DE1517236C3 - Process and device for the recovery of sulfur dioxide from waste liquors from digestion processes with sulphites and / or bisulphites - Google Patents
Process and device for the recovery of sulfur dioxide from waste liquors from digestion processes with sulphites and / or bisulphitesInfo
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Description
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Die Lösung dieser Aufgabe besteht darin, daß man fahren schematisch an Hand einer zweckmäßigen die Ablauge unter dem im Aufschlußgefäß herrschen- Vorrichtung näher erläutert.The solution to this problem is that you drive schematically on the basis of an appropriate the waste liquor under the prevailing in the decomposition vessel explained in more detail.
den Druck abzieht, auf einen Druck von 3 bis 6 atü In der Zeichnung ist das Aufschlußgefäß 1 dargeteilentspannt und im Gegenstromprinzip bei erhöhter stellt, das über eine Leitung 2 und ein Drosselventil 3,the pressure subtracts to a pressure of 3 to 6 atmospheres. In the drawing, the decomposition vessel 1 is shown partially relaxed and in the counter-flow principle at increased points, which is via a line 2 and a throttle valve 3,
Temperatur auskocht, wobei Schwefeldioxyd und die 5 welches über eine an sich bekannte Regelvorrich-Temperature boils, with sulfur dioxide and the 5 which via a known control device
bei dieser Temperatur flüchtigen Bestandteile abge- rung 4 eingestellt werden kann, und eine Leitung 5 zogen und in an sich bekannter Weise vor oder nach mit dem Destillationsgefäß 6, in das die Leitung 5At this temperature volatile constituents can be set ab- eration 4, and a line 5 pulled and in a known manner before or after with the distillation vessel 6, into which the line 5
Entspannung auf Normaldruck in die Einzelbestand- am oberen Teil einmündet, verbunden ist. Das Destilteile in beliebiger Reihenfolge fraktioniert und/oder lationsgefäß 6 ist mit Füllkörpern oder, wie in derRelaxation to normal pressure in the individual structure flows into the upper part, is connected. The distillery fractionated in any order and / or lation vessel 6 is with packing or, as in the
kondensiert werden, und man gegebenenfalls das io Abbildung angedeutet, mit Bodeneinbauten 7 ausge-are condensed, and if necessary the io figure indicated, with built-in floor 7-
zurückgewonnene Schwefeldioxyd zur Bereitung rüstet. Der untere Teil des Destillationsgefäßes 6 istPrepared recovered sulfur dioxide for processing. The lower part of the distillation vessel 6 is
neuer Aufschlußflüssigkeit verwendet. zu einer Destillationsblase 8 ausgebildet, die mit einernew digestion liquid used. formed into a still 8, which with a
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungs- indirekten Heizung 9 oder auch vorzugsweise mit
form wird die aus dem Aufschlußgefäß austretende einer Heißdampfleitung 10 ausgerüstet ist. Am unte-Ablauge
unter einem Druck um 4 atü gehalten und 15 ren Teil der Destillationsblase 8 ist eine Leitung 11,
unter diesem Druck entgast. Dabei hat sich das Ge- die einen Wärmeaustauscher 12 durchläuft, angeordgenstromprinzip
als besonders vorteilhaft herausge- net, die von einem Ventil 13 abgeschlossen wird. Das
stellt. Die zu entgasende Ablauge läuft den Dämpfen Ventil 13 wird von der Niveausteuerung 14 nur so
und Gasen der bereits entgasten Ablauge entgegen. weit geöffnet, daß die Destillationsblase 8 stets kon-Dadurch
wird bereits ein erheblicher Teil des 20 stantes Flüssigkeitsniveau behält.
Schwefeldioxyds und der anderen Gase aus der Ab- Die am Kopf des Destillationsgefäßes 6 angelauge
entfernt, bevor sie über Füllkörper oder Boden- brachte Leitung 15 führt zu einer bei 16 angedeueinbauten
in den unteren Teil des Destillations- teten, an sich bekannten Apparatur zur Trennung,
gefäßes gelangt. Die vollständige Auskochung kann Kondensierung und Wieder-Nutzbarmachung der
entweder durch unmittelbare oder vorteilhaft indi- 25 Gase. In der Leitung 15 ist die Druckregelvorrichrekte
Heizung mittels Heizschlangen durchgeführt tungl7 mit Ventil 18 angeordnet, die für die Aufwerden,
die in dem Destillationsgefäß angeordnet rechterhaltung des Druckes in der gesamten Appasind,
oder man leitet der herabrieselnden Ablauge am ratur zwischen dem Ventil 3 und dem Ventil 18 sorgt,
unteren Teil des Destillationsgefäßes eingeblasenen Zweckmäßigerweise kann in die Leitung 5 eine
Wasserdampf entgegen. Im Sumpf des Destillations- 30 Dosier- und partielle Ausgasvorrichtung 19 geschaltet
gefäßes verbleibt schwefeldioxydfreie Ablauge, die sein. Zu diesem Zweck weist die Leitung 5 noch ein
abgelassen und zweckmäßigerweise nach Durchlaufen Ventil 20 und Leitungen 21 und 22 auf sowie eine
eines Wärmetauschers in an sich bekannter Weise Abgasleitung 23, die entweder in die Leitung 15 oder
aufgearbeitet oder zur direkten Verwendung abge- kurz oberhalb des Eintritts der Leitung 5 in das
führt wird. 35 Destillationsgefäß 6 münden kann.According to a particularly preferred embodiment, indirect heating 9 or also preferably with form, the superheated steam line 10 emerging from the digestion vessel is equipped. At the lower waste liquor kept under a pressure of 4 atmospheres and 15 ren part of the still 8 is a line 11, degassed under this pressure. The structure that runs through a heat exchanger 12 has been found to be particularly advantageous because of the arrangement flow principle, which is closed off by a valve 13. That poses. The waste liquor to be degassed runs towards the vapors. Valve 13 is only counteracted by level control 14 and gases of the waste liquor that has already been degassed. wide open so that the still 8 is always con-This already retains a considerable part of the 20 constant liquid level.
Sulfur dioxide and the other gases from the exhaust line removed at the top of the distillation vessel 6 before it is brought over filler or bottom line 15 leads to an apparatus for separation which is indicated at 16 and which is built into the lower part of the distillation vessel. the vessel. The complete decoction can be condensation and recycling of either direct or beneficial indi- 25 gases. In line 15, the pressure regulating device heating is carried out by means of heating coils arranged with valve 18, which are arranged in the distillation vessel to maintain the pressure in the entire apparatus, or the trickling waste liquor is directed at the temperature between valve 3 and the valve 18 provides, the lower part of the distillation vessel blown in. Expediently, a water vapor can counteract into the line 5. In the sump of the distillation 30 metering and partial degassing device 19 connected vessel remains sulfur dioxide-free waste liquor, which is. For this purpose, the line 5 also has a drained and expediently after passing through valve 20 and lines 21 and 22 as well as an exhaust gas line 23 of a heat exchanger in a manner known per se, which is either in the line 15 or worked up or for direct use shortly above of the entry of the line 5 in the leads. 35 distillation vessel 6 can open.
Das über den Kopf des Destillationsgefäßes abge- Das Verfahren arbeitet im einzelnen wie folgt:The process works as follows:
zogene Gemisch von Schwefeldioxyd, Luft, insbeson- Entsprechend dem Arbeitsdruck im Aufschlußgefäß 1Drew mixture of sulfur dioxide, air, in particular according to the working pressure in the decomposition vessel 1
dere Stickstoff, Kohlendioxyd, Wasserdampf und ge- strömt Ablauge, die Schwefeldioxyd, Kohlendioxyd,their nitrogen, carbon dioxide, water vapor and flowed waste liquor, the sulfur dioxide, carbon dioxide,
gebenenfalls anderen flüchtigen, insbesondere orga- Luft, insbesondere Stickstoff, gelöst oder fein verteiltpossibly other volatile, especially organic air, especially nitrogen, dissolved or finely divided
nischen Bestandteilen wird nach Durchlaufen der an 40 enthält, durch die Leitung 2 gegen das Ventil 3.The niche constituents are passed through the line 2 to the valve 3 after they have passed through 40.
sich bekannten Absorber, Kühler u. dgl. in die gas- Durch die Einstellung eines bestimmten Druckes mit-known absorbers, coolers and the like in the gas- By setting a certain pressure with-
förmigen Bestandteile wie Kohlendioxyd und Luft, tels der Regelvorrichtung 4 öffnet sich das Ventil 3Shaped components such as carbon dioxide and air, by means of the control device 4, the valve 3 opens
insbesondere Stickstoff, einerseits und in die konden- und läßt eine bestimmte Menge Ablauge durch diein particular nitrogen, on the one hand and in the condensate and lets a certain amount of waste liquor through the
sierbaren Hauptanteile, wie Wasser und Schwefeldi- Leitung 5 dem Destillationsgefäß 6 unter dem einge-sizable main components, such as water and sulfur line 5 to the distillation vessel 6 under the
oxyd, getrennt. Man hat es in der Hand, auch das 45 stellten Druck mittels der Regelvorrichtungen 4 undoxide, separated. You have it in your hand, even the pressure set by means of the regulating devices 4 and 45
Schwefeldioxyd vom Wasser zu trennen, je nachdem, 17 zufließen. Über Füllkörper oder Bodeneinbauten 7To separate sulfur dioxide from the water, depending on 17 flow. Via fillers or floor installations 7
welcher Weiterverwendungsweg für das Schwefeldi- gelangt die Ablauge in den unteren Teil 8 des Destil-Which further use for the sulfur- does the waste liquor reach the lower part 8 of the distillation
oxyd vorgesehen ist. lationsgefäßes 6 und wird dort direkt oder mittels deroxide is provided. lation vessel 6 and is there directly or by means of
Es kann mitunter zweckmäßig und vorteilhaft sein, indirekten Heizung 9 so hoch erhitzt, daß praktischIt can sometimes be expedient and advantageous to heat the indirect heater 9 so high that it is practical
den oberen Teil des Destillationsgefäßes, der also 50 alles Schwefeldioxyd durch die Leitung 15 entweicht,the upper part of the distillation vessel, which means that all sulfur dioxide escapes through line 15,
oberhalb der Einführung der Ablauge liegt, als An Stelle der indirekten Heizung 9 kann auch über-above the introduction of the waste liquor, as instead of the indirect heating 9 can also be
Fraktionierkolonne auszugestalten, so daß leichter hitzter Dampf 10 in den unteren Teil 8 des Destil-Design fractionating column so that slightly heated steam 10 in the lower part 8 of the distillation
kondensierbare Bestandteile, wie z. B. Ameisensäure, lationsgefäßes 6 eingeleitet werden und der Ablaugecondensable components, such as. B. formic acid, lationsgefäßes 6 are introduced and the waste liquor
Essigsäure, Furfurol u. a., abgetrennt werden. entgegenströmen. Die entgaste Ablauge wird dannAcetic acid, furfural and others, are separated. flow in the opposite direction. The degassed waste liquor is then
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet auf ein- 55 durch die Leitung 11 abgezogen, passiert einenThe method according to the invention allows on one 55 withdrawn through the line 11, one happens
fache Weise, das wertvolle Aufschlußmittel Schwefel- Wärmeaustauscher 12 und kann danach zur Aufbe-multiple way, the valuable digesting agent sulfur heat exchanger 12 and can then be
dioxyd vollständig aus der Ablauge abzutrennen und reitung bzw. sonstigen Verwendung gelangen,completely separate the dioxide from the waste liquor and use it for other purposes,
dem Aufschlußverfahren wieder nutzbar zu machen. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, durch dento make the digestion process usable again. It has been found convenient by the
Der besondere Vorteil liegt jedoch darin, daß das er- Wärmeaustauscher 12 solche Flüssigkeiten oder GaseThe particular advantage, however, is that the heat exchanger 12 contains such liquids or gases
findungsgemäße Verfahren für kontinuierlich arbei- 60 24 zu führen, die entweder dem Aufschlußgefäß 1inventive method for continuously working 60 24, which either the digestion vessel 1
tende Aufschlüsse nach den Sulfitverfahren anwend- oder den Aufbereitungsanlagen 16 zugeführt werdenTending digestions according to the sulfite process or the processing plants 16 are supplied
bar ist. Besondere Beachtung verdient die Tatsache, sollen.is cash. Particular attention should be paid to the fact that they should.
daß es gelingt, die unter Druck stehende Ablauge Sofern die Destillationsgeschwindigkeit bzw. dasthat it succeeds, the pressurized waste liquor If the distillation rate or the
vollständig vom Schwefeldioxyd zu befreien sowie Austreiben des Schwefeldioxyds in dem Destillations-completely freed from sulfur dioxide and expulsion of the sulfur dioxide in the distillation
die Einsparung von Entspannungs- und Druckaggre- 65 gefäß 6 langsamer als der Nachschub der Ablaugethe saving of expansion and pressure aggregate vessel 6 is slower than the replenishment of the waste liquor
gaten, die bisher bei der Wiedergewinnnung erfor- durch die Leitung 2 erfolgt, hat es sich als zweck-data that was previously required for recovery via line 2, it has proven to be useful
derlich gewesen sind. mäßig erwiesen, in die Leitung 2 ein Ventil 20 einzu-have been so. has been moderately proven to insert a valve 20 into line 2.
In der Zeichnung ist das erfindungsgemäße Ver- bauen, um die aus dem Aufschlußgefäß 1 kommendeIn the drawing, the building according to the invention is shown around the one coming from the digestion vessel 1
Ablauge über die Leitung 21 in ein Dosiergefäß 19 zu leiten, durch die Leitung 23, welche entweder in die Leitung 15 oder kurz oberhalb des Eintritts der Leitung 5 in das Destillationsgefäß 6 mündet, einen Teil der gasförmigen Bestandteile abzutrennen und die noch nicht vollständig entgaste Ablauge hinter dem Ventil 20 durch die Leitung 22 in die Leitung 5 und damit in das Destillationsgefäß 6 einzuspeisen.To conduct waste liquor via line 21 into a metering vessel 19, through line 23, which is either in the line 15 or just above the inlet of the line 5 opens into the distillation vessel 6, a Separate part of the gaseous components and leave the not yet completely degassed waste liquor behind feed the valve 20 through the line 22 into the line 5 and thus into the distillation vessel 6.
Verfahren und Vorrichtung nach der Erfindung lassen sich mit besonderem Vorteil auf Ablaugen von sauren Aufschlußverfahren mit Sulfiten und/oder Bisulfiten der Alkalien einschließlich des Ammoniums und der Erdalkalien anwenden. Jedoch hat es sich gezeigt, daß sie auch für Neutralsulfit- und/oder -bisulfitverfahren geeignet sind, insbesondere dann, wenn die Ablauge in dem Destillationsgefäß so hoch erhitzt wird, daß eine teilweise Entsulfonierung der Ablauge eintritt.The method and device according to the invention can be used with particular advantage on waste liquors of acidic digestion processes with sulphites and / or bisulphites of alkalis including ammonium and the alkaline earths. However, it has been shown that they can also be used for neutral sulfite and / or bisulfite processes are suitable, especially when the waste liquor in the distillation vessel is so high is heated so that a partial desulfonation of the waste liquor occurs.
Das erfindungsgemäße Verfahren soll an Hand der nachstehenden Beispiele näher erläutert werden.The process according to the invention will be explained in more detail with reference to the following examples.
Bei einem kontinuierlich arbeitenden Aufschlußverfahren werden dem Aufschlußgefäß von oben Fichtenholzhackschnitzel und saure Magnesiumbisulfitaufschlußflüssigkeit zugeführt, während von unten Frischwasser dem Aufschlußgut entgegenströmt. Das Verfahren ist so eingerichtet, daß etwa in Höhe des unteren Drittels des Aüfschlußgefäßes die Hackschnitzel aufgeschlossen sind, so daß an dieser Stelle des Gefäßes die gebildete Ablauge abgezogen werden kann. Die Temperatur in diesem Bereich beträgt etwa 130° C. Der Druck im Aufschlußgefäß ist auf 10 atü eingestellt.In a continuously operating digestion process, the digestion vessel is from above Spruce wood chips and acidic magnesium bisulfite digestion liquid are supplied while from Fresh water flows towards the digestion material below. The procedure is set up so that about the wood chips are unlocked at the level of the lower third of the outlet vessel, so that at The waste liquor formed can be drawn off at this point in the vessel. The temperature in this area is about 130 ° C. The pressure in the decomposition vessel is set to 10 atm.
An der angegebenen Stelle wird nun die Ablauge, die Schwefeldioxyd und Luftbestandteile gelöst und feinstverteilt enthält, durch eine Leitung abgezogen und in ein Destillationsgefäß eingeleitet. Dabei wird die unter dem im Aufschlußgefäß herrschenden Druck stehende Ablauge auf einen Druck von 4 atü entspannt. Die Entspannung bewirkt ein in die Leitung eingebautes Regelventil. In dem Destillationsgefäß gast die Ablauge einen Teil der darin gelösten bzw. feinverteilten Gase ab, während ider flüssige Anteil über Füllkörper oder Bodeneinrichtungen nach unten fließt. Im unteren Teil des Destillationsgefäßes, der Destillationsblase, befindet sich Ablauge, die mittels indirekter Heizung auf einer Temperatur gehalten wird, die 20 bis 25° C oberhalb derjenigen Temperatur liegt, mit der die Ablauge in das Destillationsgefäß eintritt. Die Erhitzung der Ablauge erfolgt so lange, bis alles Schwefeldioxyd ausgetrieben ist. Dieses Schwefeldioxyd strömt der neu zugeführten Ablauge entgegen und entreißt ihr einen Teil des mitgeführten Schwefeldioxyds sowie andere, bei den entsprechenden Temperatur- und Druckverhältnissen flüchtige Stoffe, insbesondere organische Bestandteile wie Ameisensäure, Essigsäure, Furfurol und ähnliche Substanzen. Diese Bestandteile sammeln sich am Kopf des Destillationsgefäßes und werden von dort aus durch eine Leitung abgezogen. Danach erfolgt eine übliche und bekannte Auftrennung in die Luftbestandteile, Schwefeldioxyd, Wasser und gegebenenfalls organische Substanzen durch Kondensieren, Fraktionieren, Ausfrieren od. dgl.The waste liquor, sulfur dioxide and air components are now dissolved and at the specified point contains finely divided, drawn off through a line and introduced into a distillation vessel. It will the waste liquor under the pressure prevailing in the decomposition vessel to a pressure of 4 atm relaxed. The expansion is effected by a control valve built into the line. In the still the waste liquor gasses off some of the gases dissolved or finely divided in it, while the liquid Share flows downwards via packing or floor facilities. In the lower part of the distillation vessel, the still, there is waste liquor, which is kept at a temperature 20 to 25 ° C above that by means of indirect heating The temperature at which the waste liquor enters the distillation vessel. The waste liquor is heated until all the sulfur dioxide has been driven out. This sulfur dioxide flows into the newly supplied Waste liquor counteracts and tears from her part of the sulfur dioxide and other, with the appropriate temperature and pressure conditions volatile substances, especially organic components such as formic acid, acetic acid, furfural and similar substances. These components collect on Head of the distillation vessel and are drawn off from there through a line. Then takes place a customary and known separation into the air components, sulfur dioxide, water and optionally Organic substances by condensation, fractionation, freezing or the like.
Das von allen anderen Bestandteilen befreite Schwefeldioxyd wird entweder gasförmig oder verflüssigt dem Aufschlußprozeß oder der Bereitung neuer Aufschlußflüssigkeit zugeführt. Im vorliegenden Falle passiert die mit Hilfe des zurückgewonnenen Schwefeldioxyds bereitete neue Aufschlußflüssigkeit, bevor sie in das Aufschlußgefäß eingeleitet wird, einen Wärmeaustauscher und wird darin durch die gleichzeitig den Wärmeaustauscher passierende entgaste Ablauge aus der Destillationsblase vorgewärmt. The sulfur dioxide, freed from all other components, is either gaseous or liquefied fed to the digestion process or the preparation of new digestion liquid. In the present The trap passes the new digestion liquid prepared with the help of the recovered sulfur dioxide, before it is introduced into the digestion vessel, a heat exchanger and is through the degassed waste liquor from the still, which is passing through the heat exchanger at the same time, is preheated.
Das Verfahren nach dem vorhergehenden Beispiel wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß in dem Destillationsgefäß zwischen dem Eintritt der Ablauge und dem Kopf des Destillationsgefäßes eine Fraktionierung in die an sich bei Normaltemperatur und Normaldruck gasförmigen Bestandteile einerseits und in die aus organischen Substanzen bestehenden Anteile andererseits erfolgt. Vorteilhafterweise können in unterschiedlicher Höhe der FraktionierkolonneThe method according to the previous example is repeated, but with the difference that in the distillation vessel between the inlet of the waste liquor and the head of the distillation vessel Fractionation into the constituents which are gaseous per se at normal temperature and normal pressure on the one hand and in the proportions composed of organic substances on the other hand. Advantageously can at different heights of the fractionating column
ao Ableitungen angeordnet sein, um höher siedende von den niedriger siedenden Anteilen zu trennen.ao derivatives are arranged to be higher-boiling of to separate the lower boiling components.
In einem schräg liegenden Aufschlußgefäß, das kontinuierlich arbeitet und bei dem das aufzuschließende Gut durch eine mechanische Transporteinrichtung bewegt wird und auf diese Weise den Kocher durchwandert, werden Buchenholzhackschnitzel bei einer Temperatur von 150° C und unter einem Druck von 9 atü mittels einer Natriumbisulfitaufschlußflüssigkeit aufgeschlossen. Im unteren Teil des Aufschlußgefäßes wird etwa in Höhe des unteren Viertels bis unteren Drittels kontinuierlich Ablauge abgezogen und vor Eintritt in das Destillationsgefäß nach einer partiellen Entspannung auf einen Druck von 4,5 bis 5 atü in ein Dosiergefäß geleitet, in dem eine partielle Entgasung erfolgt. Danach tritt die partiell entgaste Ablauge unter dem eingestellten Druck in das Destillationsgefäß und wird dadurch weiter entgast, daß der über Füllkörper oder Bodeneinrichtungen herabrieselnden Ablauge die aus der in der Destillationsblase durch Einblasen von Dampf aus der Ablauge frei werdenden Gase neben Wasserdampf entgegenströmen.In an inclined digestion vessel that works continuously and in which the digestion is to be made Well is moved by a mechanical transport device and in this way the cooker wandered through, beech wood chips are made at a temperature of 150 ° C and under a pressure of 9 atmospheres by means of a sodium bisulfite digestion liquid. In the lower part of the decomposition vessel waste liquor is continuously withdrawn at about the level of the lower quarter to the lower third and before entering the distillation vessel after a partial expansion to a pressure from 4.5 to 5 atm in a metering vessel, in which a partial degassing takes place. After that, the partial occurs degassed waste liquor under the set pressure in the distillation vessel and is thereby further degassed that the waste liquor trickling down through packing or bottom facilities is the in the Distillation still by blowing in steam from the gases released from the waste liquor in addition to water vapor flow in the opposite direction.
Die gasförmigen Anteile aus dem Dosiergefäß werden mit den aus dem Destillationsgefäß tretenden gasförmigen Anteilen vereinigt und danach, wie in Beispiel 1 beschrieben, in an sich bekannter Weise aufgearbeitet.The gaseous components from the dosing vessel are combined with those emerging from the distillation vessel gaseous fractions combined and then, as described in Example 1, in a manner known per se worked up.
Das Verfahren nach diesem Beispiel wird vorzugsweise dann angewendet, wenn nach der Auftrennung der gasförmigen Bestandteile das Schwefeldioxyd in Form einer wäßrigen Lösung erhalten werden soll, da mit dem verwendeten Heißdampf erhebliche Mengen Wasser zugeführt werden.The method according to this example is preferably used when after the separation the gaseous components the sulfur dioxide is to be obtained in the form of an aqueous solution, since considerable amounts of water are supplied with the superheated steam used.
In Abwandlung des Verfahrens nach Beispiel 3 wird zur Austreibung der gasförmigen Bestandteile der Ablauge die Destillationsblase indirekt mit Wasserdampf beheizt, dessen Temperatur etwa 20 bis 30° C über der Temperatur liegt, mit der die Ablauge in das Destillationsgefäß eintritt.In a modification of the method according to Example 3, the gaseous constituents are expelled the waste liquor indirectly heated the still with steam, the temperature of which is about 20 to 30 ° C above the temperature at which the waste liquor enters the distillation vessel.
Dieses Verfahren wird dann angewendet, wenn es erwünscht ist, möglichst wenig Wasserdampf mit dem Schwefeldioxyd abzuziehen und aus dem zurückgewonnenen Schwefeldioxyd neue Aufschlußflüssigkeit zu bereiten.This method is used when it is desired to use as little water vapor as possible to withdraw the sulfur dioxide and from the recovered sulfur dioxide new digestion liquid to prepare.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |