DE1470499A1 - Process for the production of lubricating oils - Google Patents

Process for the production of lubricating oils

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DE1470499A1 DE19631470499 DE1470499A DE1470499A1 DE 1470499 A1 DE1470499 A1 DE 1470499A1 DE 19631470499 DE19631470499 DE 19631470499 DE 1470499 A DE1470499 A DE 1470499A DE 1470499 A1 DE1470499 A1 DE 1470499A1
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    • C10G7/00Distillation of hydrocarbon oils
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    • C10G2400/10Lubricating oil

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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS DR.-ING.VON KREISLER DR.-ING. SCHDNWALDDR.-ING. BY KREISLER DR.-ING. SCHDNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLERDR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLDPSCHDIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLDPSCH KÖLN 1, DEICHMANNHAUS 1470499COLOGNE 1, DEICHMANNHAUS 1470499

2. September Lc)6o Ke/ßr.September 2nd L c ) 6o Ke / ßr.

P i'l· 70 '199.5P i'l · 70 '199.5

The British Petroleum Company Limited,The British Petroleum Company Limited,

Britannic House, Moor Lane, London E.C.Britannic House, Moor Lane, London E.C. 2, 2, (England),(England),

Verfahren zur Herstellung von SchmierölenProcess for the production of lubricating oils

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schmierölen mit hohem Viskositätsindex.The invention relates to a method for producing lubricating oils with a high viscosity index.

Es wurde festgestellt, daß durch Vakuum-Redestillation von Kohlenwasserstoffdestillaten, die mindestens zwei der Kohlenwasserstofftypen Aromaten, Paraffine und Naphthene enthalten, bei einem Druck, der unter dem bei der ursprünglichen Destillation angewendeten Druck liegt, Fraktionen erhalten werden können, in denen das Mengenverhältnis der verschiedenen Kohlenwasserstofftypen anders ist, als wenn die Redestillation beim gleichen Druck durchgeführt würde. Insbesondere wurde festgestellt, daß die aromatischen Kohlenwasserstoffe sich in den leichteren Fraktionen anzureichern pflegen. Diese Neigung nimmt zu, je größer der Druckunterschied zwischen der ursprünglichen Destillation und der Redestillation wird, Ein Verfahren, bei dem dieses Prinzip zur Abtrennung von verhältnismäßig aromatenreiohen Fraktionen und aur Verbesserung der Eigenschaften verschiedener Erdöldestillate angewandt wird, ist Gegenstand eines früheren Vorschlag» <*·** Anmelder in. Hierbei unterwirft man Kohlenwaseereteffdestillat·, dl« «inen Siedeanfang von wenigstens 15O°C haben und mindestens zwei der Kohlenwasserstofftypen Aromaten, Naphthene und Paraffine enthalten« einer Vakuum-Re- It has been found that by vacuum redistillation of hydrocarbon distillates which contain at least two of the hydrocarbon types aromatics, paraffins and naphthenes, at a pressure which is below the pressure used in the original distillation, fractions can be obtained in which the quantitative ratio of the different Hydrocarbon types is different than if the redistillation were carried out at the same pressure. In particular, it has been found that the aromatic hydrocarbons tend to accumulate in the lighter fractions. This tendency increases the greater the pressure difference between the original distillation and the redistillation. A process in which this principle is used to separate fractions that are relatively aromatic and to improve the properties of various petroleum distillates is the subject of an earlier proposal »<* · ** Applicant in. Here, hydrocarbon distillate, which has an initial boiling point of at least 150 ° C. and contains at least two of the hydrocarbon types aromatics, naphthenes and paraffins, is subjected to a vacuum recovery.

809101/0172809101/0172

««fttet»«« Feeds »

destiLlation bei einem Druck, der unter dem der ursprünglichen Destillation liegt, derart, daß die Aromaten bei relativ niedrigeren Ternperatvren alt; die naphthene und die Naphthene bei relativ niedrigeren Temperaturen als die Paraffine übergehen. Die bei der Redestillation angewendeten Drucke liegen vorzugsweise nicht über 100 um Hg und betragen insbesondere weniger air. 1/10, voiv.iigcvieise weniger als 1/100, des bei der ursprünglichen Destillation angewendeten Druckes. Das Verfahren eignet sich insbesondere zur Behandlung von über 350 C siedenden Erdöl frakt ionen. .distillation at a pressure less than that of the original distillation such that the aromatics age at relatively lower temperatures; the naphthenes and the naphthenes pass over at relatively lower temperatures than the paraffins. The pressures used in the redistillation are preferably not more than 100 μm Hg and, in particular, are less than air. 1/10, voiv.iigcvieise less than 1/100, of the pressure used in the original distillation. The process is particularly suitable for the treatment of petroleum fractions boiling above 350 C. .

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Schmierölen durch Hydrierung eines durch Destillation erhaltenen Schmieröl-Ausgangsrriaterials in Gegenwart von schwe feifest en Hydrierkatalysatoren bei Temperaturen von wenigstens y?lj C und Redestillieren des Ilydrierproduktes, das dadurch gekennzeichnet ist, daß mnη das Hydrierprodukt bei Drucken von nicht mehr alπ 100 nun Hg, die weniger als 1/10 des Druckes der Destillation vor der Hydrie-rung betragen, redestilliert und dabei schwere Fraktionen mit einem erhöhten Viskositätsindex gegenüber dem Ausgarigsmaterial abtrennt.The invention relates to a process for the production of lubricating oils by hydrogenating a lubricating oil starting material obtained by distillation in the presence of sulfur-resistant hydrogenation catalysts at temperatures of at least y? l j C and redistillation of the Ilydrierproduktes, which is characterized in that mnη the hydrogenation product at pressures of not more than 100 now Hg, which are less than 1/10 of the pressure of the distillation before the hydrogenation, redistilled and heavy fractions with it separates an increased viscosity index compared to the Ausgarigsmaterial.

Vorzugsweise wird die Redestillation bei Drucken durchgeführt, die weniger als 1/100 des bei der ursprünglichen Destillation angewendeten Druckes betragen. The redistillation is preferably carried out at pressures which are less than 1/100 of the pressure used in the original distillation.

Gegebenenfalls kann eine Anzahl schwerer Fraktionen auf die beschriebene Weise hergestellt und nach Bedarf gemischt werden. Die Viskositätsindioes der Schmieröle werden in dem Maße verbessert, in dem ihr Psraffingehalt, steigt* Beim Verfahren gemäß der Erfindung werden die Paraffine in den höhersiederiden Fraktionen angerelchtert, wordurch bessere Viskositätsindic·« eraielt werden. *Optionally, a number of heavy fractions can be prepared in the manner described and mixed as needed. The viscosity indices of the lubricating oils are improved to the extent that their psraffin content increases Fractions smacked, resulting in better viscosity index · « be obtained. *

Im Rahmen dieser Beschreibung sind unter dem Ausdiruck "durch Destillation erhaltene Schmieröl-Ausgangsmaterialien" sowohl die Destillate als auch die Rückstände der Destillation zuIn the context of this description are under the expression "through Lubricating oil raw materials obtained from distillation "include both the distillates and the residues of the distillation

verstehen. »09801/0(572 BADto understand. »09801/0 (572 BAD

Die Hydrierung wird vorzugsweise bei Temperaturen von mehr alG 4000C, insbesondere bei Temperaturen zwischen '1100° und 473°C durchgeführt, -Die Drucke liegen im Bereich von 5 bis 200 Atm. und die Raumströmuiigsges?iehwindigkeit vorzugsweise zwischen 0,5 und 6,0 V/V/Std. bei einer Wasserstoffmenge von 5 bis 250 VA/Std.The hydrogenation is preferably carried out at temperatures of more ALG 400 0 C, particularly at temperatures between '1100 ° and 473 ° C, -The pressures are in the range of 5 to 200 atm. and the room flow rate preferably between 0.5 and 6.0 V / V / hour. with an amount of hydrogen from 5 to 250 VA / hour.

Die Erfindung eignet sich besonders zur Behandlung von nicht mit Lösungsmitteln extrahierten, als Destillat erhaltenen Sehrnierol-Ausgangsmaterialien. Das Verfahren ist jedoch auch auf die Dostillationsrückstände anwendbar. Diese Ausgangsmaterialien können vor oder nach der Hydrierung entwachst bzw. entparaffiniert werden.The invention is particularly suitable for treating not Verynierol starting materials extracted with solvents and obtained as a distillate. However, the procedure is also applicable to distillation residues. These raw materials can be dewaxed or dewaxed before or after the hydrogenation.

Beliebige schwefelfeste Hydrierkatalysatoren können verwendet werden; bevorzugt werden jedoch Katalysatoren, die die Oxyde des Kobalts und Molybdäns enthalten, insbesondere solche,, die die Oxyds des Kobalts, Molybdäns und Eisens enthalten.Any sulfur-resistant hydrogenation catalyst can be used will; however, preferred are catalysts which contain the oxides of cobalt and molybdenum, especially those, containing the oxides of cobalt, molybdenum and iron.

Ein solcher Katalysator kann beispielsweise folgende Zusammensetzung haben:Such a catalyst can, for example, have the following composition to have:

CoO 0,1 bis 10 Gew.-;', vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-?'CoO 0.1 to 10% by weight; ', preferably 1 to 5% by weight?'

HoO-3 5 "bis 25 Gew.-Je', vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-^HoO-3 5 "to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight

Fe-gO·^ 5 bis 25 Gew.-^, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.->&Fe-gO · ^ 5 to 25 wt .- ^, preferably 10 to 20 wt .-> &

Al0O-, RestAl 0 O-, remainder

Be? spielBe? game

Proben eines nicht mit Lösungsmitteln extrahierten, entparagfinierten Öls, erhalten durch Vakuumdestillation von Kuwait-Rohöl, werden bei 420°, 430° und 4500C in Gegenwart eines Katal^ysators folgender Zusammensetzung hydriert:Samples of non-extracted with solvents entparagfinierten oil obtained by vacuum distillation from Kuwait crude oil, hydrogenated at 420 °, 430 ° and 450 0 C in the presence of a Katal ^ ysators the following composition:

Molybdäntrioxyd, MoO, l'S> Gew.-?'Molybdenum trioxide, MoO, l'S> weight-? '

Kobaltoxyd, CoO . 3,8 Gew.-JACobalt oxide, CoO. 3.8% by weight YES

Eisenoxyd, Pe^O^, 16Iron Oxide, Pe ^ O ^, 16

Aluminiumoxyd RestAlumina remainder

06720672

Folgende Hydrierbedingungen wurden angewendet:The following hydrogenation conditions were used:

Druck 50 kg/cmPressure 50 kg / cm

Raumströmungsgeschwindigkeit des Öls 1 V/V/Std.Space flow rate of the oil 1 V / V / hour.

Raumströmungsgeschwindigkeit des Wasserstoffs 25 V/V/Std.Space flow rate of hydrogen 25 V / V / hour.

öl und Wasserstoff wurden im Gleichstrom über den Katalysator geleitet. Die Kennzahlen der erhaltenen Hydrierprodukte sind nachstehend in Tabelle 1 angegeben.Oil and hydrogen were in cocurrent over the catalyst directed. The key figures of the hydrogenation products obtained are given in Table 1 below.

TabelleTabel

Bei 4200C hydriertes ölAt 420 0 C, hydrogenated oil

Beiat

driertes ölthird oil

hyhy

Bei 45O0C hydriertes ölAt 45O 0 C. hydrogenated oil

Methode ·Method

Entflammbarkeit, 0CFlammability, 0 C

Kinematische Zähigkeit bei 37,8°C in cSKinematic viscosity at 37.8 ° C in cS

Fließpunkt,0CPour point, 0 C

88 (1)88 (1)

94,25 -1294.25 -12

136 (1)136 (1)

76,9 -976.9 -9

100 (1) 100 (1)

22,7
-12
22.7
-12

NF-T 6O.IO5NF-T 6O.IO5

IP 71IP 71

NF-T 6O.IO5NF-T 6O.IO5

(1) Nach Entfernung von Schwefelwasserstoff mit Hilfe von Stickstoff bei 650C.(1) After removing hydrogen sulfide with the help of nitrogen at 65 ° C.

Die hydrierten Produkte wurden dann unter einem Vakuum von 0,001 mrn Hg destilliert. Die Kennzahlen der verschiedenen er haltenen Pa?eawft«e sind in den Tabellen 2, 3* und 4 aufgeführt· * The hydrogenated products were then distilled under a vacuum of 0.001 mm Hg. The key figures of the various passports received are listed in Tables 2, 3 * and 4 *

-Al.-Al.

809901/0672809901/0672

TabelleTabel

Bei 420°C hydriertes ölOil hydrogenated at 420 ° C Kinematische ZähigkeitKinematic toughness cS
bei 98,9°C
cS
at 98.9 ° C
Viskositäs-
index
Viscosity
index
Fließpunkt
0C
Pour point
0 C
in
bei 500C
in
at 50 0 C
2,052.05 5252
FraktionenFactions 5,55.5 7,07.0 5252 -3-3 11 3636 1010 5555 22 6161 11,211.2 5555 -6-6 33 74 ·74 · 12,512.5 6060 44th 8585 1414th 6565 55 9898 15,215.2 7070 66th 105105 17,517.5 7575 -12-12 77th 125125 21,521.5 8585 88th 162162 3434 9292 99 320320 1010

TabelleTabel Bei 430°C hydriertes OlOil hydrogenated at 430 ° C

Kinematische ZähigkeitKinematic toughness öS
bei 98,9°C
öS
at 98.9 ° C
Viskosltäts-
index
Viscosity
index
Fließpunkt
0C
Pour point
0 C
FraktionenFactions InIn
bei 500Cat 50 0 C
1,51.5 -- 00
11 3,23.2 55 5555 22 2121 8,58.5 5656 33 4848 10,410.4 5959 -3-3 44th 6767 11,411.4 6161 55 7474 12,312.3 6464 66th 8383 1414th 6969 77th 9696 1616 7575 -12-12 88th 110110 19,519.5 8484 99 140140 2626th 9595 1010 200200

T aT a belle 4belle 4 cS
bei 98,9OC
cS
at 98.9 O C
Viskositäs-
index
Viscosity
index
Fließpunkt
0C
Pour point
0 C
Bei 45O°C IAt 450 ° C I. hydriertes ölhydrogenated oil Kinematische ZähigkeitKinematic toughness 1,61.6 -- FraktionenFactions in
bei 500C
in
at 50 0 C
2,82.8 6060
11 4,64.6 6262 -12-12 22 3,63.6 7,07.0 6565 33 8,68.6 8,88.8 6767 44th 1818th 10,210.2 7575 - 9- 9 55 3535 11,511.5 8080 66th 4949 1515th 9090 77th 6060 22,522.5 100100 88th 7070 99 9^9 ^ 1010 155155

Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die schwereren Fraktionen einen hohen Viskositätsindex aufweisen, FernerIt can be seen from these results that the heavier fractions have a high viscosity index

erkennt man, daß im Falle der Hydrierung bei 420° und
die Fraktionen mit dem höchsten Viskositätsindex auch den niedrigsten Fließpunkt haben.
it can be seen that in the case of hydrogenation at 420 ° and
the fractions with the highest viscosity index also have the lowest pour point.

809901/06 73809901/06 73

Claims (6)

PatentansprücheClaims Verfahren zur Herstellung von Schmierölen durch Hydrierung eines durch Destillation erhaltenen Schmieröl-Ausgangsmaterials in Gegenwart von schwefelfesten Hydrierkatalysatoren bei Temperaturen von wenigstens 325 C und Redestillieren des Hydrierproduktes, dadurch gekennzeichnet, daß man das Hydrierprodukt bei Druken von nicht mehr als 100 mmHg, die weniger als 1/10 des Druckes der Destillation vor der Hydrierung betragen, redestilliert und dabei schwere Fraktionen mit einem erhöhten Viskositätsindex gegenüber dem Ausgangsmaterial abtrennt.Process for producing lubricating oils by hydrogenating a lubricating oil raw material obtained by distillation in the presence of sulfur-resistant hydrogenation catalysts at temperatures of at least 325 C and redistillation of the hydrogenation product, characterized in that the hydrogenation product at pressures of not more than 100 mmHg, which is less than 1/10 the pressure of the distillation before the hydrogenation, redistilled and heavy fractions with an increased Separates viscosity index from the starting material. 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Redestillation bei Drucken von weniger als 1/100 des Druckes der ursprünglichen Destillation durchführt.2.) The method according to claim 1, characterized in that the Performing redistillation at pressures less than 1/100 of the pressure of the original distillation. 3.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung bei Temperaturen oberhalb von 400 C, vorzugsweise im Bereich von 400° bis 4-750C, durchführt.3.) A process according to claim 1 or 2, characterized in that one of 400 C, preferably to 4-75 0 C, the hydrogenation is carried out at temperatures above the range of 400 °. 4.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung in Gegenwart von Katalysatoren durchführt, die 0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew,-£ Kobaltoxyd und 5 bis 25 Gew. -%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.~/6 Molybdänoxyd auf Aluminiumoxyd als Träger enthalten.4.) A process according to claim 1 to 3>, which comprises carrying out the hydrogenation in the presence of catalysts containing from 0.1 to 10, preferably 1 to 5 wt, - £ cobalt oxide and 5 to 25 wt -.%, Preferably 10 contain up to 20% by weight of molybdenum oxide on aluminum oxide as a carrier. 5.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Katalysatoren verwendet, die zusätzlich 5 bis 25 Gew.-#, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-^ Eisenoxyd enthalten.5.) Process according to claim 1 to 4, characterized in that catalysts are used which additionally contain 5 to 25 wt .- #, preferably 10 to 20 wt .- ^ iron oxide. 6.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsmaterialien vor oder nach der Hydrierung entwachst.6.) Process according to claim 1 to 5 »characterized in that the starting materials are dewaxed before or after the hydrogenation. 809901/0672809901/0672 . je Unterlage/! (*tz|i^2iteistt9a««Jfa»ia*Me«.v.4.9.. per document /! (* tz | i ^ 2iteistt9a «« Jfa »ia * Me« .v.4.9.
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