DE1422851B1

DE1422851B1 - Dye developer diffusion process for the production of multicolored images

Info

Publication number: DE1422851B1
Application number: DE19611422851D
Authority: DE
Inventors: Weyerts Walter John; Salminen Wilho Mathias
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1960-08-22
Filing date: 1961-08-18
Publication date: 1970-06-18
Also published as: DE1157484B; DE1168768B

Description

Die Erfindung betrifft ein Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren zur Herstellung von mehrfarbigen Bildern, bei dem ein mehrschichtiges photographisches Aufzeichnungsmaterial, das aus einem Schichtträger und verschieden sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten und gegebenenfalls Zwischen- und Deckschichten besteht, wobei in diesen Schichten, in mindestens einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel gelöste subtraktiv gefärbte Farbstoffentwickler dispergiert sind, belichtet, mit einer alkalischen, ein Dickungsmittel enthaltenden Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart eines Hilfsentwicklers, entwickelt wird, und bei dem die nichtoxydierten Farbstoffentwickler auf ein mit dem Aufzeichnungsmaterial in Kontakt befindliches, ein Beizmittel enthaltendes Bildempfangsblatt übertragen werden.The invention relates to a dye developer diffusion process for the production of multicolor images in which a multilayer photographic Recording material consisting of a layer support and sensitized in different ways Silver halide emulsion layers and optionally intermediate and top layers consists, in these layers, in at least one high-boiling organic Solvent-dissolved subtractively colored dye developers are dispersed, exposed, with an alkaline solution containing a thickener, optionally in the presence of an auxiliary developer, and in which the non-oxidized Dye developer on a material in contact with the recording material, an image-receiving sheet containing a mordant.

Ein derartiges Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren ist beispielsweise aus der britischen Patentschrift 804 971 bekannt. Die in den zur Durchführung des Verfahrens verwendeten Aufzeichnungsmaterialien vorhandenen Farbstoffentwickler sind Verbindungen, die das chromophore System eines Farbstoffs und eine Entwicklerfunktion, wie Silberhalogenid entwickelnde Verbindungen, aufweisen. Werden die bei der Belichtung erhaltenen latenten Bilder mit einer alkalischen Lösung, d. h. einem Aktivator in Kontakt gebracht, die die Emulsionsschichten und die Farbstoffentwickler enthaltenden Schichten durchdringt, so werden die latenten Bilder zu Silberbildern entwickelt. Gleichzeitig bilden sich Oxydationsprodukte der Farbstoffentwickler in praktisch den gleichen Bezirken wie die Silberbilder. Die Oxydationsprodukte der Farbstoffentwickler sind relativ nichtdiffundierend, was mindestens teilweise auf eine Abnahme der Löslichkeit in der alkalischen Lösung zurückzuführen ist. Der in den Schichten jeweils in bildweiser Verteilung verbleibende nichtoxydierte Farbstoffentwickler kann durch Diffusion auf ein Bildempfangsblatt übertragen werden, wodurch ein positives Farbstoff bild erhalten wird.Such a dye developer diffusion method is, for example known from British patent specification 804,971. The in the implementation of the Process used recording materials available dye developer are compounds that the chromophoric system of a dye and a developer function, such as silver halide developing compounds. Will the in the exposure latent images obtained with an alkaline solution, d. H. an activator in Brought into contact, the emulsion layers and the dye developer containing If it penetrates layers, the latent images are developed into silver images. At the same time, oxidation products of the dye developer are practically formed the same districts as the silver pictures. The oxidation products of the dye developer are relatively non-diffusing, which is at least partially due to a decrease in solubility is due in the alkaline solution. The one in the layers in an image-wise manner Distribution of remaining non-oxidized dye developer can be done by diffusion transferred to an image-receiving sheet, thereby forming a positive dye image is obtained.

Bei Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials, das mehrereverschieden sensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschichten enthält und in den entsprechenden Emulsionsschichten oder in hieran angrenzenden Schichten substraktiv gefärbte Farstoffentwickler, lassen sich mehrfarbige Bilder erhalten.When using a recording material different from several contains sensitized silver halide emulsion layers and in the corresponding Emulsion layers or subtractively colored dye developers in adjacent layers, multicolored images can be obtained.

Die Qualität der herstellbaren Bilder hängt mindestens teilweise davon ab, bis zu welchem Grad die Farbstoffentwickler in den belichteten Bezirken der Emulsionsschichten während der Entwicklung festgelegt werden.The quality of the images that can be produced depends, at least in part, on it the degree to which the dye developers in the exposed areas of the Emulsion layers are defined during development.

Verbleibt nichtoxydierter Farbstoffentwickler in voll belichteten Bezirken, die den hohen Lichtern des aufgenommenen Bildgegenstandes entsprechen, so wird dieser gemeinsam mit dem nicht umgesetzten Farbstcffentwickler der positiven Bildbezirke auf das Bildempfangsmaterial übertragen und führt hier zu hohen Dmia-Werten.Remains unoxidized dye developer in fully exposed Districts that correspond to the high lights of the object being photographed, so this, together with the unconverted color developer, becomes the positive Transferring image areas to the image receiving material and leads here to high Dmia values.

Typische bekannte Farbstcffentwickler, wie beispielsweise das 1,4-Bis[ß-(2,5-dioxyphenyl)äthylamino]-anthrachinon sind verhältnismäßig schwache Silberhalogenidentwickler, und zwar selbst dann, wenn sie bei verhältnismäßig hohen pH-Werten verwendet werden. Sie entwickeln daher eine Silberhalogenidemulsionsschicht nicht sehr rasch und kräftig, so daß bei ihrer Verwendung erhaltene farbige Bilder in der Regel unerwünscht hohe Dmin-Werte in den Bezirken hoher Lichter sowie eine niedrige Farbsättigung aufweisen. Die beim Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren verwendete alkalische, ein Dickungsmittel enthaltende Lösung dient dazu, die Entwicklung der Emulsionsschichten einzuleiten und bildet das wäßrige Medium, durch das die nicht oxydiertenFarbstoffentwickler von dem Aufzeichnungsmaterial auf das Bildempfangsblatt diffundieren. Das Dickungsmittel hat die Aufgabe, die Viskosität der alkalischen Lösung zu vergrößern, wodurch eine gleichförmigere Einwirkung der alkalischen Bestandteile der Lösung auf das Aufzeichnungsmaterial erreicht wird.Typical known color developers, such as, for example, 1,4-bis [β- (2,5-dioxyphenyl) ethylamino] anthraquinone are relatively weak silver halide developers, even if they are used at relatively high pH values. So you develop one Silver halide emulsion layer is not very quick and strong, so that when it is used Colored images obtained generally have undesirably high Dmin values in the districts high lights and low color saturation. Those in the dye developer diffusion process The alkaline solution used, containing a thickener, is used to stimulate the development initiate the emulsion layers and forms the aqueous medium through which the unoxidized dye developer from the recording material onto the image-receiving sheet diffuse. The thickener has the task of reducing the viscosity of the alkaline Enlarging the solution, creating a more uniform exposure to the alkaline constituents the solution is achieved on the recording material.

Auch dient das Dickungsmittel dazu, die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials vorübergehend auf der Oberfläche des Bildempfangsblattes zur Haftung zu bringen, so daß sich die beiden Oberflächen während der Diffusion der Farbstoffentwicklerbilder auf das Bildempfangsblatt nicht verschieben.The thickening agent also serves to treat the surface of the recording material to temporarily adhere to the surface of the image receiving sheet, so that the two surfaces form during the diffusion of the dye developer do not move to the image receiving sheet.

Aus der britischen Patentschrift 804 971 ist es bekannt, als Dickungsmittel für die alkalische Lösung Carboxymethylcellulose zu verwenden. Nachteilig an der Verwendung von Carboxymethylcellulose ist, daß sie nicht in solch hohen Konzentrationen angewandt werden kann, wie sie an sich zur Erzielung einer wünschenswert hohen Viskosität erforderlich sind. So hat sich gezeigt, daß bei Verwendung der Carboxymethylcellulose in Konzentrationen von etwa 2 bis 5 % Bilder erhalten werden, die eine unbefriedigende, viel zu niedrige Dichte aufweisen. Dies ist auch dann der Fall, wenn die Carboxymethylcellulose in Kombination mit Oniumverbindungen, Hydrochinonderivaten als Hilfsentwicklerverbindungen und Antischleiermitteln verwendet wird.From British patent specification 804 971 it is known to use carboxymethyl cellulose as a thickener for the alkaline solution. The disadvantage of using carboxymethyl cellulose is that it cannot be used in such high concentrations as are required per se to achieve a desirably high viscosity. It has been shown that when the carboxymethyl cellulose is used in concentrations of about 2 to 5 %, images are obtained which have an unsatisfactory, far too low density. This is also the case when the carboxymethyl cellulose is used in combination with onium compounds, hydroquinone derivatives as auxiliary developer compounds and antifoggants.

Aufgabe der Erfindung war es, ein verbessertes Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren anzugeben, bei dem die bei Verwendung von Carboxymethylcellulose als Dickungsmittel in der alkalischen, die Entwicklung des belichteten Aufzeichnungsmaterials einleitenden Lösung auftretenden Nachteile beseitigt werden.The object of the invention was to provide an improved dye developer diffusion process indicate where the use of carboxymethyl cellulose as a thickener in the alkaline, which initiates the development of the exposed recording material Solution occurring disadvantages are eliminated.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß die Verwendung von Oxyäthylcellulose als Dickungsmittel gegenüber der Verwendung von Carboxymethylcellulose beträchtliche Vorteile bietet, wenn man die Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials gleichzeitig in Gegenwart einer bestimmten Oniumverbindung durchf ührt.The invention was based on the knowledge that the use of Oxyethyl cellulose as a thickener versus the use of carboxymethyl cellulose offers considerable advantages when considering the development of the recording material carried out simultaneously in the presence of a certain onium compound.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Farbstcffentwickler-Diffusionsverfahren zur Herstellung von mehrfarbigen Bildern aus, bei dem ein mehrschichtiges photographisches Aufzeichnungsmaterial, das aus einem Schichtträger und verschieden sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten und gegebenenfalls Zwischen- und Deckschichten, wobei in diesen Schichten in mindestens einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel gelöste, subtraktiv gefärbte Farbstcffentwickler dispergiert sind, belichtet, mit einer alkalischen, ein Dickungsmittel enthaltenden Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart eines Hilfsentwicklers, entwickelt wird und bei dem die nichtoxydierten Farbstcffentwickler durch Diffusion auf ein mit dem Aufzeichnungsmaterial in Kontakt befindliches, ein Beizmittel enthaltendes Bildempfangsblatt übertragen werden, und ist dadurch gekennzeichnet, daß mit einer alkalischen Lösung, die als Dickungsmittel 2 bis 5 Gewichtsprozent Oxyäthylcellulose mit einer Viskosität größer als 10 000 cP, gemessen in 2gewichtsprozentiger wäßriger Lösung bei 25°C, enthält und in Gegenwart eines Pyridiniumbromids entwickelt wird, das in 2-, 4- und/oder 6-Stellung eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe und am Stickstoffatom den Rest - (CH,)n - C6H5, wobei n = 1 bis 3 ist, trägt.The invention relates to a color developer diffusion process for the production of multicolored images, in which a multilayer photographic Recording material consisting of a layer support and sensitized in different ways Silver halide emulsion layers and optionally intermediate and top layers, wherein in these layers in at least one high-boiling organic solvent dissolved, subtractively colored dye developers are dispersed, exposed, with an alkaline solution containing a thickener, optionally in the presence an auxiliary developer, and in which the non-oxidized color developer by diffusion onto a material in contact with the recording material Image-receiving sheet containing mordant, and is characterized by that with an alkaline solution as a thickener 2 to 5 percent by weight Oxyethyl cellulose with a viscosity greater than 10,000 cP, measured in 2 percent by weight aqueous solution at 25 ° C, and developed in the presence of a pyridinium bromide is that in the 2-, 4- and / or 6-position a methyl, ethyl or Propyl group and the radical - (CH,) n - C6H5, where n = 1 to 3, bears on the nitrogen atom.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß mehrfarbige Bilder verbesserter Qualität erhalten werden. Insbesondere lassen sich durch die Erfindung Bilder mit höheren Dmax-Werten im grünen und blauen Bereich und satteren saubereren Farben erhalten.The invention makes multicolored images more improved Quality are preserved. In particular, the invention allows images with higher Dmax values in the green and blue areas and deeper, cleaner colors obtain.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Oxyäthylcellulosen sind im Handel erhältlich. Außer Oxyäthylresten kann die Cellulose gegebenenfalls noch einen kleinen Anteil an anderen Resten, z. B. Oxypropyl- oder Carboxymethylresten, aufweisen.Oxyethyl celluloses suitable for carrying out the process of the invention are commercially available. In addition to oxyethyl residues, the cellulose can optionally still a small amount of other residues, e.g. B. oxypropyl or carboxymethyl radicals, exhibit.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Pyridiniumbromide sind beispielsweise: 1-Benzyl-2-picoliniumbromid; 1-Phenäthyl-2-picoliniumbromid ; 1-y-Phenylpropyl-2-picoliniumbromid; 2,4-Dimethyl-l-phenäthylpyridiniumbromid ; 2,6-Dimethyl-l-phenäthylpyridiniumbromid; 5-Äthyl-2-methyl-l-phenäthylpyridiniumbromid; 1-Phenäthyl-2,4,6-trimethylpyridiniumbromid; 1-Phenäthyl-4-n-propylpyridiniumbromid und 4-y-Oxypropyl-l-phenäthylpyridiniumbromid. Die Pyridiniumbromide können in der alkalischen, ein Dickungsmittel enthaltenden Lösung und/oder im Bildempfangsblatt vorhanden sein. Weniger vorteilhaft ist es, die Bromide im Aufzeichnungsmaterial unterzubringen.Pyridinium bromides suitable for carrying out the process of the invention are for example: 1-benzyl-2-picolinium bromide; 1-phenethyl-2-picolinium bromide ; 1-y-phenylpropyl-2-picolinium bromide; 2,4-dimethyl-1-phenethylpyridinium bromide ; 2,6-dimethyl-1-phenethylpyridinium bromide; 5-ethyl-2-methyl-1-phenethylpyridinium bromide; 1-phenethyl-2,4,6-trimethylpyridinium bromide; 1-phenethyl-4-n-propylpyridinium bromide and 4-y-oxypropyl-1-phenethylpyridinium bromide. The pyridinium bromides can be used in the alkaline solution containing a thickener and / or in the image-receiving sheet to be available. It is less advantageous to use the bromides in the recording material accommodate.

Die Pyridiniumbromide können in verschiedenen Konzentrationen zur Anwendung gebracht werden. Vei Verwendung in der das Dickungsmittel enthaltenden alkalischen Lösung werden gute Ergebnisse mit 0,2 bis 15 Gewichtsprozent, insbesondere 0,12 bis 3,0 Gewichtsprozent Pyridiniumbromid erhalten.The pyridinium bromide can be used in various concentrations Can be applied. When used in the one containing the thickener alkaline solution will give good results with 0.2 to 15 percent by weight, especially Obtained 0.12 to 3.0 weight percent pyridinium bromide.

Durch die Verwendung von hochsiedenden organischen Lösungsmitteln zum Dispergieren der Farbstoffentwickler werden letztere daran gehindert, aus den hydrophilen organischen Kolloidschichten, beispielsweise Gelantineschichten, auszukristallisieren. Außerdem wird zur Herstellung der Farbstoffentwicklerschichten weniger Kolloid benötigt, weshalb sehr dünne Schichten erhalten werden können, in denen die Farbstoffentwickler rasch festgelegt oder aus deren nicht belichteten Bezirken sie rasch durch den alkalisch nicht belichteten Bezirken sie rasch durch den alkalischen Aktivator extrahiert und auf das Bildempfangsmaterial übertragen werden können.Through the use of high-boiling organic solvents to disperse the dye developer, the latter are prevented from getting out of the to crystallize out hydrophilic organic colloid layers, for example gelatin layers. In addition, less colloid is required to produce the dye developer layers, therefore very thin layers can be obtained in which the dye developer quickly set or from their unexposed areas they quickly through the alkaline unexposed areas they are quickly extracted by the alkaline activator and can be transferred to the image receiving material.

Die Farbstoffentwickler werden in den Schichten des AufzeichnungsmaterialsunterVerwendungvon sowenig wie möglich hochsiedendem organischem Lösungsmittel dispergiert. Die verwendeten Lösungsmittel sind in der Regel in Wasser löslicher als die Farbstoffentwickler. Zur Dispergierung der Farbstoffentwickler kann ein hochsiedendes Lösungsmittel allein oder gemeinsam mit einem niedrigsiedenden Lösungsmittel verwendet werden, wobei letzteres aus der Dispersion durch Verdampfen wieder entfernt werden kann. Auch können Gemische von hochsiedenden Lösungsmitteln verwendet werden. Auch kann ein Gemisch aus einem hochsiedenden, praktisch wasserunlöslichen Lösungsmittel und einem in Wasser stärker löslichen Lösungsmittel verwendet werden.The dye developers are in the layers of the recording material using dispersed as little as possible high-boiling organic solvent. The used Solvents are usually more soluble in water than the dye developers. A high-boiling solvent alone can be used to disperse the dye developer or can be used together with a low-boiling solvent, wherein the latter can be removed again from the dispersion by evaporation. Even Mixtures of high-boiling solvents can be used. Also can a Mixture of a high-boiling, practically water-insoluble solvent and a more water soluble solvents can be used.

Die Farbstoffentwickler können in dem Lösungsmittel oder dem Lösungsmittelgemisch durch Erwärmen gelöst werden, worauf die erhaltene Lösung einer wäßrigen Lösung eines kolloiden Bindemittels, beispielsweise einer Gelatinelösung, zugesetzt wird. Die erhaltene Mischung kann anschließend in einer Kolloidmühle homogenisiert werden. Die Dispersion kann danach direkt verwendet werden, oder zunächst abgeschreckt und gewaschen werden. Die Farbstoff entwicllerdispersion kann schließlich auch einer Silberhalogenidemulsion zugesetzt werden.The dye developers can be in the solvent or the mixed solvent be dissolved by heating, whereupon the resulting solution of an aqueous solution a colloidal binder, for example a gelatin solution, is added. The mixture obtained can then be homogenized in a colloid mill. The dispersion can then be used directly or quenched and getting washed. Finally, the dye developer dispersion can also be one Silver halide emulsion can be added.

Zur Dispergierung der Farbstoffentwickler besonders geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise: Phthalsäureditetrahydrofurfurylester, ß-Methoxyäthylphthalat,N,N-Di-n-butylcarbaminsäureäthylester, o-Methoxyphenylacetat, Propionsäuretetrahydrofurfurylester, Triäthylcitrat, Acetyltriäthylcitrat, Trikresylphosphat, Tri-p-tert.butylphenylphosphat, Triäthylphosphat, Tri-n-butylphosphat, Triphenylphosphat, Isoamylacetat, Bernsteinsäureditetrahydrofurfurylester, Methylacetat, Adipinsäure-ditetrahydrofurfurylester, Benzoesäuretetrahydrofurfurylester, N-n-Amylphthalimid, Diäthyllauramid, Dibutyllauramid, Lauroylpiperidin, N-n-Butylacetanilid, Tetraäthylphthalamid, N-n-Amylsuccinimid, 4-Methyl-2-pentanol, 2,4-Di-n-amylphenol, Äthylenglylkolmonobenzyläther, Methylisobutylcarbinol, Furfurylalkohol, Cyclohexanon und 2-(2-Butoxyäthoxy)-äthylacetat.Solvents particularly suitable for dispersing the dye developer are for example: phthalic acid di-tetrahydrofurfuryl ester, ß-methoxyethyl phthalate, N, N-di-n-butylcarbamic acid ethyl ester, o-methoxyphenyl acetate, tetrahydrofurfuryl propionate, triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, Tricresyl phosphate, tri-p-tert-butylphenyl phosphate, triethyl phosphate, tri-n-butyl phosphate, Triphenyl phosphate, isoamyl acetate, succinic acid tetrahydrofurfuryl ester, methyl acetate, Ditetrahydrofurfuryl adipate, tetrahydrofurfuryl benzoate, N-n-amylphthalimide, Diethyllauramide, Dibutyllauramid, Lauroylpiperidin, N-n-Butylacetanilid, Tetraäthylphthalamid, N-n-amyl succinimide, 4-methyl-2-pentanol, 2,4-di-n-amylphenol, ethylene glycol monobenzyl ether, Methyl isobutyl carbinol, furfuryl alcohol, cyclohexanone and 2- (2-butoxyethoxy) ethyl acetate.

Die drei isomeren Methylcyclohexanone sind besonders geeignete niedrigsiedende Lösungsmittel für die gemeinsame Verwendung mit den angeführten hochsiedenden Lösungsmitteln.The three isomeric methylcyclohexanones are particularly suitable low boiling points Solvents for joint use with the listed high-boiling solvents.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Farbstoffentwickler sind bekannt. Sie lassen sich durch die folgende allgemeine Formel wiedergeben M-N=N-D worin bedeuten: M einen aromatischen oder heterocyclischen Ring oder ein Ringsystem, z. B. einen Benzol-, Naphthalin-, Tetralin-, Anthracen-, Antrachinon-, Pyrazol- oder Chinolinring, die gegebenenfalls substituiert sein können, beispielsweise durch Oxy-, Amino-, Keto-, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyl-, Alkylamido-, Arylamido-, Alkyl-, Aryl-, Carboxamido-, Sulfonamido-, Carboxyl- oder Sulforeste, und D einen Rest, der dem Farbstoffentwickler eine Silberhalogenid entwickelnde Wirksamkeit verleiht, beispielsweise einen Hydrochinonrest, der gegebenenfalls durch Amino-, Alkylamino-, Alkyl-, Oxy- oder Alkoxyreste oder Halogenatome substituiert sein kann.Dye developers suitable for carrying out the process of the invention are known. They can be represented by the following general formula: M-N = N-D in which: M denotes an aromatic or heterocyclic ring or a ring system, z. B. a benzene, naphthalene, tetralin, anthracene, antraquinone, pyrazole or quinoline ring, which may optionally be substituted, for example by Oxy, amino, keto, nitro, alkoxy, aryloxy, acyl, alkylamido, arylamido, Alkyl, aryl, carboxamido, sulfonamido, carboxyl or sulfo radicals, and D is one The remainder is the silver halide developing activity of the dye developer confers, for example a hydroquinone residue, which may be replaced by amino, Alkylamino, alkyl, oxy or alkoxy radicals or halogen atoms can be substituted.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Farbstoffentwickler sind beispielswaise bekannt aus der australischen Patentschrift 220 276, der deutschen Patentschrift 1036 640, den britischen Patentschriften 804 971, 804 973, 804 974 und 804 975; der französischen Patentschrift 1168 292; den kaqadischen Patentschriften 579 038 und 577 021 sowie den belgischen Patentschriften 568 344 und 554 935.Dye developers suitable for carrying out the process of the invention are known, for example, from Australian patent specification 220 276, German patent specification 1036 640, British patent specification 804 971, 804 973, 804 974 and 804 975; French patent 1168 292; Kaqad patents 579 038 and 577 021 and Belgian patents 568 344 and 554 935.

Die Farbstoffentwickler können in den Aufzeichnungsmaterialien in den Silberhalogenidemulsionsschichten selbst oder in diesen benachbarten hydrophilen Kolloidschichten vorhanden sein.The dye developers can be used in the recording materials in the silver halide emulsion layers themselves or in these adjacent hydrophilic ones Colloid layers be present.

Besonders günstige Ergebnisse werden dann erhalten, wenn die Farbstcffsntwickler in Schichten unmittelbar unter den Emulsignssc'iic'itei enthalten sind, deren Empfindlichkeit zu der. Farben der entsprechenden Farbstoffentwickler komplementär sind.Particularly favorable results are obtained when the color developer are contained in layers immediately below the emulsions, their sensitivity to the. Colors of the corresponding dye developers are complementary.

In mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterialien des später i:i F i g.1 dargestelltenTyps kann die Reifenfolge der Anordnung der unterschiedlich sensibilisierten Silberhalogenidemulsionssc'iic'nten auf dem Sc iic'itträger verschieden sein. Dies bedeutet, daß beispielsweise die blauempfindliche Silberhalogenidemulsions- Schicht direkt auf dem Schichtträger angeordnet sein kann, während sich die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht ganz außen befinden kann. Bei einer derartigen Anordnung der Schichten sind die Empfindlichkeiten der einzelnen Silberhalogenidemulsionsschichten zweckmäßig so abgestimmt, daß die Aufzeichnung von unerwünschten Blaulichtbildern in den primär gegenüber dem roten und dem grünen Bereich des Spektrums empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten verhindert wird. So kann beispielsweise eine Silberbromidemulsion für die Herstellung der blauempfindlichen Schicht verwendet werden, während Silberchloridemulsionen zur Herstellung der anderen Schichten benutzt werden.In multilayer recording materials of the later i: i F i g.1 The type shown can change the sequence of the arrangement of the differently sensitized Silver halide emulsions on the substrate could be different. this means that, for example, the blue-sensitive silver halide emulsion layer can be arranged directly on the support, while the red-sensitive Silver halide emulsion layer can be located on the outside. With such an arrangement of the layers are the sensitivities of the individual silver halide emulsion layers appropriately matched so that the recording of unwanted blue light images in the primarily sensitive to the red and green areas of the spectrum Silver halide emulsion layers is prevented. For example, a silver bromide emulsion used for the production of the blue-sensitive layer, while silver chloride emulsions used to make the other layers.

Die vorteilhafte Wirkung der Pyridiniumbromide beruht vermutlich darauf, daß diese mit den Farbstoff entwicklern unter Bildung von Salzen reagieren und daß die Salzbildung einen günstigen Einfluß auf die Löslichkeitseigenschaften und die Diffusionsfähigkeit der Farbstoffentwickler hat. Offensichtlich verzögern die Pyridiniumbromide zeitweise die Wanderung der Farbstoffentwickler, so daß die ursprüngliche Diffusionsgeschwindigkeit der Farbstoffentwickler herabgesetzt wird, wobei von weniger belichteten Bezirken mehr Farbstoffentwickler unter Vergrößerung der Dichte auf das Bildempfangsmaterial übertragen wird.The beneficial effect of the pyridinium bromide is presumably based on that these react with the dye developers to form salts and that the salt formation has a favorable influence on the solubility properties and the The dye developer has diffusibility. Obviously the pyridinium bromides retard intermittently the migration of the dye developer, so that the original diffusion rate the dye developer is depleted, with less exposed areas more dye developer while increasing the density on the image receiving material is transmitted.

Die Verwendung von Oniumverbindungen, zu denen die beim Verfahren der Erfindung verwendeten Pyridiniumbromide gehören, im Rahmen photographischer Verfahren ist an sich bekannt. So ist beispielsweise aus der USA.-Patentschrift 2 648 604 die Verwendung von nicht oberflächenaktiven quaternären Ammoniumverbindungen als Entwicklungsbeschleuniger bekannt. Aus den USA.-Patentschriften 2271622, 2 271623 und 2 275 727 ist ferner die Verwendung von quaternären Ammonium-, quaternären Phosphonium-und tertiären Sulfoniumverbindungen als Sensibilisatoren für Silberhalogenidemulsionen bekannt.The use of onium compounds, which are included in the procedure Pyridinium bromides used in the invention include, in the context of photographic The method is known per se. For example, from the USA patent specification 2,648,604 the use of non-surface active quaternary ammonium compounds known as a development accelerator. From U.S. Patents 2271622, 2 271623 and 2 275 727 is also the use of quaternary ammonium, quaternary phosphonium and tertiary sulfonium compounds as sensitizers for silver halide emulsions known.

Bei den aus den angegebenen USA.-Patentschriften bekannten Verfahren wird infolge der Verwendung der Oniumverbindungen die Silberdichte in den belichteten Bezirken der Negative vergrößert. Bei dem Verfahren der Erfindung tritt eine Vergrößerung der Dichte demgegenüber in dem Positiv auf, d. h., sie ist primär das Ergebnis einer stärkeren Übertragung des Farbstoff entwicklers von den nicht belichteten Flächen des Negativs. Die Wirkungsweise der Oniumverbindungen im Rahmen des Verfahrens der Erfindung war somit nicht zu erwarten.In the processes known from the stated USA patents As a result of the use of the onium compounds, the silver density in the exposed Districts of the negatives enlarged. In the method of the invention, enlargement occurs the density on the other hand in the positive, d. i.e., it is primarily the result of a stronger transfer of the dye developer from the unexposed areas of the negative. The mode of action of the onium compounds in the process of Invention was therefore not to be expected.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird das Verfahren zusätzlich in Gegenwart eines farblosen, wasserunlöslichen, in wäßrigen Alkalien löslichen, im aromatischen Kern substituierten Hydrochinons als Hilfsentwickler durchgeführt.According to a particularly advantageous embodiment of the invention the process additionally in the presence of a colorless, water-insoluble, in aqueous Hydroquinones which are soluble in alkalis and substituted in the aromatic nucleus as auxiliary developer carried out.

Durch die Verwendung solcher Hydrochinone wird erreicht, daß noch sauberere und klarere Bilder erhalten werden.By using such hydroquinones it is achieved that still cleaner and clearer images can be obtained.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Hydrochinone sind beispielsweise: Phenylhydrochinon, 2'-Oxyphenylhydrochinon, Phenoxyhydrochinon, 4'-Methylphenylhydrochinon, 1,4-Dioxynaphthalin, 2-(4-Aminophenäthyl)-5-bromhydrochinon, 2-(4-Aminophenäthyl)-5-methylhydrochinon, 4'-Aminophenäthylhydrochinon, 2,5-Dimethoxyhydrcchinon, 2,5-Dibutoxyhydrochinon, m-Xylohydrcchinon, Bromhydrcchinon, 3,6-Dichlorhydrochinon, 2-Dimethylaminomethyltoluhydrochinon, 2-Cyklohexylhydrochinon, Sec.Butylhydrochinon, 2,5-Dichlorhydrochinon, 2,5-Diisopropylhydrochinon, 2,5-Dijodhydrochinon, 3-Chlortoluhydrochinon, Tetrachlorhydrochinon, 2,5-Diphenylhydrochinon, 2,5-Diresorcylhydrochinon, 2,5-Dioctylhydrochinon und Dodecylhydrochinon.Hydroquinones suitable for carrying out the process of the invention are for example: phenylhydroquinone, 2'-oxyphenylhydroquinone, phenoxyhydroquinone, 4'-methylphenylhydroquinone, 1,4-dioxynaphthalene, 2- (4-aminophenethyl) -5-bromohydroquinone, 2- (4-aminophenethyl) -5-methylhydroquinone, 4'-aminophenethylhydroquinone, 2,5-dimethoxyhydricquinone, 2,5-dibutoxyhydroquinone, m-xylohydricquinone, bromohydricquinone, 3,6-dichlorohydroquinone, 2-dimethylaminomethyltoluhydroquinone, 2-cyclohexylhydroquinone, sec-butylhydroquinone, 2,5-dichlorohydroquinone, 2,5-diisopropylhydroquinone, 2,5-diiodohydroquinone, 3-chlorotoluhydroquinone, Tetrachlorohydroquinone, 2,5-diphenylhydroquinone, 2,5-diresorcylhydroquinone, 2,5-dioctylhydroquinone and dodecyl hydroquinone.

Die Hydrochinone können in jeder der Schichten des Aufzeichnungsmaterials vorhanden sein, beispielsweise in einer Überzugsschicht, Emulsionsschicht, Farbstoffentwicklerschicht oder Zwischenschicht oder auch im Bildempfangsblatt. Gegebenenfalls können die Hydrochinone auch in der alkalischen, das Dickungsmittel enthaltenden Flüssigkeit anwesend sein. Dies ist jedoch weniger vorteilhaft, da die Hydrochinone in solchen Lösungen instabil sind und sich leicht oxydieren, was leicht zu einer Verfärbung der hergestellten Bilder führt.The hydroquinones can be in any of the layers of the recording material be present, for example in an overcoat layer, emulsion layer, dye developer layer or intermediate layer or in the image receiving sheet. Optionally, the hydroquinones also be present in the alkaline liquid containing the thickener. However, this is less beneficial as the hydroquinones are unstable in such solutions are easily oxidized, which easily leads to discoloration of the manufactured Images leads.

Die Hydrochinone liegen in den Schichten des Aufzeichnungsmaterials, vorzugsweise in Form von Dispersionen, in den hydrophilen, organischen, kolloiden Bindemitteln der Schichten vor. Die Hydrochinone können in alkalischer Lösung gelöst und in wäßrigen Gelatinelösungen durch Erhöhen der Acidität der Lösungen ausgefällt werden. Vorzugsweise werden die Hydrochinone in einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel von niedrigem Molekulargewicht, das gegenüber den alkalischen Entwicklerlösungen permeabel ist, und das oberhalb etwa 175°C siedet, wie beispielsweise Dibutylphthalat, gelöst und hierin wäßrigen Gelatinelösungen zugesetzt, die anschließend durch eine Kugelmühle gegeben werden, bis der gewünschte Verteilungsgrad erreicht ist. Gegebenenfalls können zusätzlich organische Hilfslösungsmittel benutzt werden, die eine größere Löslichkeit in Wasser aufweisen als das Hauptlösungsmittel.The hydroquinones lie in the layers of the recording material, preferably in the form of dispersions, in the hydrophilic, organic, colloidal Binders of the layers. The hydroquinones can be dissolved in alkaline solution and precipitated in aqueous gelatin solutions by increasing the acidity of the solutions will. Preferably the hydroquinones are in a water-insoluble organic Low molecular weight solvent compared to the alkaline developing solutions is permeable, and which boils above about 175 ° C, such as dibutyl phthalate, dissolved and added therein to aqueous gelatin solutions, which then by a Ball mill are given until the desired degree of distribution is achieved. Possibly Organic co-solvents can also be used, which have a larger Have solubility in water as the main solvent.

Die Hydrochinone können in einer oder mehreren Schichten des lichtempfindlichen Elements in einer Menge von jeweils größenordnungsmäßig etwa 10 bis 100 mg oder mehr pro 0,09 m2 Trägerfläche verwendet werden.The hydroquinones can be in one or more layers of the photosensitive Elements in an amount of the order of about 10 to 100 mg or each more can be used per 0.09 m2 support surface.

Zur Herstellung der Schichten des Aufzeichnungsmaterials können verschiedene hydrophile organische Kolloide als Bindemittel verwendet werden, beispielsweise Gelatine, Gelatinederivate, z. B. Ester der Gelatine mit zweibasischen Säuren, Polyvinylalkohol und Celluloseacetathydrogenphthalate oder Mischungen hiervon. Die günstigsten Ergebnisse werden dann erhalten, wenn als Bindemittel in sämtlichen Schichten des Aufzeichnungsmaterials Gelatine verwendet wird.Various layers can be used to produce the layers of the recording material hydrophilic organic colloids can be used as binders, for example Gelatin, gelatin derivatives, e.g. B. esters of gelatin with dibasic acids, polyvinyl alcohol and cellulose acetate hydrogen phthalates or mixtures thereof. The best results are obtained when used as a binder in all layers of the recording material Gelatin is used.

Weist das Aufzeichnungsmaterial Gelatinezwischenschichten auf, so sollen diese eine Dicke besitzen, die mindestens 75"/, der gemessenen Dicke der Gelb-Farbstoffentwicklerschicht ausmacht. Die Zwischenschichten sollen ferner mindestens etwa zweimal soviel Gelatine enthalten, wie in der Gelb-Farbstoffentwicklerschicht vorhanden ist, um zu verhüten, daß der Farbstoffentwickler und dessen Entwicklungsprodukte von Schicht zu Schicht wandern.If the recording material has gelatin intermediate layers, so these should have a thickness that is at least 75 "/, the measured thickness of the Yellow dye developer layer. The intermediate layers should also at least contain about twice as much gelatin as in the yellow dye developer layer is present to prevent the dye developer and its development products move from layer to layer.

Die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendete alkalische Lösung soll stark alkalisch sein, um die Entwickleraktivität der Farbstoffentwickler soweit wie möglich zu beschleunigen. Geeignete alkalisch reagierende Verbindungen zur Herstellung der Lösungen sind z. B. Alkalimetallhydroxyde, beispielsweise Natriumhydroxyd oder alkalisch reagierende Salze, beispielsweise Natriumcarbonat. Geeignet sind jedoch auch quaternäre Ammoniumhydroxyde und flüchtige Amine, beispielsweise Diäthylamin, die den Vorzug besitzen, aus den hergestellten Bildern zu verdampfen und daher keinerlei Alkalirückstand darauf zu hinterlassen.The alkaline one used in practicing the process of the invention The solution should be strongly alkaline in order to reduce the activity of the dye developer to accelerate as much as possible. Suitable alkaline compounds for the preparation of the solutions are z. B. alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide or alkaline salts, for example sodium carbonate. Are suitable but also quaternary ammonium hydroxides and volatile amines, for example diethylamine, which have the advantage of evaporating from the produced images and therefore not to leave any alkali residue on it.

Das Verfahren der Erfindung kann gegebenenfalls in einer Kamera durchgeführt werden, wenn ein Sandwich des in Stufe 1 der F i g. 1 dargestellten Aufbaus verwendet wird.The method of the invention can optionally be carried out in a camera if a sandwich of the stage 1 of FIG. 1 is used will.

Photographische Kameras zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung sind z. B. aus der USA.-Patentschrift 2 435117 bekannt.Photographic cameras for practicing the method of the invention are z. Known from US Pat. No. 2,435,117.

Das Verfahren der Erfindung kann jedoch auch mit einem in einer üblichen Kamera belichteten Aufzeichnungsmaterial außerhalb der Kamera, z. B. in einer Vorrichtung, wie sie in F i g. 3 dargestellt ist, durchgeführt werden.However, the method of the invention can also be carried out with one in a conventional one Camera exposed recording material outside the camera, e.g. B. in a device, as shown in FIG. 3 is shown.

Die Bildempfangsschicht des Bildempfangsblattes kann aus verschiedenen Stoffen bestehen, beispielsweise aus linearen Polyamiden, Proteinen, z. B. Gelatine, Polyvinylpyrrolidonen, Poly-(4-vinylpyridin), Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Celluloseacetat, Polyvinylsalicylal, partiell hydrolysiertem Polyvinylacetat, Methylcellulose, regenerierter Cellulose, Carboxymethylcellulose und Oxyäthylcellulose. Der Schichtträger des Bildempfangsmaterials kann beispielsweise aus Papier, einer transparenten Folie oder einem weißpigmentierten Celluloseesterträger bestehen.The image-receiving layer of the image-receiving sheet can be made of various Substances consist, for example, of linear polyamides, proteins, e.g. B. gelatin, Polyvinylpyrrolidones, poly- (4-vinylpyridine), polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, Cellulose acetate, polyvinyl salicylal, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, methyl cellulose, regenerated cellulose, carboxymethyl cellulose and oxyethyl cellulose. The support the image receiving material can, for example, consist of paper, a transparent film or a white pigmented cellulose ester carrier.

Um eine Beeinträchtigung der nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Bilder durch Einwirkung von Wärme, Licht und Feuchtigkeit zu vermeiden, ist es zweckmäßig, die Bilder nach zubehandeln, beispielsweise mit Lösungen von Gerbsäure, einem Kondensationsproduktvon Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd oder Polyvinylpyrrolidon. Als besonders vorteilhaft hat sich eine Lösung von Polyvinylalkohol, die einen Zucker, wie beispielsweise Laevulose, Arabinose, Maltose oder Mannose oder einen Zuckeralkohol, beispielsweise Mannit, enthält, erwiesen.To avoid impairment of the manufactured according to the method of the invention To avoid exposure to heat, light and moisture, it is advisable to post-treating the images, for example with solutions of tannic acid, a condensation product of Naphthalenesulfonic acid with formaldehyde or polyvinylpyrrolidone. As particularly beneficial has become a solution of polyvinyl alcohol, which is a sugar, such as Laevulose, arabinose, maltose or mannose or a sugar alcohol, for example Mannitol has been shown to contain.

Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, dem Aufzeichnungsmaterial der alkalischen Lösung und/oder dem Bildempfangsblatt ein Antischleiermittel zuzusetzen. Auch kann es vorteilhaft sein, dem Bildempfangsblatt eine die Entwicklung unterbrechende Verbindung zuzusetzen. Letztere werden bei Verwendung im Bildempfangsblatt erst dann wirksam, wenn sie von der alkalischen Lösung gelöst worden sind und bis zu dem in Entwicklung befindlichen Aufzeichnungsmaterial vorgedrungen sind. Infolgedessen kann sich das latente Bild sehr rasch entwicklen, und die Unterbrechung der Entwicklung wird so lange verzögert, bis die Entwicklung der belichteten Bezirke praktisch beendet ist. Hierdurch wird erreicht, daß die Entwicklung praktisch nur in den nichtbelichteten Bezirken verhindert und die Menge des übertragenen Farbstoff entwicklers vergrößert wird.It can optionally be advantageous to add the recording material to add an antifoggant to the alkaline solution and / or the image-receiving sheet. It can also be advantageous to give the image-receiving sheet a development-interrupting function Add connection. The latter are only used in the image receiving sheet effective when they have been dissolved by the alkaline solution and up to have penetrated the recording material under development. Consequently the latent image can develop very rapidly, and the development is interrupted is delayed until the development of the exposed areas has practically ended is. This ensures that the development is practically only in the unexposed Prevents areas and increases the amount of transferred dye developer will.

Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn eine die Entwicklung unterbrechende Verbindung in der Bildempfangsschicht anwesend ist.It has proven to be particularly advantageous when a interrupting connection is present in the image receiving layer.

Geeignete Entwicklungsunterbrecher sind z. B. heterocyclische Mercaptane, beispielsweise Mercaptotetrazole und Mercaptobenzothiazole, z. B. 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol und 2-Mercaptobenzothiazol.Suitable development interrupters are e.g. B. heterocyclic mercaptans, for example mercaptotetrazoles and mercaptobenzothiazoles, e.g. B. 1-phenyl-5-mercaptotetrazole and 2-mercaptobenzothiazole.

Gegebenenfalls können das Bildempfangsmaterial und/oder die alkalische Lösung eine geringe Menge eines Silberhalogenidlösungsmittels, beispielsweise ein Alkali- oder Ammoniumthiosulfat oder ein Alkali-oder Ammoniumrhodanid enthalten, wodurch die effektive photographische Empfindlichkeit vergrößert werden kann.Optionally, the image receiving material and / or the alkaline Solution a small amount of a silver halide solvent, for example a Contain alkali or ammonium thiosulphate or an alkali or ammonium thiosulfate, whereby the effective photographic sensitivity can be increased.

A ufzeichnungsmaterial und Bildempfangsblatt können gegebenenfalls ein Ganzes bilden. Damit das Bildempfangsmaterial nach der Diffusionsübertragung leicht von dem Aufzeichnungsmaterial abgestreift werden kann, kann zwischen Bildempfangsschicht und den Schichten des Aufzeichnungsmaterials eine Abstreifschicht vorhanden sein.Recording material and image receiving sheet can optionally form a whole. So that the image receiving material after diffusion transfer can easily be stripped from the recording material can be between the image-receiving layer and a stripping layer is present in the layers of the recording material.

Die Silberhalogenidemulsionsschichten des Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung können die üblichen Silberhalogenide oder Mischungen derselben, z. B. Silberbromid, Silberbromidjodid oder Silberchloridbromid, enthalten.The silver halide emulsion layers of the recording material after of the invention, the usual silver halides or mixtures thereof, e.g. B. silver bromide, silver bromide iodide or silver chloride bromide.

Die Silberhalogenidemulsionsschichten und die hieran angrenzenden Schichten des zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Aufzeichnungsmaterials können die aus der belgischen Patentschrift 578 470 und der französischen Patentschrift 1205 755 bekannten Emulsionszusätze, wie Edelmetallsalze, Stannosalze, Polyamine, optisch sensibilisierende Farbstoffe, Quecksilber- und Azaindenstabilisatoren, quaternäre Ammoniumsalze und Polyäthylenglykole zur Steigerung der Empfindlichkeit, Plastifizierungsmittel, Härtungsmittel, Beschichtungshilfsmittel und kolloide Bindemittel enthalten.The silver halide emulsion layers and those adjoining them Layers of the recording material used to carry out the method of the invention can be found in the Belgian patent 578 470 and the French patent 1205 755 known emulsion additives, such as precious metal salts, stannous salts, polyamines, optically sensitizing dyes, mercury and azaind stabilizers, quaternary Ammonium salts and polyethylene glycols to increase sensitivity, plasticizers, Contain hardeners, coating aids and colloidal binders.

Die Zeichnung dient der näheren Erläuterung der Erfindung. Im einzelnen sind dargestellt in F i g. 1 die Durchführung des Verfahrens der Erfindung im Schema, F i g. 2 ein zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignetes Aufzeichnungsmaterial, F i g. 3 eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung.The drawing serves to explain the invention in more detail. In detail are shown in FIG. 1 the implementation of the method of the invention in the scheme, F i g. 2 a recording material suitable for carrying out the method of the invention, F i g. 3 shows an apparatus for carrying out the method of the invention.

Das in F i g. 1 mit A bezeiclnete Aufzeichnungsmaterial besteht aus dem Schichtträger 1, der hierauf aufgetragenen Schicht 2 mit einem Blaugrünfarbstoffentwickler, der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 3, der Zwischenschicht 4, der Schicht 5 mit einem Purpurrotfarbstoffentwickler, der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 6, der Zwischenschicht 7, der Schicht 8 mit einem Gelbfarbstoff entwickler, der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 9 und der Deckschicht 10.The in Fig. 1 recording material labeled A consists of the support 1, the applied layer 2 with a cyan dye developer, the red-sensitive silver halide emulsion layer 3, the intermediate layer 4, the Layer 5 with a magenta dye developer, the green-sensitive silver halide emulsion layer 6, the intermediate layer 7, the layer 8 with a yellow dye developer, the blue-sensitive silver halide emulsion layer 9 and the top layer 10.

Über dem Aufzeichnungsmaterial A ist das Bildempfangsmaterial B angeordnet, das aus dem Schichtträger 13 und der Bildempfangsschicht 12 besteht. Zwischen Aufzeichnungsmaterial A und Bildeinpfangsmaterial B befindet sich ein zerbrechlicher Behälter 11 mit der Aktivatorlösung.The image receiving material B is arranged above the recording material A, which consists of the substrate 13 and the image receiving layer 12. Between recording material A and image receiving material B is a breakable container 11 with the Activator solution.

Wird der Behälter 11 z. B. beim Hindurchführen des Sandwichs durch den Spalt zweier Rollen in einer Kamera zerstört, ergießt sich sein Inhalt gleichförmig über das Aufzeichnungsmaterial. Die Aktivatorlösung dringt dabei in die Schicht 10 ein, löst das wasserunlösliche, alkalilösliche und diffundierbare 4-Methylphenylhydrochinon und führt es zu den Barunterliegenden Schichten, in denen die latenten Bilder der Schichten 3, 6 und 9 zu Silberbildern 14, 15 bzw. 16 entwickelt werden. Die Farbstoffentwickler der Bezirke 14, 15 und 16 werden festgelegt. Die nicht in Reaktion getretenen Farbstoffentwickler der Schichten 2, 5 und 8 diffundieren danach bildweise und konturenrichtig auf die Bildempfangsschicht 12 und bilden darauf das Farbstoffbild (Stufe 2). Dieses besteht aus dem gelben Teilbild 17, dem purpurroten Teilbild 18 und dem blaugrünen Teilbild 19.If the container 11 z. B. when passing through the sandwich destroys the gap between two roles in a camera, its content pours out uniformly about the recording material. The activator solution penetrates the layer 10, dissolves the water-insoluble, alkali-soluble and diffusible 4-methylphenylhydroquinone and leads it to the underlying layers in which the latent images of the Layers 3, 6 and 9 are developed into silver images 14, 15 and 16, respectively. The dye developers of districts 14, 15 and 16 are determined. The unreacted dye developer of layers 2, 5 and 8 then diffuse imagewise and with correct contours onto the Image receiving layer 12 and form the dye image thereon (step 2). This exists from the yellow sub-image 17, the purple sub-image 18 and the blue-green sub-image 19th

Das in F i g. 2 dargestellte Aufzeichnungsmaterial besteht aus dem Schichtträger 1', der rotempfindlichen, einen Blaugrünfarbstoffentwickler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht 2', der grünempfindlichen, einen Purpurrotfarbstoffentwickler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht 3', der blauempfindlichen, einen Gelbfarbstoffentwickler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht 4' und der Deckschicht 5'.The in Fig. 2 shown recording material consists of the Support 1 ', the red-sensitive, containing a cyan dye developer Silver halide emulsion layer 2 ', the green-sensitive, a Magenta dye developer-containing silver halide emulsion layer 3 ', the blue-sensitive silver halide emulsion layer containing a yellow dye developer 4 'and the top layer 5'.

In der in F i g. 3 dargestellten Vorrichtung wird das mit der Emulsionsseite nach innen aufgespulte, belichtete Aufzeichnungsmaterial 20 des in F i g. 1 mit A bezeichneten Aufbaus in Richtung des Pfeils durch den von den Walzen 21 und 22 gebildeten Walzenspalt geführt. Im Trog 23 befindet sich Aktivatorlösung, die von der Walze 22 aufgenommen und auf das Aufzeichnungsmaterial 20 aufgetragen wird. Von den Walzen 21 und 22 gelangt das Aufzeichnungsmaterial in den von den Walzen 24 und 25 gebildeten Walzenspalt. Dabei gelangt es in Kontakt mit dem Bildempfangsmaterial 26. Der gebildete Sandwich 27 wird über die Walze 28 aus der Vorrichtung abgezogen. Aufzeichnungsmaterial 20 und Bildempfangsmaterial 26 werden dann voneinander getrennt. Das Bildempfangsmaterial 26 enthält farbige Bilder.In the in F i g. 3, the exposed recording material 20 of the device shown in FIG. 3 is wound up with the emulsion side inward. 1 with A designated structure guided in the direction of the arrow through the nip formed by the rollers 21 and 22. In the trough 23 there is an activator solution which is taken up by the roller 22 and applied to the recording material 20. The recording material passes from rollers 21 and 22 into the roller gap formed by rollers 24 and 25. In the process, it comes into contact with the image receiving material 26. The sandwich 27 formed is pulled out of the device via the roller 28. Recording material 20 and image receiving material 26 are then separated from one another. The image receiving material 26 contains colored images.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.

Beispiel l Zunächst wurde ein Aufzeichnungsmaterial des in Stufe 1 von F i g. 1 dargestellten Aufbaues hergestellt, indem auf einen Schichtträger 1 die folgenden gehärteten Gelatineschichten aufgetragen wurden: Schicht 2 Eine Mischung aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Blaugrün-Farbstoffentwicklers 1,4 - Bis[ß - (2,5 - dihydroxyphenyl)äthylamino]anthrachinon in einem Gemisch aus N-n-Butylacetanilid, 4 - Methylcyclohexanon und Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat als Dispergiermittel wurde in einer Kolloidmühle homogenisiert und dann auf den Schichtträger aufgetragen. Die erhaltene Schicht wurde derart getrocknet, daß sich das 4-Methylcyclohexanon verflüchtigte.Example 1 First of all, a recording material as described in step 1 from F i g. 1 produced by on a layer support 1 The following hardened gelatin layers were applied: Layer 2 A mixture from an aqueous gelatin solution and a solution of the cyan dye developer 1,4 - bis [ß - (2,5 - dihydroxyphenyl) äthylamino] anthraquinone in a mixture of N-n-butyl acetanilide, 4 - methylcyclohexanone and sodium triisopropylnaphthalene sulfonate as a dispersant was homogenized in a colloid mill and then on the Layer carrier applied. The obtained layer was dried so that the 4-methylcyclohexanone volatilized.

Schicht 3 Auf die Schicht 2 wurde eine rotempfindliche Gelatine -Silberbromidjodidemulsionsschicht aufgetragen. Schicht 4 Auf die Schicht 3 wurde eine Gelatinezwischenschicht aufgetragen.Layer 3 On top of layer 2 was a red sensitive gelatin-silver bromide iodide emulsion layer applied. Layer 4 Layer 3 was coated with an intermediate gelatin layer.

Schicht 5 Eine Mischung aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Purpurrot-Farbstoffentwicklers 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)phenylazo]-4-n-propoxy-l-naphthol in einem Gemisch aus N-n-Butylacetanilid, Cyclohexanon und Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat als Dispergiermittel wurde in einer Kolloidmühle homogenisiert und danach auf die Schicht 4 aufgetragen und getrocknet, um das Cyclohexanon zu verdampfen.Layer 5 A mixture of an aqueous gelatin solution and a Solution of the purple-red dye developer 2- [p- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) phenylazo] -4-n-propoxy-1-naphthol in a mixture of N-n-butyl acetanilide, cyclohexanone and sodium triisopropylnaphthalene sulfonate as a dispersant was homogenized in a colloid mill and then on the Layer 4 applied and dried to evaporate the cyclohexanone.

Schicht 6 Auf die Schicht 5 wurde eine grünempfindliche Gelatine - Silberbromidjodidemulsionsschicht aufgetragen. Schicht 7 Auf die Schicht 6 wurde eine Gelatinezwischenschicht aufgetragen.Layer 6 A green-sensitive gelatin was applied to layer 5 Silver bromide iodide emulsion layer applied. Layer 7 On top of layer 6 was an intermediate layer of gelatin is applied.

Schicht 8 Eine Mischung aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Gelbfarbstoffentwicklers 1-Phenyl - 3 - N - n - hexylcarboxamido - 4 - [p - (2',5' - dihydroxyphenäthyl)phenylazo]-5-pyrazolon in einem Gemisch aus Adipinsäureditetrahydrofurfurylester, Äthylenglykolmonobenzyläther und Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat wurde in einer Kolloidmühle homogenisiert. Die erhaltene Dispersion wurde abgeschreckt und von Äthylenglykolmonobenzyläther frei gewaschen. Daraufhin wurde die Dispersion auf die Schicht 5 aufgetragen und getrocknet.Layer 8 A mixture of an aqueous gelatin solution and a Solution of the yellow dye developer 1-phenyl - 3 - N - n - hexylcarboxamido - 4 - [p - (2 ', 5' - dihydroxyphenethyl) phenylazo] -5-pyrazolone in a mixture of adipic acid di-tetrahydrofurfuryl ester, Ethylene glycol monobenzyl ether and sodium triisopropylnaphthalene sulfonate was used in homogenized in a colloid mill. The resulting dispersion was quenched and washed free of ethylene glycol monobenzyl ether. Thereupon the dispersion applied to layer 5 and dried.

Schicht 9 Auf die Schicht 8 wurde eine blauempfindliche Gelatine-Silberbromidjodidemulsionsschicht aufgetragen. Schicht 10 Die 4-Methylphenylhydrochinon enthaltende Schicht wurde wie folgt bereitet: Zunächst wurde aus den im folgenden angegebenen Ansätzen A und B eine Dispersion hergestellt.Layer 9 On top of layer 8 was a blue sensitive gelatin-silver bromide iodide emulsion layer applied. Layer 10 The layer containing 4-methylphenylhydroquinone was added prepared as follows: First, from the batches A and B prepared a dispersion.

Ansatz A Eine Mischung aus 136 g 4-Methylphenylhydrochinon, 136 ml Methanol und 272 ml Di-n-butylphthalat wurde auf 70°C erwärmt und danach auf 40°C abgekühlt.Approach A A mixture of 136 g of 4-methylphenylhydroquinone, 136 ml Methanol and 272 ml of di-n-butyl phthalate were heated to 70 ° C and then to 40 ° C cooled down.

Ansatz B Es wurde eine Lösung hergestellt aus 1360 g einer 10°/oigen Gelatinelösung, 1360 ml Wasser und 136 ml einer 5°/oigen wäßrigen Lösung von Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat.Approach B A solution was prepared from 1360 g of a 10% Gelatin solution, 1360 ml of water and 136 ml of a 5% aqueous solution of sodium triisopropylnaphthalene sulfonate.

Ansatz A wurde langsam unter Rühren zu Ansatz B zugegeben. Die erhaltene Dispersion wurde dann in einer Kolloidmühle homogenisiert. Durch Zugabe von Wasser wurde die Dispersion auf ein Gewicht von 3775 g gebracht, abgeschreckt und in einem Kühlschrank aufbewahrt.Approach A was slowly added to approach B with stirring. The received Dispersion was then homogenized in a colloid mill. By adding water the dispersion was brought to a weight of 3775 g, quenched and in one Stored in the refrigerator.

Zur Bereitung der Schicht 10 wurde die erhaltene Dispersion unter Erwärmen auf 40°C mit 2225 ml Wasser verdünnt (Anteil A).To prepare the layer 10, the dispersion obtained was under Warm up to 40 ° C, dilute with 2225 ml of water (part A).

Gleichzeitig wurden 3180 g einer 10°/oigen Gelatinelösung unter Erwärmen auf 40°C mit 12 000 ml Wasser verdünnt, worauf 515 ml einer 2,7°/oigen wäßrigen Mucochlorsäurelösung zugesetzt wurden. Der pH-Wert der Lösung wurde auf 5,5 eingestellt (Anteil B).At the same time, 3180 g of a 10% gelatin solution were added with heating diluted to 40 ° C with 12,000 ml of water, whereupon 515 ml of a 2.7% aqueous Mucochloric acid solution was added. The pH of the solution was adjusted to 5.5 (Part B).

Die Anteile A und B wurden vereinigt und mit Wasser auf 22,71 verdünnt. Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde nun derart auf die Schicht 9 aufgetragen, daß auf eine Fläche von 0,09 m2 etwa 120 mg Gelatine und 40 mg 4-Methylphenylhydrochinon entfielen.Portions A and B were combined and diluted to 22.71 with water. The coating compound obtained was then applied to layer 9 in such a way that that on an area of 0.09 m2 about 120 mg of gelatin and 40 mg of 4-methylphenylhydroquinone accounted for.

Proben des Aufzeichnungsmaterials wurden unter Verwendung eines roten, grünen und blauen Filters einem Stufenkeil exponiert, mit den im folgenden angegebenen Lösungen entwickelt und mit üblichen Bildepmfangsblättern 2 Minuten lang in Kontakt gebracht. Dadurch wurde das Silberhalogenid in den belichteten Bezirken 14, 15 und 16 der Schichten 3, 6 bzw. 9 entwickelt.Samples of the recording material were taken using a red, green and blue filters exposed to a step wedge, with those indicated below Solutions developed and in contact with common picture receptor sheets for 2 minutes brought. This made the silver halide in the exposed Districts 14, 15 and 16 of layers 3, 6 and 9, respectively.

Die Farbstoffentwickler in den angrenzenden Bezirken der Schichten 2, 5 und 8 wurden infolge der Entwicklung festgelegt. Die nicht in Reaktion getretenen Farbstoffentwickler diffundierten bildweise und konturenrichtig auf das Bildempfangsblatt. Auf diese Weise wurde ein farbiges positives Bild, das aus dem gelben Teilbild 17, dem purpurroten Teilbild 18 und dem blaugrünen Teilbild 19 bestand (vgl. Stufe 2 von F i g. 1), erhalten.The dye developers in the adjacent areas of the layers 2, 5 and 8 were fixed as a result of development. The ones that didn't respond Dye developers diffused imagewise and with correct contours onto the image-receiving sheet. In this way, a colored positive image, which was composed of the yellow partial image 17, the purple-red partial image 18 and the blue-green partial image 19 (see level 2 from F i g. 1) received.

Nach Trennung von Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsblatt wurden in üblicher Weise die Dmin-und Dmax-Werte unter Verwendung von Rot-, Grün-und Blaufiltern gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle zusammengestellt. Zusammensetzung der Entwicklerlösungen Ent- wickler- WäBrige Lösung enthaltend Lösung Nr. I 3,5°/o Carboxymethylcellulose 4,5 °/o NaOH 2,0% Benzotriazol 2,0 % 1-Phenäthyl-2-picoliniumbromid II 3,5 °/o Oxyäthylcellulose 4,5 % NaOH 2,0 °/o Benzotriazol 2,0% 1-Phenäthyl-2-picoliniumbromid III wie Entwickler I, jedoch mit 0,2 % 5-Nitro- benzimidazol an Stelle von Benzo- triazol I V 3,5 °/o Oxyäthylcellulose 4,5°/o NaOH 2,0 % 1-Phenäthyl-2-picoliniumbromid 0,2 % 5-Nitrobenzimidazol V wie Entwickler I, jedoch mit 0,2°/o Benz- inidazol an Stelle von Benzotriazol VI wie Entwickler II + 0,2 % Benzimidazol VII 3,5%, Carböxymethylcellulose 4,5% NaOH 2,0 % 1-Phenäthyl-2-picoliniumbromid 0,2% Benzimidazol VIII wie Entwickler VII, jedoch mit 3,5 °/o Oxy- äthylcellulose an Stelle von Carboxy- methylcellulose Die verwendete Carboxymethylcellulose bestand aus einem Handelsprodukt und enthielt etwa 0,4 bis 0,6 Carboxymethylgruppen pro Anhydroglucoseeinheit.After the recording material and the image receiving sheet had been separated, the Dmin and Dmax values were measured in the usual way using red, green and blue filters. The results obtained are summarized in the table below. Composition of the developer solutions Development containing winder aqueous solution solution No. I 3.5% carboxymethyl cellulose 4.5% NaOH 2.0% benzotriazole 2.0% 1-phenethyl-2-picolinium bromide II 3.5% oxyethyl cellulose 4.5% NaOH 2.0% benzotriazole 2.0% 1-phenethyl-2-picolinium bromide III like developer I, but with 0.2% 5-nitro benzimidazole instead of benzo- triazole IV 3.5% oxyethyl cellulose 4.5% NaOH 2.0% 1-phenethyl-2-picolinium bromide 0.2% 5-nitrobenzimidazole V like developer I, but with 0.2% Benz- inidazole instead of benzotriazole VI like developer II + 0.2% benzimidazole VII 3.5%, carboxymethyl cellulose 4.5% NaOH 2.0% 1-phenethyl-2-picolinium bromide 0.2% benzimidazole VIII as developer VII, but with 3.5% oxy- ethyl cellulose instead of carboxy methyl cellulose The carboxymethyl cellulose used consisted of a commercial product and contained about 0.4 to 0.6 carboxymethyl groups per anhydroglucose unit.

Die verwendete Oxyäthylcellulose bestand aus einem Handelsprodukt und wies eine Viskosität von etwas über 10 000 Centipoise, gemessen in 2gewichtsprozentiger wäßriger Lösung bei 25°C auf.The oxyethyl cellulose used consisted of a commercial product and had a viscosity of just over 10,000 centipoise as measured in 2 weight percent aqueous solution at 25 ° C.

Wie sich aus den erhaltenen Versuchsergebnissen ergibt, werden bei Anwesenheit von Oxyäthylcellulose in den Entwicklern beträchtlich höhere Dmax-Werte im grünen und blauen Bereich erzielt als bei Verwendung von Carboxymethylcellulose. Ver- Ent- Neutrale Skala such wickler Dm,in Dmax Nr. Nr. Rot Grün Blau Rot Grün Blau 1 I 0,16 0,17 0,23 1,83 1,12 1,37 2*) Il 0,17 0,20 0,27 1,82 1,48 1,83 3 III 0,14 0,17 0,29 1,68 1,02 1,33 4*) IV 0,16 0,20 0,36 1,54 1,35 1,90 5 V 0,16 0,18 0,33 1,73 1,02 1,31 6*) VI 0,16 0,21 0,41 1,65 1,40 1,95 7 VII 0,17 0,21 0,43 1,51 0,89 1,29 8*) VIII 0,16 0,21 0,51 1,39 1,15 1,83 *) Nach der Erfindung. Das verwendete Bildempfangsmaterial bestand aus einem Papierschichtträger und einer Bildempfangsschicht aus Gelatine, die Poly-4-Vinylpyridin und 1-Phenyl-5-Mercaptotetrazol enthielt.As can be seen from the test results obtained, when oxyethyl cellulose is present in the developer, considerably higher Dmax values in the green and blue areas are achieved than when using carboxymethyl cellulose. Ver Ent- Neutral Scale search for winder Dm, in Dmax No. No. Red Green Blue Red Green Blue 1 I 0.16 0.17 0.23 1.83 1.12 1.37 2 *) Il 0.17 0.20 0.27 1.82 1.48 1.83 3 III 0.14 0.17 0.29 1.68 1.02 1.33 4 *) IV 0.16 0.20 0.36 1.54 1.35 1.90 5 V 0.16 0.18 0.33 1.73 1.02 1.31 6 *) VI 0.16 0.21 0.41 1.65 1.40 1.95 7 VII 0.17 0.21 0.43 1.51 0.89 1.29 8 *) VIII 0.16 0.21 0.51 1.39 1.15 1.83 *) According to the invention. The image-receiving material used consisted of a paper support and an image-receiving layer made of gelatin containing poly-4-vinylpyridine and 1-phenyl-5-mercaptotetrazole.

Beispiel 2 Das Beispiel veranschaulicht die Wichtigkeit der Verwendung einer Oxyäthylcellulose hoher Viskosität, d. h. von größer als 10 000 Centipoise, gemessen in 22gewichtsprozentiger wäßriger Lösung bei 25°C.Example 2 The example illustrates the importance of usage a high viscosity oxyethyl cellulose; d. H. greater than 10,000 centipoise, measured in 22 weight percent aqueous solution at 25 ° C.

Es wurde eine wäßrige Lösung aus 4,5°/o NaOH 2,0% Benzotriazol 2,0 % 1-Benzyl-2-picoliniumbromid und 0,8 % Natriumthiosulfat hergestellt. Verschiedenen Anteilen der Lösung wurden dann verschiedene Mengen von zwei verschiedenen handelsüblichen Oxyäthylcellulosen A und B zugesetzt.An aqueous solution of 4.5% NaOH 2.0% benzotriazole 2.0 was obtained % 1-benzyl-2-picolinium bromide and 0.8% sodium thiosulfate. Different Portions of the solution were then different amounts of two different commercially available Oxyethyl celluloses A and B added.

Die Oxyäthylcellulose A besaß eine Viskosität, gemessen in 2gewichtsprozentiger Lösung bei 25°C, von 10 000 bis 15 000 cP. Die Oxyäthylcellulose B besaß eine Viskosität, gemessen in 2gewichtsprozentiger Lösung bei 25°C, von 2500 bis 5500 cP.The oxyethyl cellulose A had a viscosity measured in 2 percent by weight Solution at 25 ° C, from 10,000 to 15,000 cP. The oxyethyl cellulose B had a viscosity measured in a 2 percent by weight solution at 25 ° C, from 2500 to 5500 cP.

Die einzelnen getesteten Entwicklerlösungen enthielten: Entwickler- Oxyäthyl- lösung cellulose Typ 1 4,5°/o A 2 3,5°/o A 3 2,5 % A 4 10,0 % B 5 7,0 °/o B 6 4,5 % B Die relativen Viskositäten der Entwicklerlösungen nahmen in folgender Reihenfolge ab: 1#4#2#5#3#6 Die Prüfung der Entwicklerlösungen nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren führte zu folgenden Ergebnissen: Entwickler Dmia Dmax Lösung Rot Grün Blau Rot I Grün I Blau 1 0,18 0,19 0,25 1,71 1,61 2,05 2 0,19 0,20 0,25 1,97 1,86 2,30 3 0,21 0,21 0,26 2,29 2,00 2,49 4 0,17 0,18i 0,21 0,71. 0,84 1,25 5 0,18 0,19 0,23 1,30 ! 1,22 1,72 6 0,21 0,21I 0,25 1,86 1 1,59 2,15 Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich, daß bei gleichen Konzentrationen, nämlich 4,5%, Oxyäthylcellulose, die erhaltenen Dichten sehr ähnlich sind. Infolge der geringeren Viskosität der Lösung 6 blieben jedoch Teile der Lösung an dem Aufnahmeblatt haften, so daß keine saubere Trennung der Lösung von dem das Farbbild enthaltenden Aufnahmeblatt möglich war. Wurden die anhaftenden Teile der Lösung durch Abwischen entfernt, so entstanden Bezirke verringerter Dichte. Wurde versucht, die Entwicklerreste durch Tamponieren unter fließendem Wasser zu entfernen, so wurden Bezirke erhöhter Dichte erhalten. In jedem Falle wurden Bilder dürftiger Qualität, die eine nicht gleichförmige Dichte aufwiesen, erhalten. Ein Vergleich der unter Verwendung von Lösungen einander ähnlicher Viskositäten erhaltenen Ergebnisse zeigt, daß bei Verwendung der höher viskosen Oxyäthylcellulose stets höhere maximale Dichten erhalten wurden. So waren beispielsweise die Viskositäten der Entwicklerlösungen 2 und 4 einerseits und 3 und 5 andererseits einander sehr ähnlich. Trotzdem besaßen die Bilder, die bei Verwendung der Entwicklerlösungen 2 und 3 erhalten wurden, bedeutend höhere Dmax-Werte als die Bilder, die bei Verwendung der Entwicklerlös engen 4 bzw. 5 erhalten wurden.The individual developer solutions tested contained: Developer oxyethyl solution cellulose type 1 4,5 ° / o A 2 3.5 per cent 3 2.5% A 4 10.0% B. 5 7.0 ° / o B. 6 4.5% B. The relative viscosities of the developer solutions decreased in the following order: 1 # 4 # 2 # 5 # 3 # 6 Testing of the developer solutions according to the method described in Example 1 gave the following results: Developer Dmia Dmax Solution red green blue Red I green I blue 1 0.18 0.19 0.25 1.71 1.61 2.05 2 0.19 0.20 0.25 1.97 1.86 2.30 3 0.21 0.21 0.26 2.29 2.00 2.49 4 0.17 0.18i 0.21 0.71. 0.84 1.25 5 0.18 0.19 0.23 1.30! 1.22 1.72 6 0.21 0.21 I 0.25 1.86 1 1.59 2.15 The results obtained show that at the same concentrations, namely 4.5%, of oxyethyl cellulose, the densities obtained are very similar. As a result of the lower viscosity of the solution 6, however, parts of the solution remained adhered to the receiving sheet, so that no clean separation of the solution from the receiving sheet containing the colored image was possible. When the adhering parts of the solution were removed by wiping, areas of reduced density were formed. If an attempt was made to remove the developer residues by tamponing under running water, areas of increased density were obtained. In either case, poor quality images showing non-uniform density were obtained. A comparison of the results obtained using solutions of similar viscosities shows that higher maximum densities were always obtained when using the higher viscosity oxyethyl cellulose. For example, the viscosities of developer solutions 2 and 4 on the one hand and 3 and 5 on the other hand were very similar to one another. Even so, the images obtained using developing solutions 2 and 3 had significantly higher Dmax values than the images obtained using developing solutions 4 and 5, respectively.

Beispiel 3 Dies Beispiel veranschaulicht die vorteilhafte Wirkung eines Antischleiermittels in der alkalischen, ein Dickungsmittel enthaltenden Entwicklerlösung.Example 3 This example illustrates the beneficial effect an antifoggant in the alkaline developing solution containing a thickener.

Zur Entwicklung von zwei Abschnitten eines bildgerecht belichteten Aufzeichnungsmaterials des im Beispiel l beschriebenen Aufbaues wurden die im folgenden angegebenen alkalischen Entwicklerlösungen verwendet Entwicklerlösung A entspricht Entwicklerlösung II von Beispiel 1; Entiwicklerlösung B entspricht Entwicklerlösung A, jedoch ohne das Antischleiermittel Benzotriazol.For the development of two sections of an imagewise exposed Recording material of the structure described in Example 1 were as follows specified alkaline developer solutions used corresponds to developer solution A. Developer solution II from Example 1; Developer solution B corresponds to developer solution A, but without the antifoggant benzotriazole.

Aus den in der folgenden Tabelle zusammengestellten Daten ergibt sich, daß das Antischleiermittel einen günstigen Einfluß auf Dmax ausübt. Außerdem waren die Farben der mit der Entwicklerlösung A entwickelten Bilder satter. Ver- Ent- Dmin Dmax such wickler- Nr. lösung Rot Grün Blau Rot Grün Blau 1 A 0,19 0,20 0,25 1,97 1,60 1,93 2 B 0,19 0,20 0,41 1,58 1,13 1,55 From the data summarized in the table below, it can be seen that the antifoggant has a beneficial effect on Dmax. In addition, the colors of the images developed with the developing solution A were richer. Ver Ent Dmin Dmax such a winder No solution Red Green Blue Red Green Blue 1 A 0.19 0.20 0.25 1.97 1.60 1.93 2 B 0.19 0.20 0.41 1.58 1.13 1.55

Claims

Claims 1. Dye developer diffusion process for manufacture of multicolored images in which a multilayer photographic recording material, that of a support and variously sensitized silver halide emulsion layers and optionally intermediate and top layers, in which layers dissolved in at least one high-boiling organic solvent, subtractive colored dye developers are dispersed, exposed, with an alkaline, a solution containing a thickener, optionally in the presence of an auxiliary developer, is developed and in which the non-oxidized dye developer by diffusion to a mordant which is in contact with the recording material Image receiving sheet is transmitted, which is not indicated, that with an alkaline solution as a thickening agent 2 to 5 percent by weight Oxyethyl cellulose with a viscosity greater than 10,000 cP, measured in 2 percent by weight aqueous solution at 25 ° C, and developed in the presence of a pyridinium bromide is that in the 2-, 4- and / or 6-position a methyl, ethyl, or propyl group and the radical - (CHZ) "- C, H5, where n = 1 to 3, bears on the nitrogen atom.

2. Dye developer diffusion process according to Claim 1, characterized in that that it is in the presence of a colorless, water-insoluble, soluble in aqueous alkalis, Hydroquinone substituted in the aromatic nucleus was carried out as an auxiliary developer will.