236A1; DE1517236C3; FI49634C; FI49634B; SE326629B

Description

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Die Lösung dieser Aufgabe besteht darin, daß man fahren schematisch an Hand einer zweckmäßigen die Ablauge unter dem im Aufschlußgefäß herrschen- Vorrichtung näher erläutert.The solution to this problem is that you drive schematically on the basis of an appropriate the waste liquor under the prevailing in the decomposition vessel explained in more detail.

den Druck abzieht, auf einen Druck von 3 bis 6 atü In der Zeichnung ist das Aufschlußgefäß 1 darge-subtracts the pressure to a pressure of 3 to 6 atmospheres. In the drawing, the digestion vessel 1 is shown

teilentspannt und im Gegenstromprinzip bei erhöhter stellt, das über eine Leitung 2 und ein Drosselventil 3, Temperatur auskocht, wobei Schwefeldioxyd und die 5 welches über eine an sich bekannte Regelvorrichbei dieser Temperatur flüchtigen Bestandteile abge- rung 4 eingestellt werden kann, und eine Leitung 5 zogen und in an sich bekannter Weise vor oder nach mit dem Destillationsgefäß 6, in das die Leitung 5 Entspannung auf Normaldruck in die Einzelbestand- am oberen Teil einmündet, verbunden ist. Das Destilteile in beliebiger Reihenfolge fraktioniert und/oder lationsgefäß 6 ist mit Füllkörpern oder, wie in der kondensiert werden, und man gegebenenfalls das io Abbildung angedeutet, mit Bodeneinbauten 7 ausgezurückgewonnene Schwefeldioxyd zur Bereitung rüstet. Der untere Teil des Destillationsgefäßes 6 ist neuer Aufschlußflüssigkeit verwendet. zu einer Destillationsblase 8 ausgebildet, die mit einerpartially relaxed and in the countercurrent principle at increased positions, which is via a line 2 and a throttle valve 3, Temperature boils out, with sulfur dioxide and the 5 which via a known control device this temperature volatile constituents can be adjusted by 4, and a line 5 pulled and in a known manner before or after with the distillation vessel 6, into which the line 5 Relaxation to normal pressure in the individual structure flows into the upper part, is connected. The distillery fractionated in any order and / or lation vessel 6 is with packing or, as in the are condensed, and if necessary, the io figure is indicated, with floor internals 7 reclaimed Sulfur dioxide prepares for preparation. The lower part of the distillation vessel 6 is new digestion liquid used. formed into a still 8, which with a

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungs- indirekten Heizung 9 oder auch vorzugsweise mit form wird die aus dem Aufschlußgefäß austretende einer Heißdampfleitung 10 ausgerüstet ist. Am unte-Ablauge unter einem Druck um 4 atü gehalten und 15 ren Teil der Destillationsblase 8 ist eine Leitung 11, unter diesem Druck entgast. Dabei hat sich das Ge- die einen Wärmeaustauscher 12 durchläuft, angeordgenstromprinzip als besonders vorteilhaft herausge- net, die von einem Ventil 13 abgeschlossen wird. Das stellt. Die zu entgasende Ablauge läuft den Dämpfen Ventil 13 wird von der Niveausteuerung 14 nur so und Gasen der bereits entgasten Ablauge entgegen. weit geöffnet, daß die Destillationsblase 8 stets kon-Dadurch wird bereits ein erheblicher Teil des 20 stantes Flüssigkeitsniveau behält.
Schwefeldioxyds und der anderen Gase aus der Ab- Die am Kopf des Destillationsgefäßes 6 ange-According to a particularly preferred embodiment, indirect heating 9 or also preferably with form, the superheated steam line 10 emerging from the digestion vessel is equipped. At the lower waste liquor kept under a pressure of 4 atmospheres and 15 ren part of the still 8 is a line 11, degassed under this pressure. The structure that runs through a heat exchanger 12 has been found to be particularly advantageous because of the arrangement flow principle, which is closed off by a valve 13. That poses. The waste liquor to be degassed runs towards the vapors. Valve 13 is only counteracted by level control 14 and gases of the waste liquor that has already been degassed. wide open so that the still 8 is always con-This already retains a considerable part of the 20 constant liquid level.
Sulfur dioxide and the other gases from the ab- The at the top of the distillation vessel 6

lauge entfernt, bevor sie über Füllkörper oder Boden- brachte Leitung 15 führt zu einer bei 16 angedeueinbauten in den unteren Teil des Destillations- teten, an sich bekannten Apparatur zur Trennung, gefäßes gelangt. Die vollständige Auskochung kann Kondensierung und Wieder-Nutzbarmachung der entweder durch unmittelbare oder vorteilhaft indi- 25 Gase. In der Leitung 15 ist die Druckregelvorrichrekte Heizung mittels Heizschlangen durchgeführt tungl7 mit Ventil 18 angeordnet, die für die Aufwerden, die in dem Destillationsgefäß angeordnet rechterhaltung des Druckes in der gesamten Appasind, oder man leitet der herabrieselnden Ablauge am ratur zwischen dem Ventil 3 und dem Ventil 18 sorgt, unteren Teil des Destillationsgefäßes eingeblasenen Zweckmäßigerweise kann in die Leitung 5 eineLye removed before it was brought over filler or bottom line 15 leads to a built-in at 16 into the lower part of the distillation unit, known per se, for separation, the vessel. The complete decoction can condense and recycle the either by direct or, advantageously, indi- 25 gasses. The pressure control device is in line 15 Heating carried out by means of heating coils tungl7 with valve 18 arranged for the opening, which are arranged in the distillation vessel to maintain the pressure in the entire apparatus, or you pass the trickling down waste liquor at the temperature between valve 3 and valve 18, The lower part of the distillation vessel can expediently be injected into the line 5

Wasserdampf entgegen. Im Sumpf des Destillations- 30 Dosier- und partielle Ausgasvorrichtung 19 geschaltet gefäßes verbleibt schwefeldioxydfreie Ablauge, die sein. Zu diesem Zweck weist die Leitung 5 noch ein abgelassen und zweckmäßigerweise nach Durchlaufen Ventil 20 und Leitungen 21 und 22 auf sowie eine eines Wärmetauschers in an sich bekannter Weise Abgasleitung 23, die entweder in die Leitung 15 oder aufgearbeitet oder zur direkten Verwendung abge- kurz oberhalb des Eintritts der Leitung 5 in das führt wird. 35 Destillationsgefäß 6 münden kann.Against water vapor. In the bottom of the distillation 30 metering and partial degassing device 19 connected The waste liquor that is free of sulfur dioxide remains in the vessel. For this purpose, the line 5 still shows drained and expediently after passing through valve 20 and lines 21 and 22 as well as one a heat exchanger in a known manner exhaust line 23, which either into the line 15 or processed or for direct use shortly above the inlet of the line 5 in the will lead. 35 distillation vessel 6 can open.

Das über den Kopf des Destillationsgefäßes abge- Das Verfahren arbeitet im einzelnen wie folgt:The process works as follows:

zogene Gemisch von Schwefeldioxyd, Luft, insbeson- Entsprechend dem Arbeitsdruck im Aufschlußgefäß 1 dere Stickstoff, Kohlendioxyd, Wasserdampf und ge- strömt Ablauge, die Schwefeldioxyd, Kohlendioxyd, gebenenfalls anderen flüchtigen, insbesondere orga- Luft, insbesondere Stickstoff, gelöst oder fein verteilt nischen Bestandteilen wird nach Durchlaufen der an 4° enthält, durch die Leitung 2 gegen das Ventil 3. sich bekannten Absorber, Kühler u. dgl. in die gas- Durch die Einstellung eines bestimmten Druckes mitförmigen Bestandteile wie Kohlendioxyd und Luft, tels der Regelvorrichtung 4 öffnet sich das Ventil 3 insbesondere Stickstoff, einerseits und in die konden- und läßt eine bestimmte Menge Ablauge durch die sierbaren Hauptanteile, wie Wasser und Schwefeldi- Leitung 5 dem Destillationsgefäß 6 unter dem eingeoxyd, getrennt. Man hat es in der Hand, auch das 45 stellten Druck mittels der Regelvorrichtungen 4 und Schwefeldioxyd vom Wasser zu trennen, je nachdem, 17 zufließen. Über Füllkörper oder Bodeneinbauten 7 welcher Weiterverwendungsweg für das Schwefeldi- gelangt die Ablauge in den unteren Teil 8 des Destiloxyd vorgesehen ist. lationsgefäßes 6 und wird dort direkt oder mittels derDrew mixture of sulfur dioxide, air, in particular according to the working pressure in the decomposition vessel 1 their nitrogen, carbon dioxide, water vapor and flowed waste liquor, the sulfur dioxide, carbon dioxide, possibly other volatile, especially organic air, especially nitrogen, dissolved or finely divided After passing through the niche constituents at 4 °, through the line 2 against the valve 3. known absorbers, coolers and the like in the gaseous through the setting of a certain pressure Components such as carbon dioxide and air, by means of the control device 4, the valve 3 opens in particular nitrogen, on the one hand and in the condensate and lets a certain amount of waste liquor through the sable main components, such as water and sulfur line 5 to the distillation vessel 6 under the oxide, separated. You have it in your hand, even the pressure set by means of the regulating devices 4 and 45 To separate sulfur dioxide from the water, depending on 17 flow. Via fillers or floor installations 7 which way of further use for the sulfur dioxide the waste liquor reaches the lower part 8 of the distil oxide is provided. lation vessel 6 and is there directly or by means of

Es kann mitunter zweckmäßig und vorteilhaft sein, indirekten Heizung 9 so hoch erhitzt, daß praktisch den oberen Teil des Destillationsgefäßes, der also 50 alles Schwefeldioxyd durch die Leitung 15 entweicht, oberhalb der Einführung der Ablauge liegt, als An Stelle der indirekten Heizung 9 kann auch über-Fraktionierkolonne auszugestalten, so daß leichter hitzter Dampf 10 in den unteren Teil 8 des Destilkondensierbare Bestandteile, wie z. B. Ameisensäure, lationsgefäßes 6 eingeleitet werden und der Ablauge Essigsäure, Furfurol u. a., abgetrennt werden. entgegenströmen. Die entgaste Ablauge wird dannIt can sometimes be expedient and advantageous to heat the indirect heater 9 so high that it is practical the upper part of the distillation vessel, which means that all sulfur dioxide escapes through line 15, above the introduction of the waste liquor, as in place of the indirect heating 9 can also over-fractionating column design so that more easily heated steam 10 in the lower part 8 of the distile condensable Components such as B. formic acid, lationsgefäßes 6 are introduced and the waste liquor Acetic acid, furfural and others, are separated. flow in the opposite direction. The degassed waste liquor is then

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet auf ein- 55 durch die Leitung 11 abgezogen, passiert einen fache Weise, das wertvolle Aufschlußmittel Schwefel- Wärmeaustauscher 12 und kann danach zur Aufbedioxyd vollständig aus der Ablauge abzutrennen und reitung bzw. sonstigen Verwendung gelangen,
dem Aufschlußverfahren wieder nutzbar zu machen. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, durch denThe method according to the invention allows to be drawn off through the line 11, happens in a number of ways, the valuable decomposition agent sulfur heat exchanger 12 and can then be completely separated from the waste liquor for the ondioxide and can be re-used or used for other purposes,
to make the digestion process usable again. It has been found convenient by the

Der besondere Vorteil liegt jedoch darin, daß das er- Wärmeaustauscher 12 solche Flüssigkeiten oder Gase fmdungsgemäße Verfahren für kontinuierlich arbei- 60 24 zu führen, die entweder dem Aufschlußgefäß 1 tende Aufschlüsse nach den Sulfitverfahren anwend- oder den Aufbereitungsanlagen 16 zugeführt werden bar ist. Besondere Beachtung verdient die Tatsache, sollen.The particular advantage, however, is that the heat exchanger 12 contains such liquids or gases To carry out the method according to the invention for continuously working 60 24 either in the digestion vessel 1 Tending digestions according to the sulfite process or the processing plants 16 are supplied is cash. Particular attention should be paid to the fact that they should.

daß es gelingt, die unter Druck stehende Ablauge Sofern die Destillationsgeschwindigkeit bzw. dasthat it succeeds, the pressurized waste liquor If the distillation rate or the

vollständig vom Schwefeldioxyd zu befreien sowie Austreiben des Schwefeldioxyds in dem Destillationsdie Einsparung von Entspannungs- und Druckaggre- 65 gefäß 6 langsamer als der Nachschub der Ablauge gaten, die bisher bei der Wiedergewinnnung erfor- durch die Leitung 2 erfolgt, hat es sich als zweckderlich gewesen sind. mäßig erwiesen, in die Leitung 2 ein Ventil 20 einzu-Completely freed from sulfur dioxide as well as expelling the sulfur dioxide in the distillation die Saving of expansion and pressure aggregate 65 slower than replenishing the waste liquor Data that was previously required for recovery through line 2 has proven to be useful have been. has been moderately proven to insert a valve 20 into line 2.

In der Zeichnung ist das erfindungsgemäße Ver- bauen, um die aus dem Aufschlußgefäß 1 kommendeIn the drawing, the building according to the invention is shown around the one coming from the digestion vessel 1

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Ablauge über die Leitung 21 in ein Dosiergefäß 19 neuer Aufschlußflüssigkeit zugeführt. Im vorliegenzu leiten, durch die Leitung 23, welche entweder in den Falle passiert die mit Hilfe des zurückgewondie Leitung 15 oder kurz oberhalb des Eintritts der nenen Schwefeldioxyds bereitete neue Aufschluß-Leitung 5 in das Destillationsgefäß 6 mündet, einen flüssigkeit, bevor sie in das Aufschlußgefäß eingeleitet Teil der gasförmigen Bestandteile abzutrennen und 5 wird, einen Wärmeaustauscher und wird darin durch die noch nicht vollständig entgaste Ablauge hinter die gleichzeitig den Wärmeaustauscher passierende dem Ventil 20 durch die Leitung 22 in die Leitung 5 entgaste Ablauge aus der Destillationsblase vorge- und damit in das Destillationsgefäß 6 einzuspeisen. wärmt.Waste liquor fed into a metering vessel 19 of new digestion liquid via line 21. In the present pass, through the line 23, which happens either in the case with the help of the recovered Line 15 or just above the inlet of the sulfur dioxide prepared new digestion line 5 opens into the distillation vessel 6, a liquid before it is introduced into the digestion vessel Part of the gaseous constituents will be separated and 5 will use a heat exchanger and will be in it the not yet completely degassed waste liquor behind that which is passing through the heat exchanger at the same time the valve 20 through the line 22 into the line 5 of the vented waste liquor from the still and thus to be fed into the distillation vessel 6. warms.

Verfahren und Vorrichtung nach der Erfindung . .Method and device according to the invention. .

lassen sich mit besonderem Vorteil auf Ablaugen io Beispielcan be used with particular advantage on waste liquors io example

von sauren Aufschlußverfahren mit Sulfiten und/oder Das Verfahren nach dem vorhergehenden Beispielof acid digestion processes with sulfites and / or The process according to the previous example

Bisulfiten der Alkalien einschließlich des Ammoniums wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß inBisulfites of alkalis including ammonium are repeated, but with the difference that in

und der Erdalkalien anwenden. Jedoch hat es sich dem Destillationsgefäß zwischen dem Eintritt derand the alkaline earths. However, it has to be between the entry of the distillation vessel

gezeigt, daß sie auch für Neutralsulfit- und/oder Ablauge und dem Kopf des Destillationsgefäßes eineshown that they can also be used for neutral sulphite and / or waste liquor and the top of the distillation vessel

-bisulfitverfahren geeignet sind, insbesondere dann, 15 Fraktionierung in die an sich bei Normaltemperaturbisulfite processes are suitable, especially then, 15 fractionation in the per se at normal temperature

wenn die Ablauge in dem Destillationsgefäß so hoch und Normaldruck gasförmigen Bestandteile einerseitswhen the waste liquor in the distillation vessel is so high and normal pressure gaseous components on the one hand

erhitzt wird, daß eine teilweise Entsulfonierung der und in die aus organischen Substanzen bestehendenis heated that a partial desulphonation of and in those consisting of organic substances

Ablauge eintritt. Anteile andererseits erfolgt. Vorteilhafterweise kön-Waste liquor enters. Shares on the other hand takes place. Advantageously,

Das erfindungsgemäße Verfahren soll an Hand der nen in unterschiedlicher Höhe der FraktionierkolonneThe inventive method should be based on the NEN at different heights of the fractionating column

nachstehenden Beispiele näher erläutert werden. 20 Ableitungen angeordnet sein, um höher siedende vonthe following examples are explained in more detail. 20 derivations can be arranged in order to higher-boiling of

_ . . , _Λ den niedriger siedenden Anteilen zu trennen.
Beispiel 1_. . , _Λ to separate the lower-boiling components.
example 1

Bei einem kontinuierlich arbeitenden Aufschluß-In the case of a continuously working digestion

verfahren werden dem Aufschlußgefäß von oben In einem schräg liegenden Aufschlußgefäß, das Fichtenholzhackschnitzel und saure Magnesium- 25 kontinuierlich arbeitet und bei dem das aufzuschliebisulfitaufschlußflüssigkeit zugeführt, während von ßende Gut durch eine mechanische Transporteinrichunten Frischwasser dem Aufschlußgut entgegen- tung bewegt wird und auf diese Weise den Kocher strömt. Das Verfahren ist so eingerichtet, daß etwa durchwandert, werden Buchenholzhackschnitzel bei in Höhe des unteren Drittels des Aüfschlußgefäßes einer Temperatur von 150° C und unter einem Druck die Hackschnitzel aufgeschlossen sind, so daß an 30 von 9 atü mittels einer Natriumbisulntaufschlußflüsdieser Stelle des Gefäßes die gebildete Ablauge ab- sigkeit aufgeschlossen. Im unteren Teil des Aufgezogen werden kann. Die Temperatur in diesem Be- schlußgefäßes wird etwa in Höhe des unteren Vierreich beträgt etwa 130° C. Der Druck im Aufschluß- tels bis unteren Drittels kontinuierlich Ablauge abgefäß ist auf 10 atü eingestellt. gezogen und vor Eintritt in das Destillationsgefäßproceed to the decomposition vessel from above In an inclined decomposition vessel, the Spruce wood chips and acidic magnesium 25 works continuously and in which the sulphite digestion liquid to be broken down while fresh water is moved from the end of the product to the digestion material by a mechanical transport device, and in this way the digester flows. The process is set up in such a way that beech wood chips are hiked through at the level of the lower third of the outlet vessel at a temperature of 150 ° C and under pressure the wood chips are digested, so that at 30 of 9 atmospheres by means of a sodium disintegration fluid these The waste liquor formed is digested in the vessel. Raised in the lower part of the can be. The temperature in this vessel is approximately at the level of the lower four-tier is about 130 ° C. The pressure in the digestion part to the lower third is continuously removed from the waste liquor is set to 10 atm. drawn and before entering the distillation vessel

An der angegebenen Stelle wird nun die Ablauge, 35 nach einer partiellen Entspannung auf einen DruckAt the specified point, the waste liquor 35 is now, after partial relaxation, to a pressure

die Schwefeldioxyd und Luftbestandteile gelöst und von 4,5 bis 5 atü in ein Dosiergefäß geleitet, in demthe sulfur dioxide and air constituents dissolved and fed from 4.5 to 5 atmospheres into a dosing vessel in which

feinstverteilt enthält, durch eine Leitung abgezogen eine partielle Entgasung erfolgt. Danach tritt die par-contains finely divided, drawn off through a line, a partial degassing takes place. Then the par-

und in ein Destillationsgefäß eingeleitet. Dabei wird tiell entgaste Ablauge unter dem eingestellten Druckand introduced into a still. In the process, partially degassed waste liquor is used under the set pressure

die unter dem im Aufschlußgefäß herrschenden in das Destillationsgefäß und wird dadurch weiterthe under the prevailing in the decomposition vessel in the distillation vessel and is thereby further

Druck stehende Ablauge auf einen Druck von 4 atü 40 entgast, daß der über Füllkörper oder Bodeneinrich-Pressurized waste liquor degassed to a pressure of 4 atmospheres, so that the

entspannt. Die Entspannung bewirkt ein in die Lei- tungen herabrieselnden Ablauge die aus der in derrelaxed. The relaxation causes a waste liquor trickling down into the lines that from the in the

tung eingebautes Regelventil. In dem Destillations- Destillationsblase durch Einblasen von Dampf ausbuilt-in control valve. In the distillation still pot by blowing steam out

gefäß gast die Ablauge einen Teil der darin gelösten der Ablauge frei werdenden Gase neben WasserdampfVessel, the waste liquor gasses part of the gases released in the waste liquor and water vapor

bzw. feinverteilten Gase ab, während der flüssige entgegenströmen.or finely divided gases, while the liquid flow in the opposite direction.

Anteil über Füllkörper oder Bodeneinrichtungen 45 Die gasförmigen Anteile aus dem Dosiergefäß wer-Share via packing or bottom equipment 45 The gaseous components from the dosing vessel are

nach unten fließt. Im unteren Teil des Destillations- den mit den aus dem Destillationsgefäß tretendenflows downwards. In the lower part of the distillation end with the emerging from the distillation vessel

gefäßes, der Destillationsblase, befindet sich Ablauge, gasförmigen Anteilen vereinigt und danach, wie invessel, the still, there is waste liquor, gaseous components combined and then, as in

die mittels indirekter Heizung auf einer Temperatur Beispiel 1 beschrieben, in an sich bekannter Weisedescribed by means of indirect heating at a temperature Example 1, in a manner known per se

gehalten wird, die 20 bis 25° C oberhalb derjenigen aufgearbeitet.is kept that worked up 20 to 25 ° C above that.

Temperatur liegt, mit der die Ablauge in das Destil- 50 Das Verfahren nach diesem Beispiel wird vorzugs-Temperature at which the waste liquor enters the distillation 50 The method according to this example is preferred

lationsgefäß eintritt. Die Erhitzung der Ablauge er- weise dann angewendet, wenn nach der Auftrennunglation vessel enters. The heating of the waste liquor then turns out to be applied if after the separation

folgt so lange, bis alles Schwefeldioxyd ausgetrieben der gasförmigen Bestandteile das Schwefeldioxyd infollows until all the sulfur dioxide is expelled from the gaseous constituents the sulfur dioxide is in

ist. Dieses Schwefeldioxyd strömt der neu zugeführ- Form einer wäßrigen Lösung erhalten werden soll,is. This sulfur dioxide flows to the newly supplied form of an aqueous solution to be obtained

ten Ablauge entgegen und entreißt ihr einen Teil des da mit dem verwendeten Heißdampf erhebliche Men-th waste liquor and tears from it part of the considerable amount of the superheated steam used.

mitgeführten Schwefeldioxyds sowie andere, bei den 55 gen Wasser zugeführt werden,sulfur dioxide carried along as well as others in which water is added,

entsprechenden Temperatur- und Druckverhältnissen _ . . . .appropriate temperature and pressure conditions _. . . .

flüchtige Stoffe, insbesondere organische Bestandteile e 1 s ρ ι evolatile substances, especially organic constituents e 1 s ρ ι e

wie Ameisensäure, Essigsäure, Furfurol und ähnliche In Abwandlung des Verfahrens nach Beispiel 3 Substanzen. Diese Bestandteile sammeln sich am wird zur Austreibung der gasförmigen Bestandteile Kopf des Destillationsgefäßes und werden von dort 60 der Ablauge die Destillationsblase indirekt mit Wasaus durch eine Leitung abgezogen. Danach erfolgt serdampf beheizt, dessen Temperatur etwa 20 bis eine übliche und bekannte Auftrennung in die Luft- 30° C über der Temperatur liegt, mit der die Abbestandteile, Schwefeldioxyd, Wasser und gegebenen- lauge in das Destillationsgefäß eintritt,
falls organische Substanzen durch Kondensieren, Dieses Verfahren wird dann angewendet, wenn es Fraktionieren, Ausfrieren od. dgl. 65 erwünscht ist, möglichst wenig Wasserdampf mitsuch as formic acid, acetic acid, furfural and the like In a modification of the method according to Example 3 substances. These constituents collect at the top of the distillation vessel to expel the gaseous constituents and from there the waste liquor is drawn off indirectly with Wasaus through a line. This is followed by steam-heated, the temperature of which is around 20 to a customary and known separation into the air - 30 ° C above the temperature at which the constituents, sulfur dioxide, water and given caustic enter the distillation vessel,
if organic substances by condensation, this method is used when fractionation, freezing or the like is desired, with as little water vapor as possible

Das von allen anderen Bestandteilen befreite dem Schwefeldioxyd abzuziehen und aus dem zurück-Remove the sulfur dioxide freed from all other components and remove it from the

Schwefeldioxyd wird entweder gasförmig oder ver- gewonnenen Schwefeldioxyd neue Aufschlußflüssig-Sulfur dioxide becomes either gaseous or sulfur dioxide is converted into new digestion liquid.

flüssigt dem Aufschlußprozeß oder der Bereitung keit zu bereiten.liquid to prepare the digestion process or the preparation speed.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Process for the recovery of sulfur dioxide from waste liquors from digestion processes with Sulphites and / or bisulphites, the waste liquor being drawn off from the digestion vessel and in downstream Vessels is transferred, characterized in that the waste liquor withdraws under the pressure prevailing in the decomposition vessel, to a pressure of 3 to 6 atm partially relaxed and boils in the countercurrent principle at elevated temperature, with sulfur dioxide and the constituents volatile at this temperature are drawn off and known per se Way before or after relaxation to normal pressure in the individual components in any Sequence fractionated and / or condensed and one, if necessary, the recovered Sulfur dioxide used to prepare new digestion liquid.

2. The method according to claim 1, characterized in that the waste liquor continuously the Decomposition vessel is withdrawn.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the extracted from the digestion vessel Waste liquor is relaxed to a pressure of 4 atm.

4. Device for carrying out the process for the recovery of sulfur dioxide from Waste liquor from digestion process with sulfites and / or bisulfites according to claims 1 to 3, characterized in that the digestion vessel (1) via lines (2, 5), between which one of a regulating device (4) controlled valve (3) is arranged, with a distillation vessel (6), which is equipped with direct or indirect heating (9, 10) is connected in such a way, that the inlet of the line (5) just above the packing arranged in the distillation vessel (6) and / or built-in floors (7), and that at the top of the distillation vessel (6) draw-off lines (15) are provided with devices known per se for relaxing, condensing and / or fractionating the attracted ingredients.

5. Apparatus according to claim 4, characterized in that between the lines (2 and 5) a metering and partial degassing device (19) is arranged via two lines (21, 22) is.

6. Apparatus according to claim 5, characterized in that one at the head of the metering and partial exhaust device (19) attached line (23) opens into the exhaust line (15).

7. Device according to claims 4 to 6, characterized in that the above Entrance of the line (5) lying part of the distillation vessel (6) as a fractionating column with discharge lines is set up.

8. Device according to claims 4 to 7, characterized in that the pressure in the Distillation vessel (6) by the regulating devices arranged before or after the distillation vessel (6) (4 or 17) can be set using the valves (3 or 18).

The known pulp on conclusions after the acid sulphite process work with an excess of sulfur dioxide. For economic and health reasons, however, it is necessary to use the to collect unused excess sulfur dioxide and make it usable again. To this Various methods have been proposed for this purpose. A suggestion (German patent specification 973 507) goes to draw off the sulphite waste liquor at the bottom of the digestion vessel and at normal pressure to relax. This waste liquor is then boiled out so that gaseous sulfur dioxide is produced is obtained under atmospheric pressure, which is then compressed again to operating pressure must become.

Variants of this process are that the boiling-out stage takes place in special devices, in which the waste liquor is combined with the gases produced during relaxation and processed further will. Another proposal (Norwegian patent specification 58 194) assumes that the relaxation unpressurized waste liquor is further processed in a compression evaporation plant, whereby the waste liquor boils off on the suction side of the compressor. In another case (French Patent 1367 435) a cyclone is used as a container for the expanded waste liquor, from from which the waste liquor for heat recovery and for liquid recovery in the downstream Chemical recovery facilities are performed without this recovery facility have been described. Another suggestion (German Patent 344 955) is based on this from the fact that when the hot waste liquor is relaxed and it exits the digester, it becomes free Steam and gas amount is condensed and then containing sulfur dioxide from this Condensate the sulfur dioxide is separated. Here, too, there is relaxation to atmospheric pressure.

It is evident that these known methods are cumbersome and time consuming, and considerable Require equipment expenditure, since the recovery of the used in excess Sulfur dioxide must mostly remain incomplete because a considerable part is still in the dissolved state remains dissolved in the pressurized digestion liquid. After relaxing the out of it The resulting waste liquor at normal pressure escapes part of the sulfur dioxide contained in this waste liquor, however, a part of it still remains dissolved and can only be achieved by subsequent degassing of the "" recovered waste liquor separated from the material being digested will. In addition, all previously known methods have the disadvantage that these methods not used in the continuously operating digestion process that has now become known but their use is limited to discontinuous decoction.

The present invention is therefore based on the objects of a method for recovery to find sulfur dioxide from waste liquors from digestion processes with sulphites and / or bisulphites, which bypasses the filtered difficulties and with which also the sulfur dioxide contained in the waste liquor largely recovered and made usable for a new digestion can.