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Verfahren zur Herstellung von N-Vinyl-oxazolidinonen-(4) Bekanntlich
können aliphatische Alkohole mit Thionylchlrid bzw.
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-bromid in die entsprechenden Halogenalkyle Ubergeführt werden.
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Außerdem ist es bekannt, Halogenwasserstoff aus Nalogenalkylen unter
Bildung der entsprechenden Olefine durch Einwirkung von stark basischen Verbindungen,
wie beispielsweise Alkaliamide, -alkoholate und wasserfreie alkalihydroxyde, abzuspalten.
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Es war nicht vorauszusehen, daB diese Umsetzungen aueh mit N-tlydroxyalkyl-oxazolidinon-(4)
durchgeführt werden können. Da Halogenwasserstoffe als Atherbindungen spaltende
Agenzien bekannt sind, war vielmehr zu erwarten, daß der während der Halogenierung
des N-Hydroxyalkyl-oxazolidinons-(4) entstehende Halogenwasserstoff die Ätherbindung
des Oxazolidinonrings angreift. Uberraschenderweise ist das nicht der Fall.
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Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von N-Vinyl-oxazolidinonen-94)
gefunden, wonach N-ß-Hydroxyalkyl-oxazolidinone-(4) in einem inerten Lhsungsmittel
bei Temperaturen von 25 bis 130° in an sich bekannter Weise mit überschüssigem Thionylchlorid
bzw. -bromid in N-ß-Chlor- bzw. Bronalkyl-oxazolidinone-(4) übergeführt t'nd diese
bei Temperaturen von 25 bis 130° mit äquimolaren Mengen oder mit einem geringen
Uberschuß an stark basischen Verbindungen, insbesondere Alkaliamide, -alkoholate
oder wasserfreie Alkalihydroxyde, zu N-Vinyl-oxazolidinonen-(4) angesetzt werden.
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Als Lösungsmittel werden solche organische Flüssigkeiten eingesetzt,
die sich - wie beispielsweise Benzol, Toluol oder Xylole - nicht mit den Reaktionsteilnehmern
und -produkten urnse t zen. In dieses Lösungsmittel
werden das
N-ß-Hydroxyalkyl-oxazolidinon-(4) und eine überschüssige Menge Thionylchlorid bzw.
-bromid bei normaler Temperatur eingetragen. Das molare $Verhältnis von Thionylhalogenid
zu N-Hydroxyalkyl-oxazolidinon-(4) soll etwa 1,2 bis 1,-8 betragen.
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Das Reaktionsgemiscll wird dann längere Zeit auf Temperaturen von
25 bis 1500 erwärmt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Uberschüssige Thionylhalogenid
zusamnen mit dem Lösungsmittel abdestilinert.
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Der Rückstand wird noch als in einem Lösungsmittel aufgeneInnien und
neutralisiert. Als Neutralisationsmittel haben sich beispielsweise Alkalialkoholate,
insbesondere Natriummethylat, bewehrt. Aus der nach Abtrennen des hierbei entstehenden
Niederschlags verbleibenden Lösung kann das N-ß-Chlor- bzw. Bromalkyl-oxazolidinon-(4)
durch Abtreiben des Losungsmittels gewonnen werden Entweder wird das N-ß-Chlor-
bzw. Bromalkyl-oxazolidinon-(4) erneut in einem Lösungsmittel gelöst oder vorteilhafter
gleich die auf vorstehend beschriebene Weise erhaltene Lösung verwendet und mit
äquiniolaren Mengen oder einem geringen Überschuß an stark basischen Verbindungen,
ins-Alkallamiden, -alkoholaten oder wasserfreien Alkalihydroxyden, versetzt. Hierbei
erwärmt sich das Reaktionsgemisch, und es wird, gegebenenfalls sogar durch Kühlung,
vorteilhaft auf Temperaturen von 25 bis 1300 gehalten. Nachdem die Hauptreaktion
abgelaufen ist, wird das Reaktionsgemisen noch einige Zeit auf einer Temperatur
von 25 bis 1300 gehalten. Nach Abtrennung des entstandenen Niederschlags kann das
N-Vinyl-oxazolidinon-(4) durch Destillation aus dem Reaktionsgemisch gewonnen werden.
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Die erfindungsgemäß hergestellten N-Vinyl-oxazolidinone-(4) können
als Ausgangsmaterial für die Erzeugung von Anlagerungsverbindungen eingesetzt werden.
Außerdem können sie allein oder im Gemisch mit anderen polymerisierbaren Verbindungen
zu Polymerprodukten verarbeitet werden.
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B e i s p i e l Bei einer Temperautr von 25° werden in ein Gemisch
aus 689 Gew.-Teilen N-ß-Hydroxyäthyl-tetramethyl-oxazolidinon-(4) und 525 Gew.-Teilen
Benzol langsam 655 Gew.-Teile Thionylchlorid eingerührt. Anschließend wird das erhaltene
Gemisch 5 Stunden auf einer Temperatur von 500 gehalten. Nach dieser Zeit werden
das Benzol und das überschüssige Thionylohlorid abdestilliert. Der Destillationsrückstand
wird in 227 Gew.-Teilen Benzol wieder aufgenommen und mit Natriummethylat neutralisiert.
Der sich hierbei bildende Niederschlag wird abgetrennt und noch zweimal mit Je 150
Gew.-Teilen Benzol extrahiert. Aus den vereinigten benzolischen Losungen lassen
sich nach Abdestillieren des Benzols 708 Gewe-Teile oder 94,5 % der Theorie N-Chloräthyltetramethyl-oxazolidinon-(4)
mit einem Fp von 36 bis 370 gewinnen.
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Die erhaltenen vereinigten benzolischen Lösungen werden mit 137 Gew.-Teilen
Natriumamid, die in 79 Gew.-Teiler. Benzol suspendiert sind, vermischt, wobei das
Reaktionsgemisch durch Kühlung auf einer Temperatur von 60 bis 70° gehalten wird.
Nach Abklingen der Hauptreaktion wird das Reaktionsgemisch noch 5 Stunden lang auf
Temperaturen von 70 bis 900 erwärmt. Der entstandene Niederschlag wird von der Mutterlauge
abgetrennt und mit Benzol ausgekocht. Durch Destillation werden aus der mit dem
Benzolextrakt vereinigten Mutterlauge 518 Gew.-Teile oder 87,4 % der Theorie an
N-Vinyl-tetramethyl-oxazolidinon-(4) mit einem Sdp von 62 bis 740 bei einem Druck
von 4,5 mm Hg und mit einem Fp von 43 bis 440 gewonnen. Die Analyse dieser bisher
noch nicht bekannten Verbindung ergab folgende Werte: Berechnet Gefunden C 63,88
67,62 H 8,94 8,83 N 8,28 8,o5.