DE3232390C2

DE3232390C2 - Process for forming color diffusion transfer images

Info

Publication number: DE3232390C2
Application number: DE19823232390
Authority: DE
Inventors: Tatsuhiko Fuchu Tokio/Tokyo Kobayashi
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1981-08-31
Filing date: 1982-08-31
Publication date: 1986-05-22
Also published as: DE3232390A1; JPS5837646A

Abstract

Beschrieben wird ein Verfahren zur Erzeugung von Farbdiffusionsübertragungsbildern, bei welchem man ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Schicht mit einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion und einer farbbilderzeugenden Substanz bildgerecht belichtet, das (belichtete) lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial in Gegenwart einer Silberhalogenidentwicklerverbindung mit einer nichtviskosen alkalischen Behandlungslösung in Berührung bringt, auf das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial ein Bildempfangsmaterial zur Aufnahme eines trockenen Bildes legt, bevor eine bildgerechte Verteilung eines durch Kreuzoxidation mit der oxidierten Entwicklerverbindung entstandenen diffundierbaren Farbstoffs oder Farbstoffvorläufers entsprechend der bildgerechten Belichtung zu diffundieren beginnt, anschließend mindestens einen Teil der bildgerechten Verteilung durch Diffusion infolge Aufsaugung unter Ausbildung eines Farbbildes auf das Bildempfangsmaterial überträgt und ggf. das Bildempfangsmaterial von dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial trennt. Die verwendete farbbilderzeugende Substanz besitzt folgende allgemeine Formel: (Formel 1) worin bedeuten: Col einen Farbstoff oder Farbstoffvorläufer; Ball feine Alkylacylamido-, Arylacylamido-, Succinimido- oder Phthalimidogruppe; R ↓1 ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatom(en); R ↓2 eine tert.- Butyl-, tert.-Amyl- oder Phenylgruppe oder eine Gruppe der Formel ....A process for producing color diffusion transfer images is described, in which a photosensitive recording material having at least one layer containing a photosensitive silver halide emulsion and a color image-forming substance is exposed imagewise, the (exposed) photosensitive recording material is brought into contact with a non-viscous alkaline treatment solution in the presence of a silver halide developing agent the light-sensitive recording material places an image-receiving material for receiving a dry image before an image-appropriate distribution of a diffusible dye or dye precursor formed by cross-oxidation with the oxidized developer compound begins to diffuse in accordance with the image-appropriate exposure, then at least part of the image-appropriate distribution by diffusion as a result of absorption with the formation of a Transfers color image to the image receiving material and optionally separating the image receiving material from the photosensitive recording material. The color image-forming substance used has the following general formula: (Formula 1) wherein: Col represents a dye or dye precursor; Ball fine alkylacylamido, arylacylamido, succinimido or phthalimido group; R ↓ 1 is a halogen atom or an alkyl or alkoxy group having 1 to 3 carbon atom (s); R ↓ 2 is a tert-butyl, tert-amyl or phenyl group or a group of the formula ....

Description

Ballball

NHSO₂CoINHSO ₂ CoI

(R₁),(R ₁ ),

worin bedeuten:where mean:

CoI einen Farbstoff oder Farbstoffvorläufer;CoI a dye or dye precursor;

Ball eine Succinimido- oder Phthalimidogruppe;Ball is a succinimido or phthalimido group;

R₁ ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatom(en);R _{1 represents} a halogen atom or an alkyl or alkoxy group having 1 to 3 carbon atom (s);

R₂ eine tert.-Butyl-, tert.-Amyl- oder Phenylgruppe oder eine Gruppe der FormelR _{2 is} a tert-butyl, tert-amyl or phenyl group or a group of the formula

— CON- CON

R₄ R ₄

(mit R₃ und R₄ = Wasserstoffatomen oder Alkylgruppen) und eine ganze Zahl von 0 bis 3(with R ₃ and R ₄ = hydrogen atoms or alkyl groups) and an integer from 0 to 3

verwendet.used.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bildempfangsmaterial mit dem darauf befindlichen Bild des freigegebenen diffundierbaren Farbstoffs von dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial trennt.2. The method according to claim 1, characterized in that the image receiving material with the thereon the image of the released diffusible dye from the photosensitive recording material separates.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als nicht diffusionsfähige, einen Farbstoff freigebende Redoxverbindung eine solche der allgemeinen Formel:3. The method according to claim 1, characterized in that the non-diffusible, a dye releasing redox compound one of the general formula:

Ballball

NHSO₂CoINHSO ₂ CoI

(Ri),(Ri),

worin bedeutet:where means:

CoI eine Farbstoff- oder Farbstoffvorläuferkomponente;CoI a dye or dye precursor component;

Ball eine Succinimido- oder Phthalimidogruppe ist;Ball is a succinimido or phthalimido group;

R₂ ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatom(en), eine Ace-R _{2 is} a halogen atom or an alkyl or alkoxy group with 1 or 2 carbon atom (s), an Ace-

tylamido-, Methylsulfonamido-, Nitro-, Carboxyl-, Sulfo- oder Methylsulfogruppe und η und m jeweils ganze Zahlen von 0 bis 2,tylamido, methylsulfonamido, nitro, carboxyl, sulfo or methylsulfo group and η and m are each integers from 0 to 2,

verwendet.used.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Farbdiffusionsübertragungsbildern gemäß dem Oberbegriff des PatentansDruches 1.The invention relates to a method for producing color diffusion transfer images according to the preamble of patent claim 1.

Ein bekanntes Verfahren zur Erzeugung von Farbstoffübertragungsbildern ist das unter Verwendung von farbbilderzeugenden Substanzen durchgeführte Farbdiffusionsübertragungsverfahren (vgL JP-OS 33826/73, 104343/76,3819/78,54021/79 und 130122*79). Aus den genannten Literaturstellen sind verschiedene Arten von Difiusionsübertragungsverfahren bekannt, bei denen mit dem oxidierten Entwickler unter Freigabe eines diflusionsfähigen Farbstoffs reagierende, nicht-diffundierbare, einen Farbstoff freigebende Redoxverbindungen (DRR-Verbindungen) zum Einsatz gelangen. Solche Diffusionsverfahren eignen sich zur Herstellung akzeptabler Farbdiffusionsübertragungsbilder innerhalb kurzer Zeit mit einer selbstentwickelnden Kamera und werden mit handelsüblichen Filmen durchgeführt. Derartige Filme enthalten zwei dimensionsstabile Schichtträger, von d>?aen mindestens einer durchsichtig ist, und zwischen diesen eine Farbbildempfangsschicht. Ferner ist bei solchen Filmen mindestens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer färbbilderzeugenden Substanz kombiniert Mindestens ein Ende des lageniormigen Films ist festgehalten, so daß der gesamte Film eine mehrlagige Filmeinheit bildet Diese ist einfach zu handhaben und liefert nach bildgerechter Belichtung und Entwicklung ein direkt zu betrachtendes fertiges Bild.One known method of forming dye transfer images is through the use of color image forming Color diffusion transfer processes carried out by substances (see JP-OS 33826/73, 104343 / 76,3819 / 78,54021 / 79 and 130122 * 79). There are various types from the cited references of diffusion transfer processes known in which with the oxidized developer releasing a Diffusible dye-reactive, non-diffusible, dye-releasing redox compounds (DRR connections) are used. Such diffusion processes are suitable for production acceptable color diffusion transfer images within a short period of time with a self-developing camera and are carried out with commercially available films. Such films contain two dimensionally stable substrates, of d> aen at least one is transparent, and between them a color image-receiving layer. Further in such films there is at least one light-sensitive silver halide emulsion layer with a color image-forming layer Combined substance At least one end of the layered film is pinned so that the entire film forms a multi-layer film unit Exposure and development of a finished image that can be viewed directly.

Ein Beispiel für eine Filmeinheit für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren und ein Verfahren zur Erzeugung von Farbdiffusionsübertragungsbildera findet sich in der CA-PS 9 28 559. Das aus dieser Literaturstelle bekannte lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial enthält einen durchsichtigen Schichtträger mit einer darauf ausgebildeten Bildempfangsschicht, lichtreflektierenden Schicht, Trübungsschicht und lichtempfindlichen Schicht. Nächst der obersten Schicht des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials und einem durchsichtigen Deckblatt ist ein zerbrechlicher Behälter mit einem alkalischen Behandlungsmitte) und einem Trübungsmittel, z. B. Ruß, vorgesehen. Das Deckblatt besteht aus einem durchsichtigen Schichtträger, der mit einer Neutralisationsschicht und einer Verzögerungsschicht versehen ist. Die gesamte Filmeinheit wird in eine Kamera eingesetzt, durch das durchsichtige Deckblatt hindurch belichtet und anschließend aus der Kamera durch ein Paar in die Kamera eingebaute, Druck ausübende Elemente ausgetragen. Die Druck ausübenden Elemente zerbrechen den Behälter und verteilen dabei das darin enthaltene Behandlungsmittel und Trübungsmittel über die Bildbezirke der Filmeinheit, so daß eine weitere Belichtung der Filmeinheit verhindert wird. Das Behandlungsmittel entwickelt die jeweiligen Silberhalogenidschichten, wobei als Ergebnis dieser Entwicklung ein Farbbild entsteht. Das gebildete Farbbild wird dann unter Bildung eines positiven Bildes auf die Bildempfangsschicht dilTundiert. Das positive Bild kann man dann durch den durchsichtigen Schichtträger hindurch gegen die trübe reflektierende Schicht betrachten.An example of a film unit for the color diffusion transfer method and a method of production of color diffusion transfer images can be found in CA-PS 9 28 559. That from this reference known photosensitive recording material contains a transparent support with a thereon formed image receiving layer, light reflective layer, opacifying layer and photosensitive layer Layer. Next to the top layer of the photosensitive recording material and a transparent one Cover sheet is a fragile container with an alkaline treatment agent) and an opacifier, z. B. soot, provided. The cover sheet consists of a transparent substrate with a neutralization layer and a retardation layer is provided. The entire film unit is in one camera inserted, exposed through the transparent cover sheet and then out of the camera through a Few pressure elements built into the camera. The pressure exerting elements break the container and distribute the treatment agent and opacifier contained therein over the Image areas of the film unit so that further exposure of the film unit is prevented. The treatment agent develops the respective silver halide layers, a color image as a result of this development arises. The formed color image is then applied to the image receiving layer to form a positive image diluted. The positive image can then be seen through the transparent support against the cloudy one consider reflective layer.

Ein anderes Beispiel einer Filmeinheit für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren und für ein Verfahren zur Erzeugung eines Farbdiffusionsübertragungsbildes ist aus der US-PS 34 15 644 bekannt. Das aus dieser Literaturstelle bekannte lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial enthält einen durchsichtigen Schichtträger mit einer darauf ausgebildeten lichtempfindlichen Schicht und eine Kombination von farbbilderzeugenden Substanzen enthaltenden Schichten. Nächst der obersten Schicht des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials und einem durchsichtigen Bildempfangsmaterials ist ein zerbrechlicher Behälter mit einem alkalischen Behandlungsmittel, TiO₂ und einem Indikatorfarbstoff vorgesehen. Das Bildempfangsmaterial enthält einen durchsichtigen Schichtträger mit einer darauf aufgetragenen Neutralisationsschicht, Verzögerungsschicht und Bildempfangsschicht. Die Filmeinheit wird in eine Kamera eingesetzt, durch das durchsichtige Bildempfangsmaterial hindurch belichtet und anschließend aus der Kamera zwischen zwei in die Kamera eingebauten, Druck ausübenden Elementen ausgetragen. Die Druck ausübenden Elemente zerbrechen den Behälter und verteilen dabei das Behandlungsmittel, TiO₂ und den Indikatorfarbstoff über die Bildbezirke der Filmeinheit, wobei eine weitere Belichtung der Filmeinheit verhindert wird. Das verteilte Behandlungsmittel entwickelt die jeweiligen Silberhalogenidschichten, wobei als Ergebnis dieser Entwicklung ein Farbstoffbild entsteht. Das gebildete !■arbstolTbild wird dann auf die Bildempfangsschicht diffundiert und kann dort durch den durchsichtigen Schichtträger hindurch gegen einen weißen Hintergrund (da das Alkali durch die Neutralisationsschicht verbraucht wird, nimmt der Indikatorfarbstoff eine farblose Form an) betrachtet werden.Another example of a film unit for the color diffusion transfer process and for a process for forming a color diffusion transfer image is known from US Pat. No. 3,415,644. The photosensitive recording material known from this reference contains a transparent support with a photosensitive layer formed thereon and layers containing a combination of color image-forming substances. _{A frangible container containing an alkaline treating agent, TiO 2} and an indicator dye is provided next to the top layer of photosensitive recording material and a transparent image receiving material. The image receiving material contains a transparent support with a neutralization layer, retardation layer and image receiving layer applied thereon. The film unit is inserted into a camera, exposed through the transparent image receiving material and then discharged from the camera between two pressure-exerting elements built into the camera. The pressurizing elements rupture the container, distributing the treating _{agent, TiO 2,} and indicator dye over the imaging areas of the film unit, preventing further exposure of the film unit. The dispensed treating agent develops the respective silver halide layers, a dye image being formed as a result of this development. The resulting dye image is then diffused onto the image receiving layer and can be viewed there through the transparent support against a white background (since the alkali is consumed by the neutralization layer, the indicator dye assumes a colorless form).

Weitere Ausführungsformen von Filmeinheiten sind aus den US-PS 33 62 819, 34 15 645, 34 15 646, 29 83 606, 25 43 181, 36 47 437 und 36 35 707, der GB-PS 13 30 524 und der CA-PS 6 74 082 bekannt.Further embodiments of film units are from US-PS 33 62 819, 34 15 645, 34 15 646, 29 83 606, 25 43 181, 36 47 437 and 36 35 707, GB-PS 13 30 524 and CA-PS 6 74 082 are known.

Die bekannten Filmeinheiten sind so ausgestaltet, daß zwischen dem belichteten, lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial und dem Bildempfangsmaterial ein Behandlungsmittel in Form einer hochviskosen Lösung schachtförmig verteilt wird. Das Behandlungsmittel enthält in der Regel ein filmbildendes Mittel oder ein Dickungsmittel, z. B. Natriumcarboxymethyicellulose oder Hydroxyethylcellulose. Es wird aus einem zerbrechlichen Behälter oder Beutel appliziert.The known film units are designed so that between the exposed, photosensitive recording material and a treating agent in the form of a highly viscous solution to the image receiving material is distributed in the shape of a shaft. The treatment agent usually contains a film-forming agent or a Thickeners, e.g. B. sodium carboxymethyl cellulose or hydroxyethyl cellulose. It becomes from a fragile one Applied to a container or bag.

Bei Durchführung eines Diffusionsübertragungsverfahrens unter Verteilen des Behandlungsmittels mit einem solchen Dickungsmittel zwischen einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials und einer Bildempfangsschicht oder zwischen einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial und einem Behandlangsblatt besitzt das letztlich erhaltene Übertragungsbild bekanntlich eine sehr geringe Qualität. Bei letzterer Art Film besteht der Grund dafür darin, daß die Kreuzoxidation mit dem oxidierten Entwickler in den entwickelten Bezirken stattfindet und folglich ein Teil des aus der nicht-diffundierbaren, farbbilderzeugenden Substanz freigesetzten diffundierbaren Farbstoffs in die der lichtempfindlichen Schicht benachbarte Behandlungsmittelschicht diffundiert oder auf dieser absorbiert wird. Bei erster Art Film besteht der Grund dafür darin, daß der Abstand zwischen dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial und dem Bildempfangsmaterial durch die Uehandlungsmittelschicht vergrößert wird.When performing a diffusion transfer process while distributing the treating agent with such a thickening agent between a light-sensitive material and an image-receiving layer or between a photosensitive recording material and a treatment sheet the transfer image ultimately obtained is known to be of very poor quality. With the latter type The reason for this is that the cross-oxidation with the oxidized developer in the developed film Districts takes place and consequently some of the released from the non-diffusible, color image-forming substance diffusible dye into the treatment agent layer adjacent to the photosensitive layer diffused or absorbed on this. The reason for the first type of film is that the Distance between the photosensitive recording material and the image receiving material by the Treatment agent layer is enlarged.

Es gibt auch ein Bilderzeugungsverfahren, bei welchem ein belichtetes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial in ein kein filmbildendes Mittel enthaltendes, nicht-viskoses Behandlungsmittel so lange eingetaucht wird, daß eine relativ geringe Menge des Behandlungsmittels von dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial absorbiert wird. Danach wird das benetzte lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit einem Bildempfangsmaterial für ein trockenes Bild in stirnseitige Berührung gebracht. Hierbei entsteht ohne Ausbildung einerThere is also an image forming method in which an exposed photosensitive material is used so long immersed in a non-film-forming agent containing non-viscous treating agent becomes that a relatively small amount of the processing agent from the light-sensitive material is absorbed. Thereafter, the wetted photosensitive recording material is coated with an image receiving material brought into frontal contact for a dry image. Without training a

Schicht des Behandlungsmittels zwischen dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial und dem Bildempfangsmaterial ein Farbdiffusionsübertragungsbild (vgl. GB-PS 14 96 363). Aus dieser Literaturstelle ist ein Verfahren bekannt, bei welchem ein belichtetes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer nicht-diffundierbaren Sulfonamidverbindung, die als Ergebnis einer Redoxreaktion zwischen einer Farbstoff freigebenden Redoxverbindung und dem bei der Entwicklung des Silberhalogenids gebildeten Oxidationsprodukt der Entwicklerverbindung einen diffundierbaren Farbstoff freisetzt, in ein nicht-viskoses Behandlungsmittel getaucht wird. Gleichzeitig mit oder nach dem Eintauchen wird auf das belichtete lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial ein bilderzeugendes Element gelegt.
Dieses Verfahren unterscheidet sich von den bereits beschriebenen Verfahren, bei welchen ein viskosesLayer of the treatment agent between the light-sensitive recording material and the image receiving material, a color diffusion transfer image (see. GB-PS 14 96 363). From this reference a method is known in which an exposed photosensitive recording material with a non-diffusible sulfonamide compound, which releases a diffusible dye as a result of a redox reaction between a dye-releasing redox compound and the oxidation product of the developer compound formed during the development of the silver halide, into a non-diffusible -viscous treatment agent is immersed. Simultaneously with or after immersion, an imaging element is placed on the exposed photosensitive recording material.
This process differs from the processes already described, in which a viscous

ίο Behandlungsmittel mit einer filmbildenden Substanz zwischen dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial und dem Bildempfangsmaterial oder zwischen dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial und der Behandlungslage aus einem Behälter oder Beutel verteilt wird. Stattdessen wird das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial in den meisten Fällen in ein in einem Behälter oder in einer Schale befindliches nicht-viskoses alkalisches Behandlungsmittel eingetaucht. Ein Nachteil dieser Maßnahme ist, daß sich die Minimumdichte (D min) entsprechend den nicht-entwickelten Bezirken erhöht, wenn in das Behandlungsmittel ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer farbbilderzeugenden Substanz hoher Luftoxidationsempfindlichkeit eingetaucht wird. Nicht-diffundierbare, einen Farbstoff freigebende Redoxverbindungen hoher Farbstofffreigabegeschwindigkeit, hohen Wirkungsgrads, hoher Silberausnutzung und guter Eigenschaften hinsichtlich der Unterscheidbarkeit der gebildeten Farbstoffe, beispielsweise die aus der US-PS 41 35 929 bekannten DRR-Verbindungen, die als Redoxzentrum ein Sulfonamidphenol oder Sulfonamidnaphthol mit einer Ballastgruppe in Form einer N,N-Di-substituierten Carbamoylgruppe enthalten, sind gegenüber Luftoxidation so empfindlich, daß man bei der Behandlung eines die betreffenden Verbindungen enthaltenden lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials unter Luftzutritt kaum eine angemessen geringe Minimumdichte (Dmin) erreicht, d. h. die Bildqualität des letztlich erhaltenen Bildes läßt sehr zu wünschen übrig.ίο treatment agent with a film-forming substance is distributed between the photosensitive recording material and the image receiving material or between the photosensitive recording material and the treatment layer from a container or bag. Instead, in most cases, the light-sensitive material is immersed in a non-viscous alkaline processing agent in a container or in a tray. A disadvantage of this measure is that the minimum density (D min) increases corresponding to the undeveloped areas when a photosensitive recording material with a color image-forming substance having a high sensitivity to air oxidation is immersed in the processing agent. Non-diffusible, dye releasing redox compounds of high dye release rate, high efficiency, high silver utilization and good properties with regard to the distinguishability of the dyes formed, for example the DRR compounds known from US Pat Ballast groups in the form of an N, N-di-substituted carbamoyl group are so sensitive to air oxidation that when treating a photosensitive recording material containing the compounds in question in the presence of air, an appropriately low minimum density (Dmin) , ie the image quality of the final result, is hardly achieved Picture leaves a lot to be desired.

Die GB-PS 14 96 363 offenbart ein Bilderzeugungsverfahren, bei dem ein belichtetes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer nicht-diffundierbaren Sulfonamidverbindung in ein nicht-viskoses Behandlungsmittel getaucht wird, wobei als Ergebnis einer Redoxreaktion zwischen einer farbstoff-freigebenden Redoxverbinduag und dem bei der Entwicklung des Silberhalogenids gebildeten Oxidationsprodukt der Entwicklerverbindung ein diffundierbarer Farbstoff freigesetzt wird. Hierbei wird gleichzeitig mit oder nach dem Eintauchen auf das belichtete lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial ein bilderzeugendes Element gelegt. Die in der GB-PS 14 96 363 aufgeführten Verbindungen weisen auch eine Ballastgruppe auf, doch ist der genannten Druckschrift nicht zu entnehmen, daß sich als farbbilderzeugende Substanz farbstoff-freigebende Redoxverbindungen (DRR-Verbindungen) besonders eignen, die einen Sulfonamido-Indolkem und eine an einer bestimmten Stelle (nämlich in Position 5 des Indolkerns) fixierte Ballastgruppe aufweisen.GB-PS 14 96 363 discloses an image forming process in which an exposed photosensitive recording material with a non-diffusible sulfonamide compound into a non-viscous treatment agent is immersed, as a result of a redox reaction between a dye-releasing redox compound and the oxidation product of the developing agent formed upon development of the silver halide a diffusible dye is released. This is done simultaneously with or after immersion placed an imaging element on the exposed photosensitive recording material. The one in the GB-PS 14 96 363 listed compounds also have a ballast group, but that is mentioned Document does not reveal that dye-releasing redox compounds are used as the color image-forming substance (DRR compounds) are particularly suitable, which have a sulfonamido indole core and one at a certain Place (namely in position 5 of the indole core) have fixed ballast group.

Die DE-OS 26 45 656 offenbart die Verwendung von 3-Amidosulfon-Indol-Derivaten als farbbilderzeugende Substanzen. Dieser Druckschrift sind jedoch weder die hier interessierenden Ballastgruppen entnehmbar, noch wird angegeben, daß die Position 5 des Indolringes hierfür eine besonders geeignete Substitutionsstelle darstellt.DE-OS 26 45 656 discloses the use of 3-amidosulfone-indole derivatives as color image-forming Substances. However, neither the ballast groups of interest here nor can be found in this publication it is stated that position 5 of the indole ring represents a particularly suitable substitution point for this.

Ein Verfahren der im Oberbegriff des Patentanspruches 1 genannten Art ist in der älteren Patentanmeldung P 31 45 615.7 vorgeschlagen. Bei diesem Verfahren wird das Farbdiffusionsübertragungsmaterial jedoch mit einer Entwicklerpaste entwickelt.A method of the type mentioned in the preamble of claim 1 is in the earlier patent application P 31 45 615.7 suggested. In this process, however, the color diffusion transfer material is used a developer paste developed.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Erzeugung scharf gestochener Farbübertragungsbilder niedriger Minimumdichte und hoher Unterscheidbarkeit zu entwickeln, bei dem das verwendete Aufzeichnungsmaterial ohne weiteres ohne Erhöhung der Minimumdichte in eine nicht viskose alkalische Behandlungslösung getaucht werden kann.It was an object of the invention to provide a method for producing sharp color transfer images low minimum density and high distinctiveness using the Recording material easily changes to a non-viscous alkaline one without increasing the minimum density Treatment solution can be immersed.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß sich die gestellte Aufgabe lösen läßt, wenn man eine farbbilderzeugende Substanz der allgemeinen Formel I:It has been shown, surprisingly, that the problem can be solved if you use a color image Substance of general formula I:

Ball NHSO₂CoIBall NHSO ₂ CoI

V/\ /V / \ /

JxA AJxA A

(R<(R < ^{N R}i ^NR i

verwendet, worin CoI, Ball R₁, R₂ und m die im kennzeichnenden Teil des Patentanspruches 1 genannte Bedeutung haben.used, wherein CoI, Ball R ₁ , R ₂ and m have the meaning given in the characterizing part of claim 1.

Es war nicht vorhersehbar, daß durch die Kombination dieser Indolverbindung mit einer Entwicklung in einer Entwicklerlösung (ohne viskositätssteigerndes Mittel) eine erhebliche Kontrastverbesserung erzielt wird.It was not foreseeable that by combining this indole compound with a development in one Developer solution (without a viscosity-increasing agent) a considerable improvement in contrast is achieved.

In der Formel steht CoI für einen Farbstoff oder Farbstoffvorläufer. Beispiele für Farbstoffe sind Azo-, Azomethin-, Indoanilin-, Indophenol-, Anthrachinon-, Triphenylmethan-, Indigofarbstoffe und deren Metallkomplexsalze. Geeignete Farbstoffvorläufer sind die bekannten Leukofarbstoffe und Verbindungen, die bei einer Hydrolyse Farbstoffe liefern (vgl. JP-OS 33141/80, 33142/80, 35533/78, 53329/80 und 125818/73 sowie US-PS 32 22 196 und 33 07 947.In the formula, CoI stands for a dye or dye precursor. Examples of dyes are azo, azomethine, Indoaniline, indophenol, anthraquinone, triphenylmethane, indigo dyes and their metal complex salts. Suitable dye precursors are the known leuco dyes and compounds which are hydrolysed Dyes provide (cf. JP-OS 33141/80, 33142/80, 35533/78, 53329/80 and 125818/73 as well as US-PS 32 22 196 and 33 07 947.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren farbbilderzeugenden Substanzen, im folgenden auch als DRR-Verbindungen bezeichnet, enthalten eine Ballastgruppe. Diese verhindert, daß die betreffenden Verbindungen in dem zurThe color image-forming substances which can be used according to the invention, hereinafter also as DRR compounds contain a ballast group. This prevents the connections in question in the for

Entwicklung des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials verwendeten Alkali diffundieren oder gelöst werden. In der Formel I wird die Ballastgruppe mit Ball gekennzeichnet. Hierbei handelt es sich um eine Succinimido- oder Phthalimidogruppe. Die Gruppe R, in Formel I steht für ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Die Succinimido- oder Phthalimidogruppen Ball sind vorzugsweise durch eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkylacylamid- oder Alkylsulfonamidgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen substituiert.Development of the photosensitive material used alkali diffuse or dissolved will. In formula I, the ballast group is marked with a ball. This is a succinimido or phthalimido group. The group R, in formula I stands for a halogen atom or an alkyl or Alkoxy group of 1 to 3 carbon atoms. The succinimido or phthalimido groups Ball are preferred by an alkyl, alkoxy, alkylacylamide or alkylsulfonamide group having 5 to 20 carbon atoms substituted.

Die Gruppe R₂ in Formel I besteht aus einer tert.-Butyl-, tert.-Amyl- oder Phenylgruppe oder einer Gruppe der FormelThe group R ₂ in formula I consists of a tert-butyl, tert-amyl or phenyl group or a group of the formula

— CON- CON

mit R₁ und R₄ jeweils Wasserstoffatomen oder Alkylgruppen. Vorzugsweise steht R₂ für eine ggf. durch ein I lalogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatom(en), eine Acetylamido-, Methylsull'onamido-, Nitro-, Carboxyl-, Sulfo- oder Methylsulfogruppe substituierte Phenylgruppe. m in Formel I steht für 0, 1,2 oder 3.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare DRR-Verbindungen sind:with R ₁ and R _{4 in} each case hydrogen atoms or alkyl groups. _{R 2} preferably represents a phenyl group optionally substituted by an halogen atom, an alkyl or alkoxy group with 1 or 2 carbon atom (s), an acetylamido, methylsulfonamido, nitro, carboxyl, sulfo or methylsulfo group. m in formula I stands for 0, 1, 2 or 3.
Examples of DRR compounds that can be used according to the invention are:

NHSONHSO

H₃C-NSO₂HN
H₃CH ₃ C-NSO ₂ HN
H ₃ C

NHSO₂-<^ y— N=N
H₃CSO₂HNNHSO ₂ - <^ y - N = N
H ₃ CSO ₂ HN

(D 30(D 30

(2)(2)

H₃C-NSO₂HN
H₃CH ₃ C-NSO ₂ HN
H ₃ C

CH₃ CH ₃

O η—C₁₈H₃₇-/ IO η — C ₁₈ H ₃₇ - / I

ClCl

η—C₁₈H₃₇-^lη-C ₁₈ H ₃₇ - ^ l

η—C₁₇H₃₅-/ I <ζΛ-Ν=Ν-/ η — C ₁₇ H ₃₅ - / I <ζΛ-Ν = Ν- /

H₃C-NSO₂HN H₃CH ₃ C-NSO ₂ HN H ₃ C

SO₂NHC₄H₉(I) OHSO ₂ NHC ₄ H ₉ (I) OH

NHSO₂-^fNHSO ₂ - ^ f

H₃C-NSO₂HN H₃CH ₃ C-NSO ₂ HN H ₃ C

NHCOCH₃ NHCOCH ₃

SO₂NHC₄H₉U) OHSO ₂ NHC ₄ H ₉ U) OH

NHSO₂ NHSO ₂

H₃C-NSO₂HN H₃CH ₃ C-NSO ₂ HN H ₃ C

SO₂NHC₄H₉U) OHSO ₂ NHC ₄ H ₉ U) OH

CH₃ CH ₃

SO₂NHC₄H9(t)SO ₂ NHC ₄ H9 (t)

NHSO₂-/ V-N=NNHSO ₂ - / VN = N

H₃C-NSO₂HNH ₃ C-NSO ₂ HN

OHOH

C₄H₉(I)C ₄ H ₉ (I)

P-C₁₈H₃₇ PC ₁₈ H ₃₇

NHSO₂ NHSO ₂

H₃C-NSO₂HN H₃CH ₃ C-NSO ₂ HN H ₃ C

CH,CH,

NHSO₂-^ ^NHSO ₂ - ^ ^

SO₂NHC₄HKt)SO ₂ NHC ₄ HKt)

N=NN = N

HjC-NSO₂HN-^ H₃CHjC-NSO ₂ HN- ^ H ₃ C

(8)(8th)

(9)(9)

η—Ci₈Hj₇ η — Ci ₈ Hj ₇

SO₂CH₃ SO ₂ CH ₃

(10)(10)

ISIS

OHOH

SO₂CH₃ SO ₂ CH ₃

SO₂N <SO ₂ N <

C₃H₇(ISO)C ₃ H ₇ (ISO)

2020th 2525th

3535 4040 4545

SO₂HNSO ₂ HN

N = NN = N

SO₂CH₃ SO ₂ CH ₃

OHOH

N=NN = N

H₃CSO₂HNH ₃ CSO ₂ HN

SO₂NHC₄H₉(O X-OHSO ₂ NHC ₄ H ₉ (O X-OH

Die erfindungsgemäß einsetzbaren DRR-Verbi ndungen zeichnen sich durch die Lage der Ballastgruppenbindung aus. Darin unterscheiden sie sich von den Indolverbindungen, wie sie beispielsweise aus den JP-OS 104343/76,135730/77,46730/78 und 130122/79 bekannt sind. Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren Verbindungen ist die Ballastgruppe in 5- oder 6-Stellung des Indolrings gebunden. Aus den später noch näher erläuterten Gründen ist offensichtlich diese Bindungsstellung für eine wirksame Freigabe des diffundierbaren Farbstoffs von Vorteil. Vermutlich geben die erfindungsgemäß einsetzbaren Verbindungen nach folgendem Mechanismus eine Verbindung der Formel NH₂SO₂COl frei: Das Indol der Formel NHSO₂COl (II) wird zu einer Chinondiiminstruktur (III) oxidiert, worauf letztere durch ein Alkali unter Freigabe von NHSO₂COl hydrolisiert wird. Dieser Mechanismus folgt folgendem Reaktionsschema:The DRR connections which can be used according to the invention are distinguished by the position of the ballast group bond. This is where they differ from the indole compounds, as they are known, for example, from JP-OS 104343 / 76,135730 / 77,46730 / 78 and 130122/79. In the compounds that can be used according to the invention, the ballast group is attached in the 5- or 6-position of the indole ring. For the reasons explained in more detail below, this bond position is obviously advantageous for an effective release of the diffusible dye. The compounds which can be used according to the invention presumably release a compound of the formula NH ₂ SO ₂ COl according to the following mechanism: The indole of the formula NHSO ₂ COl (II) is oxidized to a quinonediimine structure (III), whereupon the latter is oxidized by an alkali to release NHSO ₂ COl is hydrolyzed. This mechanism follows the following reaction scheme:

6060 6565

NHSO₂CoINHSO ₂ CoI

+⁹NHSO₂CoI+ ⁹ NHSO ₂ CoI

(II)(II)

(III)(III)

(IV)(IV)

Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren Verbindungen liegt die Ballastgruppe stereostrukturell weit von der Gruppe der Formel -NHSO₂CoI entfernt. Dies erleichtert einen Angriff des OH^e-Ions am Kohlenstoffatom der G ruppierung -C=N- der Chinondiiminstruktur III, was für die Freigabe des diffundierbaren Farbstoffs bedeutsam ist.In the compounds that can be used according to the invention, the ballast group is stereostructurally far removed from the group of the formula -NHSO ₂ CoI. This facilitates an attack by the OH ^e ion on the carbon atom of the grouping -C = N- of the quinonediimine structure III, which is important for the release of the diffusible dye.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren DRR-Verbindungen enthalten ein Sulfonamidindol als Redoxzentrum S und sind als DRR-Verbindungen ebenso wirksam bezüglich der Freigabe des Farbstoffs als Ergebnis der Kreuzoxidation mit dem Oxidationsprodukt der Entwicklerverbindung, wie die aus der US-PS 41 35 929 bekannten DRR-Verbindungen. In höchst überraschender Weise liefern sie jedoch eine fertige Bildkopie niedriger Minimumdichte. The DRR compounds which can be used according to the invention contain a sulfonamidindole as the redox center S. and as DRR compounds are also effective in releasing the dye as a result of cross-oxidation with the oxidation product of the developer compound, such as those known from US Pat. No. 4,135,929 DRR connections. Most surprisingly, however, they provide a finished image copy of low minimum density.

Üblicherweise wird der die DRR-Verbindung enthaltenden Schicht ein Reduktionsmittel, z. B. ein langkettiges Alkylhydrochinonderivat oder N,N-di-substituiertes Hydroxylamin zugesetzt, um die Instabilität der DRR-Verbindung gegen Luftoxidation zu vermindern. Dies ist jedoch bei Einsatz der erfindungsgemäß verwendbaren DRR-Verbindungen unnötig. Es hat sich gezeigt, daß man beim Eintauchen eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit einer erfindungsgemäß einsetzbaren DRR-Verbindung mit einem Sulfonamidindol-Redoxzentrum in eine gegen Luftoxidation empfindliche nicht-viskose Behandlungslösung weit bessere Ergebnisse is erreicht als beim Behandeln des betreffenden Aufzeichnungsmaterials mit einem viskosen Behandlungsmittel.Usually a reducing agent, e.g. B. a long chain Alkyl hydroquinone derivative or N, N-di-substituted hydroxylamine added to the instability of the DRR compound to reduce air oxidation. However, this is when using those which can be used according to the invention DRR connections unnecessary. It has been found that when a photosensitive recording material is immersed with a DRR compound which can be used according to the invention and has a sulfonamidindole redox center far better results in a non-viscous treatment solution sensitive to air oxidation achieved than when treating the recording material in question with a viscous treatment agent.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein belichtetes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial derart durch einen mit der nicht-viskosen Behandlungslösung gefüllten Behälter geführt, daß die Lösung von dem Aufzeichnungsmaterial absorbiert wird. Bei einem anderen Verfahren zur gleichmäßigen Zufuhr der erforderlichen geringen Menge Behandlungslösung zu der Oberfläche des Negativs kann man sich beispielsweise des aus der US-PS 31 94 138 bekannten Flüssigkeitsapplikators mit Kapillarsäure, durch die die Behandlungslösung fließt, bedienen. Das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial kann die erforderliche Menge Behandlungslösung aus einer viskosen Behandlungslösung absorbieren, wenn das Behandlungsmittel derart appliziert wird, daß zwischen den übereinanderliegenden Lagen »lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial« und »Bildempfangsmaterial« keine Behandlungsmittelschicht entsteht. Die Verwendung einer nichtviskosen Behandlungslösung wird jedoch bevorzugt, da sie eine sehr einfache Behandlung der Filmeinheit gestattet. Obwohl man sich erfindungsgemäß spezieller Maßnahmen zur Zufuhr der Behandlungslösung zu dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial bedient, bleibt das Bildempfangsmaterial trocken, bis es in stirnseitige Berührung mit dem feuchten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial gelangt. Die natürliche Folge davon ist, daß das Bildempfangsmaterial lediglich durch die aus dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial austretende Behandlungslösung befeuchtet wird.According to a preferred embodiment of the invention, an exposed photosensitive recording material is used so passed through a container filled with the non-viscous treatment solution that the Solution is absorbed by the recording material. Another method for even One can supply the required small amount of treatment solution to the surface of the negative For example, the known from US-PS 31 94 138 liquid applicator with capillary acid, through which the Treatment solution flows, operate. The light-sensitive material may be required Absorb amount of treatment solution from a viscous treatment solution when using the treatment agent is applied in such a way that "light-sensitive recording material" between the superimposed layers and "image receiving material" no treatment agent layer is created. The use of a non-viscous However, processing solution is preferred because it is very easy to process the film unit allowed. Although according to the invention special measures for supplying the treatment solution to the If photosensitive recording material is used, the image receiving material remains dry until it is in the end face Comes into contact with the moist photosensitive recording material. The natural consequence of which is that the image receiving material is merely replaced by that of the photosensitive recording material emerging treatment solution is moistened.

Der Ausdruck »stirnseitige Berührung« bedeutet, daß zwischen den aufeinanderliegenden Lagen »lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial« und »Bildempfangsmaterial« keine Behandlungsmittelschicht vorhanden ist. Unter einer »nicht-viskosen Behandlungslösung« bzw. unter einem »nicht-viskosen Behandlungsmittel« ist eine Bchandlungslösung bzw. ein Behandlungsmittel zu verstehen, deren bzw. dessen Viskosität der Viskosität von Wasser nahezu entspricht. Die Viskosität bei 24°C liegt zweckmäßigerweise nicht höher als 100 mPas, vorzugsweise nicht höher als 10 mPas. Das nicht-viskose Behandlungsmittel enthält keine Substanz, die auf den aufeinanderliegenden Lagen einen Film bildet, oder sonstige Viskositätserhöhende Bestandteile, wie sie bei üblichen Farbdiffusionsübertragungsverfahren zum Einsatz gelangen. Eine erfindungsgemäß einsetzbare nichtviskose Behandlungslösung erhält man ohne weiteres durch Weglassen des Filmbildners aus den bekannten Behandlungsmitteln. In einigen Fällen kann das nicht-viskose Behandlungsmittel eine Substanz enthalten, deren Hauptfunktion darin besteht, die Haftung einer teilweise verfestigten Behandlungsmittelschicht entweder auf dem belichteten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial oder dem Bildempfangsmaterial bei der Trennung von darüber- oder darunterliegenden Lagen zu verbessern. Dieses Mittel kann ebenfalls weggelassen werden, da seine Wirkung im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht benötigt wird. In einigen Fällen können im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung die Konzentrationen eines oder mehrerer Bestandteils bzw. Bestandteile des Behandlungsmittels gegenüber der in einem viskosen Behandlungsmittel erforderlichen Konzentration erniedrigt werden. Die jeweilige Konzentration einer in einem nicht-viskosen Behandlungsmittel enthaltenden Substanz läßt sich ohne weiteres durch einfache Vorversuche ermitteln.The expression "frontal contact" means that between the layers lying on top of one another "light-sensitive Recording material "and" image receiving material "no treatment agent layer present is. Is under a "non-viscous treatment solution" or under a "non-viscous treatment agent" To understand a Bchandlungslösung or a treatment agent, the viscosity of which or the viscosity of water almost corresponds. The viscosity at 24 ° C. is expediently not higher than 100 mPas, preferably not higher than 10 mPas. The non-viscous treatment agent does not contain any substance that affects the layers on top of one another forms a film, or other viscosity-increasing components, as in common color diffusion transfer processes are used. A non-viscous treatment solution which can be used according to the invention is readily obtained by omitting the film former from the known ones Treatment agents. In some cases, the non-viscous treatment agent may contain a substance whose main function is to provide adhesion of a partially solidified treatment agent layer either on the exposed photosensitive recording material or the image receiving material in the To improve the separation of layers above or below. This means can also be omitted because its effect is not required in the context of the method according to the invention. In some cases can, in the context of the method according to the invention, the concentrations of one or more constituents or components of the treatment agent compared to those required in a viscous treatment agent Concentration will be lowered. The particular concentration of one in a non-viscous treatment agent containing substance can easily be determined by simple preliminary tests.

Wie bereits erwähnt, läßt sich das nicht-viskose Behandlungsmittel auf verschiedene Arten auf das licht- so empfindliche Aufzeichnungsmaterial applizieren. Dies kann beispielsweise nach Eintauchen des belichteten, lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial in einen mit dem nicht-viskosen Behandlungsmittel gefüllten Behälter oder durch Hindurchleiten des Aufzeichnungsmaterials durch einen Behälter unter Verwendung eines Blocks auf einem oder das Oberteil eines perforierten Applikator(s) geschehen.As already mentioned, the non-viscous treatment agent can be applied to the light in various ways Apply sensitive recording material. This can be done, for example, after immersing the exposed, light-sensitive material in one filled with the non-viscous processing agent Container or by passing the recording material through a container using a Blocks are done on one or the top of a perforated applicator (s).

Das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial kann mit dem nicht-viskosen Behandlungsmittel durch Eintauchen in ein alkalisches Behandlungsbad, durch Aufsprühen des Behandlungsmittels auf das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial oder durch Aufbürsten des Behandlungsmittels auf das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial in Berührung gebracht werden. Aus den US-PS 31 03 153,31 12 685,31 95 435,36 26 832 und 36 95 163 sind verschiedene Arten von Bildbehandlungs- und -Übertragungsvorrichtungen bekannt. Diese enthalten einen mit dem Behandlungsmittel gefüllten Tank oder Behälter, wobei das lichtempfindliche Auf-Zeichnungsmaterial durch das Behandlungsmittel gezogen wird. Danach wird auf das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial ein Bildempfangsmaterial gelegt, wobei gleichzeitig oder danach auf das Bildempfangsmaterial ein Druck appliziert wird, um es mit dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial in stimseitige Berührung zu bringen. Derartige Vorrichtungen können im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Einsatz gelangen. Bevorzugt wird jedoch der Einsatz eines Bildübertragungsgeräts der aus der US-PS 2 23 991 bekannten Art.The light-sensitive material can be immersed with the non-viscous processing agent in an alkaline treatment bath, by spraying the treatment agent on the photosensitive Recording material or by brushing the treatment agent onto the photosensitive recording material be brought into contact. From US-PS 31 03 153.31 12 685.31 95 435.36 26 832 and 36 95 163 various types of image processing and transmission apparatus are known. These contain a tank or container filled with the processing agent, the photosensitive recording material is pulled through the treatment agent. Thereafter, the photosensitive recording material is applied an image receiving material is placed, simultaneously or thereafter, on the image receiving material pressure is applied to bring it into end-face contact with the photosensitive recording material bring to. Such devices can be used in the context of the method according to the invention reach. However, it is preferred to use an image transmission device such as that disclosed in US Pat. No. 2,23,991 Art.

Die Erfindung wird im folgenden anhand der Zeichnungen näher erläutert. Im einzelnen zeigtThe invention is explained in more detail below with reference to the drawings. In detail shows

Fig. I einen Querschnitt durch eine zur Behandlung eines lichtempfindlichen AufzeichnungsmaterialsFIG. I shows a cross section through a treatment for a photosensitive recording material

bevorragt verwendete Vorrichtung undpre-eminently used device and

Fig. 2 einen Querschnitt durch eine bevorzugte Ausfuhrungsform eines in stirnseitiger Berührung mit einem trockenen Bildempfangsmaterial befindlichen lichtempGndlichen Aufzeichnungsmaterial.2 shows a cross section through a preferred embodiment of one in frontal contact with one light-sensitive recording material located in the dry image receiving material.

Bei der in F ig. 1 dargestellten Vorrichtung taucht ein belichtetes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial 1 eine gegebene Zeit lang in einen mit einer nicht-viskosen Behandlungslösung 7 gefüllten Behälter 5 ein, wird dann aus diesem entnommen und läuft zwischen Druckwalzen 9 und 11 hindurch, wobei es in stirnseitige Berührung mit einem trockenen Bildempfangsmaterial 3 gelangt Die Walzen 9 und 11 üben ganz einfach einen Druck auf die lagenförmig ausgebildete Einheit 15 aus lichtempfindlichem Aufzeichnungsmaterial 1 und Bildempfangsmaterial 3 aus, so daß sie einfacher gebaut und ausgestaltet sein können als die Druck ausübenden EIe-In the case of the in Fig. The device shown in FIG. 1 dips an exposed photosensitive recording material 1 in a container 5 filled with a non-viscous treatment solution 7 for a given time then removed from this and runs between pressure rollers 9 and 11, whereby it is in frontal contact with a dry image receiving material 3. The rollers 9 and 11 simply exert a pressure onto the sheet-like unit 15 of photosensitive recording material 1 and image receiving material 3, so that they can be constructed and designed more simply than the pressure-exerting egg

mente in einer selbstentwickelnden Kamera, die eine viskose Behandlungslösung zwischen zwei Lagen verteilen müssen. Die Walzen 9 und 11 können mit einer Abquetscheinheit oder sonstigen Vorrichtungen zur Entfernung überschüssiger Behandlungslösung von der Stirn- und/oder Rückseite des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials beim Austritt aus der Behandlungslösung 7 vor dem Darauflegen des trockenen Bildempfangsmaterials 3 versehen sein.ments in a self-developed camera that distributes a viscous treatment solution between two layers have to. The rollers 9 and 11 can be equipped with a squeeze unit or other devices for removal excess treatment solution from the front and / or back of the photosensitive recording material at the exit from the treatment solution 7 before the dry image receiving material is placed on it 3 be provided.

Um sicherzustellen, daß das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial und das Bildempfangsmaterial zwischen den Druckwalzen 9 und 11 hindurchlaufen und daß ihre Vorderkanten und Seitenkanten registerhaltig sind, werden vorzugsweise die vorlaufenden Oberflächen der beiden Materialien vor ihrem Durchtritt zwischen den Walzen um einen bestimmten Abstand versetzt. Dieser Abstand gleicht den Abstand des Längswegs des Vorderendes des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials zum Walzenspalt der Walze mit dem Abstand des Wegs des Bildempfangsmaterials zum selben Walzenspalt aus. Bezüglich weiterer Einzelheiten vgl. US-PS 42 23 991.To ensure that the light-sensitive material and the image receiving material between the pressure rollers 9 and 11 pass through and that their leading edges and side edges are in register are, preferably the leading surfaces of the two materials before their passage between the rollers offset by a certain distance. This distance equals the distance of the longitudinal path of the Front end of the photosensitive recording material to the nip of the roller with the distance of the Path of the image receiving material to the same nip. For further details, see U.S. Patent 42 23 991.

Die F i g. 2 zeigt, wie bereits erwähnt, den bevorzugten Aufbau einer Bildeinheit aus übereinanderliegenden! Bildempfangsmaterial und lichtempfindlichem Aufzeichnungsmaterial. Das Bildempfangsmaterial besteht aus einem schichtförmigen Träger 21 und einer darauf befindlichen Bildempfangsschicht 23. Das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial 1 besteht (in der angegebenen Reihenfolge) aus einer Schicht 33 mit einer einen blaugrünen Farbstoff freigebenden Redoxverbindung, einer Schicht 35 mit einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsion, einer Zwischenschicht 37, einer Schicht 39 mit einer eirsjn purpurroten Farbstoff freigebenden Redoxverbindung, einer Schicht 41 mit einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsion, einer Zwischenschicht 43, einer Schicht 45 mit einer einen gelben Farbstoff freigebenden Redoxverbindung, einer Schicht 47 mit einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsion und einem Schichtträger 31 als Träger für die genannten Schichten.The F i g. As already mentioned, FIG. 2 shows the preferred structure of an image unit from superimposed! Image receiving material and photosensitive recording material. The image receiving material consists of a layered support 21 and an image-receiving layer 23 thereon. The photosensitive Recording material 1 consists (in the order given) of a layer 33 with a redox compound releasing a blue-green dye, a layer 35 with a red-sensitive silver halide emulsion, an intermediate layer 37, a layer 39 with a purple-red dye releasing agent Redox compound, a layer 41 with a green-sensitive silver halide emulsion, an intermediate layer 43, a layer 45 with a redox compound releasing a yellow dye, a layer 47 with a blue-sensitive silver halide emulsion and a support 31 as a support for the aforesaid Layers.

Die den Farbstoff freigebenden, erfindungsgemäß einsetzbaren Redoxverbindungen werden in einer Menge von 1 x 10"⁵ bis 1 x 1(T² Mol/m² Trägerfläche, vorzugsweise in einer Menge von 2 X 10"⁴ bis 2 X 10"³ Mol/m^J Trägerfläche aufgetragen.The redox compounds which release the dye and which can be used according to the invention are used in an amount of 1 × 10 " ⁵ to 1 × 1 (T ² mol / m ^{2 of support} surface, preferably in an amount of 2 ^{× 10" 4} to 2 × 10 " ³ mol / m ^J applied to the support surface.

Die einen Farbstoff freigebenden, erfindungsgemäß einsetzbaren Redoxverbindungen lassen sich je nach der Art der Verbindungen nach den verschiedensten Verfahren in einem hydrophilen kolloidalen Träger dispergieren. So können beispielsweise Verbindungen mit einer dissoziationsfähigen Gruppe, z. B. einer Sulfon- oder Carboxylgruppe, nach dem Dispergieren in Wasser oder einer wäßrigen Alkalilösung einer hydrophilen kolloidalen Lösung einverleibt werden. Einen Farbstoff freigebende Redoxverbindungen, die in einem wäßrigen Medium kaum, jedoch ohne weiteres in einem organischen Lösungsmittel löslich sind, können zunächst in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst werden, worauf die erhaltene Lösung einer hydrophilen kolloidalen Lösung einverleibt wird. Danach wird das Ganze zum Zerteilen der betreffenden Verbindungen zu feinen Teilchen gerührt und dgl. Beispiele für geeignete organische Lösungsmittel sind Ethylacetat, Tetrahydrofuran, Methylethylketon, CyclohexanonJJ-Butoxy-jS-ethoxyethylacetat, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, 2-Methoxyethanol und tri-n-Butylphthalat. Organische Lösungsmittel relativ niedrigen Dampfdrucks können beim Trocknen der fotografischen Schichten verdampfen. Andererseits können sie auch vor dem Auftragen der fotografischen Schichten nach aus den US-PS 23 22 027 und 28 01 171 bekannten Maßnahmen verdampft werden. Die kaum wasserlöslichen organischen Lösungsmittel können entsprechend den Lehren der US-PS 29 49 360 und 33 96 027 mit Wasser ausgewaschen werden. Zum Stabilisieren der Dispersion der Farbstoffe freigebenden Redoxverbindungen zur Beschleunigung der Bildung der Farbstoffbilder ist es zweckmäßig, den fotografischen Aufzeichnungsmaterialien nicht nur die Redoxverbindungen, sondern auch praktisch wasserunlösliche und einen KP von 200⁰C oder darüber bei Atmosphärendruck aufweisende Lösungsmittel einzuverleiben. Beispiele für solche hochsiedende Lösungsmittel sind aliphatische Säureester, z. B. Triglyzeride höherer aliphatischer Säuren und Dioctyladipat, Phthalsäureester, z. B. Di-n-butylphthalat, Phosphorsäureester, wie Tri-o-crexylphosphate und Tri-n-hexylphosphal, Amide, wie Ν,Ν-Diethyllaurylamid und Hydroxylverbindungen, wie 2,4-Doe-n-amylphenol. Zur Erreichung desselben Ziels ist es auch zweckmäßig, die Farbstoffe freigebenden Redoxverbindungen zusammen mit Polymerisat mit Affinität gegenüber organischen Lösungsmitteln in den fotografischen Aufzeichr.ungsmaterialien unterzubringen. Beispiele für solche Polymerisate sind Schellack, Phenol/Formaldehyd-Kondensate, Poly-n-butylacrylat, n-Butylacrylat/Acrylsäure-Mischpolymerisate und Styrol/Methacrylamid-Mischpolymerisate. Diese Polymerisate können zunächst zusammen mit den Farbstoffe freigebenden Redoxverbindungen in einem organischen Lösungsmittel gelöst und dann in einem hydrophilen Kolloid dispergiert werden. Andererseits kann man auch durch Emulsionspolymerisation oder sonstige geeignete Maßnahmen ein Hydrosol dieser Polymerisate zubereiten und dieses dann einer Dispersion der Farbstoffe freigebenden Redoxverbindungen in einem hydrophilen Kolloid einverleiben. Das Dispergieren der Farbstoffe freigebenden Redoxverbindungen erreicht man mit Hilfe hoher Scherkräfte. Zu diesem Zweck eignen sich beispielsweise Hochgeschwindigkeitsrotationsmischer, Kolloidmühlen, Hochdruckmilchhomogenisatoren, Hochdruckhomogenisatoren der aus der GB-PS 13 04 264 bekannten Art und Ultraschallemulgatoren. Das Dispergieren der Farbstoffe freigebenden Redoxverbindungen wird durch Mitverwendung eines ober-The redox compounds which release a dye and which can be used according to the invention can be dispersed in a hydrophilic colloidal carrier by a wide variety of methods, depending on the nature of the compounds. For example, compounds with a group capable of dissociation, e.g. B. a sulfonic or carboxyl group, can be incorporated into a hydrophilic colloidal solution after dispersing in water or an aqueous alkali solution. Redox compounds releasing a dye, which are hardly soluble in an aqueous medium but readily soluble in an organic solvent, can first be dissolved in a suitable organic solvent, after which the resulting solution is incorporated into a hydrophilic colloidal solution. Thereafter, the whole is stirred to break up the compounds in question into fine particles and the like. Examples of suitable organic solvents are ethyl acetate, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, butoxy-5-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, 2-methoxyethanol and tri-n-butyl phthalate. Organic solvents with a relatively low vapor pressure can evaporate when the photographic layers dry. On the other hand, they can also be vaporized prior to the application of the photographic layers according to measures known from US Pat. No. 2,322,027 and 2,801,171. The hardly water-soluble organic solvents can be washed out with water in accordance with the teachings of US Pat. No. 2,949,360 and 3,396,027. To stabilize the dispersion of the redox compounds releasing dyes and to accelerate the formation of the dye images, it is advantageous to incorporate not only the redox compounds into the photographic recording materials, but also ^{solvents which are practically water-insoluble and have a KP of 200 °} C. or above at atmospheric pressure. Examples of such high-boiling solvents are aliphatic acid esters, e.g. B. triglycerides of higher aliphatic acids and dioctyl adipate, phthalic acid esters, e.g. B. di-n-butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tri-o-crexylphosphate and tri-n-hexylphosphate, amides such as Ν, Ν-diethyllaurylamide and hydroxyl compounds such as 2,4-doe-n-amylphenol. To achieve the same aim, it is also expedient to incorporate the redox compounds releasing dyes together with polymerizate having an affinity for organic solvents in the photographic recording materials. Examples of such polymers are shellac, phenol / formaldehyde condensates, poly-n-butyl acrylate, n-butyl acrylate / acrylic acid copolymers and styrene / methacrylamide copolymers. These polymers can first be dissolved together with the redox compounds which release the dyes in an organic solvent and then dispersed in a hydrophilic colloid. On the other hand, a hydrosol of these polymers can also be prepared by emulsion polymerization or other suitable measures and this can then be incorporated into a dispersion of the redox compounds which release the dyes in a hydrophilic colloid. The redox compounds releasing dyes are dispersed with the aid of high shear forces. For example, high-speed rotary mixers, colloid mills, high-pressure milk homogenizers, high-pressure homogenizers of the type known from GB-PS 13 04 264 and ultrasonic emulsifiers are suitable for this purpose. The redox compounds that release the dyes are dispersed by using an upper

flächenaktiven Mittels als Emulgierhilfsmittel merklich begünstigt Beispiele für zum Dispergieren der Farbstoffe freigebenden Redoxverbindungen geeignete oberflächenaktive Mittel sind Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat, Natriumdinonylnaphthalinsulfonat, Natrium-p-dodecylbenzolsulfonat, Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumcetylsulfonat und die anionischen oberflächenaktiven Mittel gemäß der JP-OS 4293/64. Wie die US-PS 36 76 141 zeigt, entfalten diese anionischen oberflächenaktiven Mittel eine besonders hohe Emulgierkraft, wenn sie mit höheren aliphatischen Säureestern von Anhydrohexit kombiniert werden.surfactant as emulsifying markedly favored examples of dispersing the dye releasing redox compounds suitable surfactants are sodium triisopropylnaphthalenesulfonate, Natriumdinonylnaphthalinsulfonat, sodium p-dodecylbenzenesulfonate, sodium dioctylsulfosuccinate, Natriumcetylsulfonat and the anionic surfactants according to the JP-OS 4293/64. As US Pat. No. 3,676,141 shows, these anionic surface-active agents display a particularly high emulsifying power when they are combined with higher aliphatic acid esters of anhydrohexitol.

Die vorteilhaft verwendeten Silberhalogenidentwicklerverbindungen können in der alkalischen Behandlungslösung enthalten sein. Andererseits können sie auch in einer beliebigen Schicht des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials oder Bildempfangsmaterials derart enthalten sein, daß sie auf die Silberhalogenidemulsion lediglich nach Zufuhr der alkalischen Behandlungslösung einwirken. Typische Beispiele für vorteilhaft verwendbare Silberhalogenidentwicklerverbindungen sind Hydrochinone, Aminophenole (z. B. N-Methylaminophenol), 3-Pyrazolidinone (z. B. l-Phenyl-3-pyrazolidinon, l-PhenyW^-dimethyl-S-pyrazolidinon, 4-Hydroxymethyl-4-methyl-l-phenyl-3-pyrazolidinon und 4-1^^^1116^1-4-111611^1-1-10^-3^^01-idinon), Phenylendiamine (z. B. Ν,Ν-Diethyl-p-phenylendiamin, 3-Methyl-N,N-diethyl-p-phenylendiamin und 3-Methoxy-N-ethoxy-p-phenylendiamin) sowie Reductone. Besonders bevorzugt werden hiervon Schwarz/ Wtiß-Entwickler, die eine Fleckenbildung auf der Bildempfangsschicht (Beizschicht) zu vermindern vermögen. Zum Einarbeiten in das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial oder Bildempfangsmaterial sollten die SiI-berhalogenidentwicklerverbindungen vorzugsweise in Form ihrer Vorläufer (vgl. JP-OS 53330/80) oder insbesondere in durch Metallsalze stabilisierter Form (vgl. GB-PS 20 56 101) eingesetzt werden.The silver halide developing agent compounds advantageously used can be used in the alkaline treatment solution be included. On the other hand, they can also be in any layer of the photosensitive Recording material or image receiving material may be contained so as to be applied to the silver halide emulsion only act after supplying the alkaline treatment solution. Typical examples of beneficial Silver halide developing agents that can be used are hydroquinones, aminophenols (e.g. N-methylaminophenol), 3-pyrazolidinones (e.g. l-phenyl-3-pyrazolidinone, l-phenyW ^ -dimethyl-S-pyrazolidinone, 4-hydroxymethyl-4-methyl-l-phenyl-3-pyrazolidinone and 4-1 ^^^ 1116 ^ 1-4-111611 ^ 1-1-10 ^ -3 ^^ 01-idinon), Phenylenediamines (e.g. Ν, Ν-diethyl-p-phenylenediamine, 3-methyl-N, N-diethyl-p-phenylenediamine and 3-methoxy-N-ethoxy-p-phenylenediamine) and reductones. Of these, black / Wtiß developers which are able to reduce the formation of spots on the image receiving layer (stain layer). The silicon halide developer compounds should be incorporated into the photosensitive recording material or image receiving material are preferably used in the form of their precursors (cf. JP-OS 53330/80) or in particular in a form stabilized by metal salts (cf. GB-PS 20 56 101).

Bei den vorteilhaft verwendeten Behandlungsmitteln handelt es sich um eine Flüssigkeit mit den zum Entwickeln der Silberhalogenidemulsionen und Ausbildung eines durch Diffusion übertragbaren Farbstoffbildes erforderlichen Bestandteilen. Das Lösungsmittel besteht vornehmlich aus Wasser. Mit verwendet können auch hydrophile Lösungsmittel, wie Methanol oder Methylglycol werden. Das Behandlungsmittel enthält eine zum Aufrechterhalten des Tür die Entwicklung der Emulsionsschichten und zur Neutralisation der bei der Entwicklung und Farbstoff-ldung gebildeten Säuren, z. B. Halogenwasserstoffsäuren, wie Bromwasserstoffsäure, und Carbonsäuren, wie Essigsäure, erforderlichen pH-Werts benötigte Alkalimenge. Beispiele für verwendbare Alkalien sind Alkalimetallsalze, wie Lithiumhydroxid, Natiiumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und tertiäres Natriumphosphat, Erdalkalimetallsalze, wie Calciumhydroxiddispersionen, Tetramethylammoniumhydroxid und Amine wie Diethylamin. Das Behandlungsmittel enthält vorzugsweise Natriumhydroxid und besitzt einen pH-Wert von etwa 12 oder darüber, insbesondere 14 oder darüber, bei Raumtemperatur.The treatment agents which are advantageously used are a liquid with the ones for developing of silver halide emulsions and formation of a diffusion transferable dye image required components. The solvent consists primarily of water. Can also be used with hydrophilic solvents such as methanol or methyl glycol. The treatment agent contains a for Maintaining the door of the development of the emulsion layers and neutralizing them during development and dyestuff-formed acids, e.g. B. hydrohalic acids, such as hydrobromic acid, and carboxylic acids such as acetic acid, required pH, required amount of alkali. Examples of usable Alkalis are alkali metal salts such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and tertiary sodium phosphate, alkaline earth metal salts such as calcium hydroxide dispersions, tetramethylammonium hydroxide and amines such as diethylamine. The treating agent preferably contains sodium hydroxide and has a pH of about 12 or above, especially 14 or above, at room temperature.

Wenn die Silberhalogenidentwicklerverbindung von Anfang an in dem photographischen Aufzeichnungsmaterial enthalten ist, können die sonstigen Bestandteile einer üblichen Entwicklerlösung, z. B. Wasser, ein Aktivator für die pH-Einstellung und ein Konservierungsmittel, in einer als »Aktivatorlösung« bezeichneten Lösung enthalten sein. Die Zusammensetzung der Aktivatorlösung entspricht der Zusammensetzung der Silberhalogenidentwicklerlösung, sie enthält jedoch eine Silberhalogenidentwicklerverbindung. Sie gelangt dann zum Einsatz, wenn die Silberhalogenidentwicklerverbindung in dem fotografischen Aufzeichnungsmaterial enthalten ist. Der Ausdruck »Entwickler« bezeichnet somit sowohl eine Silberhalogenidentwicklerlösung als auch eine Aktivatorlösung.When the silver halide developing agent is initially present in the photographic material is included, the other ingredients of a customary developer solution, z. B. water, an activator for pH adjustment and a preservative in a solution called an "activator solution" be included. The composition of the activator solution corresponds to the composition of the silver halide developer solution, however, it contains a silver halide developing agent. It is then used when the silver halide developing agent is contained in the photographic recording material is. The term "developer" thus denotes both a silver halide developing solution and one Activator solution.

Manchmal ist es zweckmäßig, dem Behandlungsmittel eine lichtabsorbierende Substanz, z. B. Ruß, oder einen pH-Indikatorfarbstoff, der eine Verschleierung der Silberhalogenidemulsionen durch Lichteinwirkung während der Entwicklung verhindert, oder einen Desensibilisator der US-PS 35 79 333 bekannten Art einzuverleiben. Ferner kann das Behandlungsmittel einen Entwicklungsverzögerer, z. B. ein Benzotriazol, enthalten.Sometimes it is convenient to add a light-absorbing substance, e.g. B. soot, or a pH indicator dye that causes the silver halide emulsions to be obscured by exposure to light prevented during development or incorporating a desensitizer of the type known from US Pat. No. 3,579,333. Further, the treating agent may contain a development retarder, e.g. B. a benzotriazole included.

Das alkalische Behandlungsmittel kann ferner einen Entwicklungsbeschleuniger oder eine die Farbstoffdiffusion beschleunigende Verbindung, z. B. Benzylalkohol, ein Glycol und/oder einen Aminoalkohol (vgl. JP-OS 127233/77) bzw. einen gesättigten aliphatischen Alkohol oder gesättigten alicyclischen Alkohol (vgl. JP-OS 74541/80) entha'iten. Besonders günstig ist es, wenn das Behandlungsmittel eine aliphatische Säure, z. B. 11-Aminoundecansäure und/oder 6-Aminohexansäure und ein aliphatisches primäres Amin (vgl. JP-OS 81119/78) enthält.The alkaline treating agent may also be a development accelerator or dye diffusion accelerating connection, e.g. B. benzyl alcohol, a glycol and / or an amino alcohol (see. JP-OS 127233/77) or a saturated aliphatic alcohol or saturated alicyclic alcohol (see JP-OS 74541/80). It when the treatment agent is an aliphatic acid, for. B. 11-aminoundecanoic acid and / or 6-aminohexanoic acid and an aliphatic primary amine (see JP-OS 81119/78) contains.

Zur Verbesserung der Wirksamkeit des Eintauchens in das Behandlungsmittel kann dieses auch einen Puffer der aus Research Disclosure Nr. 19565 und 19566 bekannten Art enthalten.In order to improve the effectiveness of the immersion in the treatment agent, this can also be a buffer of the kind known from Research Disclosure Nos. 19565 and 19566.

Die vorteilhaft eingesetzte Filmeinheit enthält vorzugsweise in der angegebenen Reihenfolge - ausgehend von der Seite der Belichtung - eine blauempfindliche, eine grünempfindliche und eine rotempfindliche Emulsionsschicht. Zwischen der blauempfindlichen Emulsionsschicht und der grünempfindlichen Emulsionsschicht kann eine gelbe Filterschicht vorgesehen sein. Gegebenenfalls können selektiv sensibilisierte Silberhalogenidcmulsionsschichten in anderer Reihenfolge, z. B. - ausgehend von der Seite der Belichtung her - die blauempfindliche, rotempfindliche und grünempfindliche Emulsionsschicht, angeordnet sein. Bei Mehrfarbendiffusionsübertragungsverfahren arbeitet man zweckmäßigerweise mit einer Zwischenschicht in der Fümeinheit. Die Zwischenschicht besteht aus einem hydrophilen Polymerisat, wie Gelatine, Polyacrylamid, Calciumalginat, einem Teilhydrolysat von Polyvinylacetat oder Hydroxypropylcellulose. Andererseits kann sie auch aus einem mikroporösen Polymerisat aus einem Latex eines hydrophilen Polymerisats und eines hydrophoben Polymerisats (vgl. US-PS 36 25 685) bestehen.The film unit advantageously used preferably contains in the order given - starting from the side of the exposure - a blue-sensitive, a green-sensitive and a red-sensitive emulsion layer. Between the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer a yellow filter layer can be provided. Optionally, selectively sensitized silver halide emulsion layers can be used in a different order, e.g. B. - starting from the side of the exposure - the blue-sensitive, red-sensitive and green-sensitive emulsion layer, be arranged. In the case of multi-color diffusion transfer processes it is expedient to work with an intermediate layer in the fineness unit. The intermediate layer consists of a hydrophilic polymer such as gelatin, polyacrylamide, calcium alginate, a partial hydrolyzate of polyvinyl acetate or hydroxypropyl cellulose. On the other hand, it can also come from one microporous polymer made from a latex of a hydrophilic polymer and a hydrophobic polymer (see. US-PS 36 25 685) exist.

Die Zwischenschicht kann eine Verbindung enthalten, die ftu eine oxidierte Silberhalogenidentwicklerverbindung eine Sperre bildet und ihre Wanderung in eine andere farbstoffbildende Einheit und damit Bildung eines unerwünschten Farbstoffs verhindert. Beispiele für solche als »Antifleckenmittel« bezeichnete Verbindungen sind die Hydroxybenzolderivate (vgl. US-PS 23 36 327,23 60 290,24 03 721 und 37 00 453 sowie JP-OS 2128/71) und Dihydroxynaphthalinderivate, Aminonaphtholderivate, Sulfonamidophenolderivate und Sulfoniimidonüphtholderivate. The intermediate layer may contain a compound which acts as a barrier to an oxidized silver halide developing agent and prevents its migration into another dye-forming unit and hence the formation of an undesirable dye. Examples of such compounds called "anti-stain agents" are the hydroxybenzene derivatives (cf. US Pat. Nos. 23 36 327.23 60 290.24 03 721 and 37 00 453 and JP-OS 2128/71) and dihydroxynaphthalene derivatives, aminonaphthol derivatives, sulfonamidophenol derivatives and sulfoniimidonulfthol derivatives.

Die Silberhalogenidemulsionsschichten von erfindungsgemäß verwendeten Aufzcichnungsmaterialien ent-The silver halide emulsion layers of recording materials used according to the invention are

halten lichtempfindliche Silberhalogenide in Gelatine dispergiert. Ihre Stärke beträgt in der Regel etwa 0,6 bis 6 μΐη. Die erfindungsgemäß eingesetzten DRR-Verbindungen sind in voneinander unabhängigen Schichten jeweils einer Stärke von etwa 1 bis 7 μίτι enthalten und in einem für eine wäßrige Alkalilösung durchlässigen polymeren Bindemittel, wie Gelatine, dispergiert. Ein Beispiel einer für eine alkalische Lösung durchlässigen polymeren Zwischenschicht ist eine Gelatineschicht einer Stärke von etwa 0,5 bis 5 μΐη. Die Dickewerte der einzeinen Schichten sind nur beispielhaft angegeben und können je nach dem gewünschten Produkt variiert werden.keep photosensitive silver halides dispersed in gelatin. Their strength is usually around 0.6 to 6 μΐη. The DRR compounds used according to the invention are in layers that are independent of one another each containing a strength of about 1 to 7 μίτι and permeable to an aqueous alkali solution in one polymeric binders such as gelatin. An example of a permeable to an alkaline solution polymeric intermediate layer is a gelatin layer with a thickness of about 0.5 to 5 μm. The thickness values of the individual layers are only given by way of example and may vary depending on the desired product will.

Geignete fotografische Schichtträger sind Filme aus Polymerisaten, Lagen aus Holzfasern, wie Papier, Metallfolien und sonstige Folien sowie Glas und keramische Schichtträger. Zur Verbesserung der Haftfestigkeit, antistatischen Eigenschaften, Dimensionsstabilität, Ablösebeständigkeit, Härte, Reibungseigenschaften und/oder sonstiger Eigenschaften der Schichtträgeroberfläche kann (können) auf dem Schichtträger eine bzw. mehrere Vorstriche vorgesehen sein.Suitable photographic substrates are films made from polymers, layers made from wood fibers such as paper, and metal foils and other foils as well as glass and ceramic substrates. To improve adhesive strength, antistatic Properties, dimensional stability, resistance to peeling, hardness, friction properties and / or other properties of the substrate surface can (can) one or more on the substrate Pre-strokes can be provided.

Beispiele für geeignete polymere Filmschichtträger sind Filme aus Cellulosenitrat und Celluloseestern, wie Cellulosetriacetat und -diacetat. Polystyrol, Polyamid, Vinylchloridhomopolymerisaten und -mischpolymerisaten, Poly(vinylacetal), Polycarbonat, Olefinhomo- und Mischpolymerisaten, wie Polyethylen und Polypropylen, und Polyestern zweibasischer aromatischer Carbonsäuren und zweiwertiger Alkohole, wie Poly(ethylenterephthalat). Examples of suitable polymeric film supports are films made from cellulose nitrate and cellulose esters, such as Cellulose triacetate and diacetate. Polystyrene, polyamide, vinyl chloride homopolymers and copolymers, Poly (vinyl acetal), polycarbonate, olefin homopolymers and copolymers such as polyethylene and polypropylene, and polyesters of dibasic aromatic carboxylic acids and dihydric alcohols such as poly (ethylene terephthalate).

Beispiele für geeignete Papierschichtträger sind solche, die teilweise acetyliert oder mit Baryt und/oder Polyolefinen, insbesondere Polymerisaten von «-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Polyethylen, Polypropylen und Ethylen/Propylen-Mischpolymerisaten, beschichtet sind.Examples of suitable paper backings are those that are partially acetylated or with barite and / or polyolefins, in particular polymers of -olefins having 2 to 10 carbon atoms, such as polyethylene, polypropylene and ethylene / propylene copolymers, are coated.

Zur Verwendung als Schichtträger für die Bildempfangsschicht eignen sich vorzugsweise solche, die einen guten Bildhintergrund für das übertragene Bild liefern, insbesondere solche einer Lichtreflexion von etwa 80% oder mehr. Besonders gut eignen sich Filme aus Polymerisaten mit weißen Pigmenten, wie TiO₂, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat und Zinkoxid. Zur Verhinderung einer Verschleierung der Silberhalogenidemulsionsschichten durch Lichteinwirkung kann der Schichtträger entsprechend Research Disclosure Nr. 18336 opak gemacht worden sein.For use as a substrate for the image-receiving layer, those are preferably those which provide a good image background for the transferred image, in particular those with a light reflection of about 80% or more. Films made from polymers with white pigments, such as TiO ₂ , kaolin, mica, barium sulfate and zinc oxide, are particularly suitable. To prevent the silver halide emulsion layers from being fogged by the action of light, the support may have been made opaque in accordance with Research Disclosure No. 18336.

Das Bildempfangsmaterial zur Aufnahme eines trockenen Bildes enthält ein polymeres Beizmittel, z. B. ein Polymerisat mit sekundärer oder tertiärer Aminogruppe, ein Polymerisat mit stickstoffhaltigem heterocyclischen Ring oder ein Polymerisat mit quaternärem Kation eines heterocyclischen Rings. Diese Polymerisate besitzen Molekulargewichte von 5000 bis 200 000, vorzugsweise von 10 000 bis 50 000. Beispiele fiir polymere Beizmittel sind Vinylpyridinpolymerisate und kationische Vinylpyridiniumpolymerisate (vgl. US-PS 25 48 564, 24 84 430,31 48 061 und 37 56 814), Polymerisate mit einer Dialkylaminogruppe (vgl. US-PS 26 75 316), Aminoguanidinderivate (vgl. US-PS 28 82 156), durch Gelatine vernetzbare polymere Beizmittel (vgl. US-PSThe image receiving material for receiving a dry image contains a polymeric mordant, e.g. B. a Polymer with a secondary or tertiary amino group, a polymer with nitrogen-containing heterocyclic Ring or a polymer with a quaternary cation of a heterocyclic ring. These polymers have molecular weights from 5,000 to 200,000, preferably from 10,000 to 50,000. Examples of polymers Mordants are vinyl pyridine polymers and cationic vinyl pyridinium polymers (see US Pat. No. 25 48 564, 24 84 430, 31 48 061 and 37 56 814), polymers with a dialkylamino group (cf. US Pat. No. 2,675,316), aminoguanidine derivatives (cf. US Pat. No. 2,882,156), polymeric mordants which can be crosslinked by gelatin (cf. US Pat

36 25 694, 38 59 096 und 41 28 538 sowie GB-PS 12 77 453), wäßrige Solbeizmittel (vgl. US-PS 39 58 995, 27 21 852 und 27 98 063), wasserunlösliche Beizmittel (vgl. US-PS 38 98 088) und Beizmittel der in den US-PS36 25 694, 38 59 096 and 41 28 538 as well as GB-PS 12 77 453), aqueous sol-mordants (see US-PS 39 58 995, 27 21 852 and 27 98 063), water-insoluble mordants (see. US-PS 38 98 088) and mordants in the US-PS

37 09 690, 37 88 855, 36 42 482, 34 88 706, 35 57 066, 32 71 147 und 32 71 148 sowie den JP-OS 71332/75, 30328/78, 155528/77, 125/78, 1024/78, 74430/79, 124726/79, 22766/80 und 142339/80 beschriebenen Art.37 09 690, 37 88 855, 36 42 482, 34 88 706, 35 57 066, 32 71 147 and 32 71 148 as well as the JP-OS 71332/75, 30328/78, 155528/77, 125/78, 1024/78, 74430/79, 124726/79, 22766/80 and 142339/80 described.

Wenn in dem Bildempfangsmaterial der Filmeinheit eine Verbindung zur Erniedrigung des pH-Werts verwendet wird, erhöht sich in der Regel die Stabilität des Übertragungsbildes. Üblicherweise vermag eine solche Verbindung den pH-Wert der Bildempfangsschicht von etwa 13 oder 14 bis herab zu mindestens 11, vorzugsweise auf einen Wert zwischen 5 und 8, zu erniedrigen, und zwar innerhalb kurzer Zeit nach der Quellung. Bessere Ergebnisse erzielt man unter Verwendung polymerer Säuren der aus der US-PS 33 62 819 bekannten Art, einer festen Säure der aus der US-PS 25 84 030 bekannten Art oder eines Metallsalzes, wie Zinkacetat, Zinksulfat oder Magnesiumacetat. Diese den pH-Wert erniedrigenden Verbindungen senken den pH-Wert der entwickelten Filmeinheit unter Vervollständigung ihrer Entwicklung. Gleichzeitig reduzieren sie die anschließende Farbstoffübertragung erheblich und stabilisieren dadurch das gebildete Farbbild.When a compound for lowering pH is used in the image receiving material of the film unit generally increases the stability of the transmission image. Such a connection is usually capable the pH of the image receiving layer from about 13 or 14 down to at least 11, preferably to a value between 5 and 8, within a short time after swelling. Better ones Results are achieved using polymeric acids of the type known from US Pat. No. 3,362,819, a solid acid of the type known from US Pat. No. 25 84 030 or a metal salt such as zinc acetate, zinc sulfate or Magnesium acetate. These pH lowering compounds lower the pH of the developed Film unit while completing its development. At the same time, they reduce the subsequent transfer of dye considerably and thereby stabilize the color image formed.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform kann nahe der die den pH-Wert senkende Verbindung enthaltenden Schicht eine inerte Verzögerungs- oder Abstandsschicht vorgesehen sein. Solche inerte Schichten »verzögern« bzw. steuern beim Eindiffundieren des Alkalis in die inerte Abstandsschicht die Erniedrigung des pH-Werts als Funktion des Anteils der Alkalidiffusion.According to an advantageous embodiment, near the compound containing the pH-lowering compound Layer an inert retardation or spacer layer can be provided. Such inert layers "delay" or control the lowering of the pH value when the alkali diffuses into the inert spacer layer as a function of the proportion of alkali diffusion.

Aus der US-PS 33 62 821 ist es bekannt, auf der Seite des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials eine Neutralisationsschicht vorzusehen. In diesem Falle handelt es sich bei der zwischen der lichtempfindlichen Schicht und der Neutralisationsschicht befindlichen Verzögerungsschicht vorzugsweise um eine solche, die den pH-Wert der alkalischen Behandlungslösung und die Wasserabsorption für eine bestimmte Zeit während des Eintauchens des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials in die Behandlungslösung zur Absorption derselben (durch das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial) konstant hält. Vorzugsweise sollte diese Verzögerungsschicht sowohl an der lichtempfindlichen Schicht als auch an der Neutralisationsschicht gut haften. Beispiele für diesen Anforderungen genügende Verbindungen finden sich in Research Disclosure Nr. 20513 und 20514.From US-PS 33 62 821 it is known on the side of the photosensitive recording material a Provide a neutralization layer. In this case, it is between the photosensitive Layer and the neutralization layer located retardation layer is preferably one that the pH of the alkaline treatment solution and the water absorption for a certain time during the Immersing the light-sensitive material in the processing solution to absorb the same (through the photosensitive recording material) keeps constant. Preferably this should be the delay layer adhere well to both the photosensitive layer and the neutralization layer. Examples Compounds which satisfy these requirements can be found in Research Disclosure No. 20513 and 20514.

Vorteilhaft verwendbare Silberhalogenidemulsionen sind hydrophile kolloidale Dispersionen von Silberbromid, Silberjodid, Silberchlorid, Silberjodbromid, Silberchlorbromid, Silberchlorjodid und/oder Silberchlorjodbromid. Es eignen sich nicht nur übliche Emulsionen, sondern auch Spezialemulsionen, wie Umkehremulsionen, Lippmann-Emulsionen, vorher verschleierte Emulsionen oder direkt positive Emulsionen, die vornehmlich ein internes latentes Bild liefern. Die Korngröße, der Gehalt und das Mischungsverhältnis des jeweiligen Siiberhalogenids variiert sind der Art des gewünschten fotografischen Aufzeichnungsmaterials. Beispiele fürals Dispergiermittel für die Silberhalogenide verwendbare hydrophile Schutzkolloide sind natürliche und synthetische Kolloide, wie Gelatine, Gelatinederivate und Polyvinylalkohol. Diese Kolloide können alleine oder in Kombination zum Einsatz gelangen.Advantageously usable silver halide emulsions are hydrophilic colloidal dispersions of silver bromide, Silver iodide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide and / or silver chloroiodobromide. Not only conventional emulsions are suitable, but also special emulsions, such as reverse emulsions, Lippmann emulsions, previously veiled emulsions or direct positive emulsions, which are primarily provide an internal latent image. The grain size, the content and the mixing ratio of the respective Silver halide varies depending on the type of photographic recording material desired. Examples of as Hydrophilic protective colloids which can be used as dispersants for the silver halides are natural and synthetic Colloids such as gelatin, gelatin derivatives and polyvinyl alcohol. These colloids can be used alone or in Combination get used.

Die Silberhalogenide können chemisch durch aktivierte Gelatine, Schwefelsensibilisatoren, wie Allylthiocarbamid, ThioharnstolToder Cystein, Selensensibilisatoren oder Edelmetallsensibilisatoren, wie Goldsensibilisatoren oder Ruthenium-, Rhodium- oder Iridiumsensibilisatoren sensibilisiert sein. Die chemischen Sensibilisatoren können alleine oder in Kombination zum Einsatz gelangen. Ferner können die Silberhalogenidemulsionen mit beispielsweise Cyanin- oder Merocyaninfarbstoffen optisch sensibilisiert sein. Farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien erhält man in der Regel unter Verwendung dreier verschiedener Silberhalogenidemulsionen unterschiedlicher charakteristischer Wellenlängen.The silver halides can be chemically activated by gelatin, sulfur sensitizers such as allyl thiocarbamide, Thiourine stol or cysteine, selenium sensitizers, or precious metal sensitizers such as gold sensitizers or ruthenium, rhodium or iridium sensitizers. The chemical sensitizers can be used alone or in combination. Furthermore, the silver halide emulsions be optically sensitized with, for example, cyanine or merocyanine dyes. Color photographic Recording materials are generally obtained using three different silver halide emulsions different characteristic wavelengths.

Die Silberhalogenidemulsionen können mit Triazolen, Tetrazolen, Imidazolen, Azaindenen, quaternären Benzothiazoliumverbindungen oder Zink- oder Cadmiumverbindungen stabilisiert sein. Ferner können sie sensibilisierende Verbindungen vom Typ quaternärer Ammoniumsalze oder vom Polyethylenglykoltyp enthalten. Weiterhin können die Emulsionen geeignete Gelatineplastifizierungsmittel, wie Glycerin, Dihydroxyalkane, z. B. 1,3-Pentandiol, Ester der Ethylenbisglykolsäure, bis-Ethoxydiethylenglykolsuccinat, Amide von Acrylsäuren und Latices sowie weitere übliche fotografische Zusätze, wie Gelatinehärtungsmittel, wie Formaldehyd, halogensubstituierte aliphatische Säuren, wie Mucobromsäure, Verbindungen mit Säureanhydridgruppen, Dicarbonsäurechloride, Biester der Methansulfonsäure oder Natriumbisulfitderivate von Dialdehyden, bei denen die Aldehydgruppen durch zwei oder drei Kohlenstoffatome getrennt sind, Streckmittel, wie Saponin, und Beschichtungshilfsmittel, wie Sulfosuccinate, enthalten. Erforderlichenfalls können als weitere fotografische Zusätze z. B. Antischleiermittel und UV-Absorptionsmittel mit verwendet werden.The silver halide emulsions can be quaternary with triazoles, tetrazoles, imidazoles, azaindenes Benzothiazolium compounds or zinc or cadmium compounds be stabilized. They can also be sensitizing Contain compounds of the quaternary ammonium salt type or of the polyethylene glycol type. Furthermore, the emulsions can contain suitable gelatin plasticizers, such as glycerine, dihydroxyalkanes, z. B. 1,3-pentanediol, esters of ethylene bisglycolic acid, bis-ethoxydiethylene glycol succinate, amides of acrylic acids and latices as well as other common photographic additives, such as gelatin hardeners, such as formaldehyde, halogen-substituted aliphatic acids, such as mucobromic acid, compounds with acid anhydride groups, Dicarboxylic acid chlorides, biesters of methanesulphonic acid or sodium bisulphite derivatives of dialdehydes where the aldehyde groups are separated by two or three carbon atoms, extenders such as saponin, and coating aids such as sulfosuccinates. If necessary, can be used as a further photographic Additives z. B. Antifoggants and UV absorbers can also be used.

Wie bereits erwähnt, können vorteilhaft die verschiedensten Silberhalogenidemulsionen zum Einsatz gelangen. Bei Verwendung einer negativen Silberhalogenidemulsion erhält man ein negatives Farbdiffusionsübertragungsbild. Positive Farbdiffusionsübertragungsbilder erhält man nach den verschiedensten Maßnahmen. Die vorteilhaft vorgesehene Beizschicht kann weitere Zusätze, z. B. Mittel zur Verhinderung des Flauwerdens, Aufheller und UV-Absorptionsmittel, enthalten. Bekannte Mittel zur Verhinderung des Flauwerdens sind beispielsweise 2,6-tert.-Butyl-p-cresol, 2,2'-Methylenbis-(4-methyl-6-tert.-butyl-phenol) und 4'-Thiobis(3-methyl-6-tert.-butylphenol). Geeignete UV-Absorptionsmittel sind beispielsweise 2-(3',5'-Ditert.-amyl-2'-hydroxyphenyl)-benztriazol, 2-(2'-hydroxy-3',5'-ditert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert.-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol,2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol,2-(Hydroxy-5-tert.-butylphenyl)benzotriazol,2- I lydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-n-octoxy-benzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacryIat, p-Octylphenylsalicylat, 2,4-Ditert.-butylphenyl-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzoat. Als Aufheller eignen sich die verschiedensten bekannten Verbindungen, wie Stilbene, Cumarine, Carbostyryle, Diphenylpyrazoline, Naphthalimide und Arylazoryle. Derartige Aufheller sind auch im Handel erhältlich.As already mentioned, a wide variety of silver halide emulsions can advantageously be used. When a negative silver halide emulsion is used, a negative color diffusion transfer image is obtained. Positive color diffusion transfer images are obtained by a wide variety of measures. the advantageously provided pickling layer, further additives, such. B. Flattening agents, brighteners and UV absorbers. Known means for preventing slackening are for example 2,6-tert-butyl-p-cresol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butyl-phenol) and 4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol ). Suitable UV absorbers are, for example, 2- (3 ', 5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2 '-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (Hydroxy-5-tert.-butylphenyl) benzotriazole, 2- I hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate, p-Octylphenyl salicylate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate. as A wide variety of known compounds are suitable, such as stilbenes, coumarins, carbostyryls, Diphenylpyrazolines, naphthalimides and arylazoryls. Such brighteners are also commercially available.

Das vorteilhaft eingesetzte Bildempfangsmaterial kann darüber hinaus auch noch Entwicklungsverzögerer oder -inhibitoren und deren Vorläufer enthalten (vgl. US-PS 32 60 597,35 75 699 und 36 49 267 sowie GB-PS 20 35 589).The image-receiving material advantageously used can, moreover, also contain development retarders or inhibitors and their precursors (cf. US-PS 32 60 597, 35 75 699 and 36 49 267 and GB-PS 20 35 589).

Mit H ilfe einer vorteilhaft ausgestalteten Filmeinheit lassen sich monochromatische und mehrfarbige positive Bilder herstellen. Bei einem dreifarbigen System ist jeder der Silberhalogenidemulsionsschichten (der Filmeinheit) eine farbbilderzeugende Substanz einer Hauptabsorption im sichtbaren Spektralbereich, in dem die jeweilige Silberhalogenidemulsion empfindlich ist, zugeordnet. So ist beispielsweise der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine ein gelbes Farbbild erzeugende Substanz, der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine ein purpurrotes Farbbild liefernde Substanz und der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine ein blaugrünes Farbbild erzeugende Substanz zugeordnet, wobei in jedem Fall beide Wirkstoffe, nämlich Silberhalogenid und farbbilderzeugende Substanz, zusammenwirken. Die jeweilige farbbilderzeugende Substanz kann in der jeweiligen Silberhalogenidemulsionsschicht selbst oder einer dieser benachbarten Schicht untergebracht sein.With the aid of an advantageously designed film unit, monochromatic and multicolored positive Making pictures. In a three-color system, each of the silver halide emulsion layers (the film unit) a color image-forming substance of a main absorption in the visible spectral range, in which the respective Silver halide emulsion is sensitive. For example, there is the blue-sensitive silver halide emulsion layer a yellow color image-forming substance, the green-sensitive silver halide emulsion layer a substance providing a purple color image and the red-sensitive silver halide emulsion layer associated with a cyan color image-forming substance, in each case both active ingredients, namely silver halide and color image-forming substance, interact. The respective color image-forming substance can be in the respective silver halide emulsion layer itself or one of these be accommodated adjacent layer.

Nach erfolgter Übertragung enthält das entwickelte fotografische Aufzeichnungsmaterial vorzugsweise das entwickelte Silber sowie eine bildgerechte Verteilung des Farbstoffs oder der farbbilderzeugenden Substanz. Wenn das restliche Silber und Silberhalogenid in üblicher bekannter Weise weiterbehandelt, z. B. in einem Bleichbad entfernt und in einem Fixierbad behandelt oder in einem Bleich/Fixier-Bad entfernt werden, erhält man in dem fotografischen Aufzeichnungsmaterial ein Farbbild mit der restlichen nicht-diffundierbaren Verbindung. Erforderlichenfalls kann die bildgerechte Verteilung des Farbstoffs oder der farbbildenden Substanz in ein Bleichbad, in ein Fixierbad oder ein Bleich/Fixier-Bad überdiffundiert werden, anstatt in dem Bildempfangsmaterial zu bleiben. Wenn bei einem bestimmten bevorzugten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial eine negativ arbeitende Silberhalogenidemulsion verwendet wird, erhält man im Rahmen des beschriebenen Verfahrens ein positives Farbbild, z. B. eine Reflexionskopie, ein Farbdia oder einen Kinofilm. Wenn in dem I ichtem pfindlichen Aufzeichnungsmaterial eine direktpositive Silberhalogenidemulsion verwendet wird, erhält man ein negatives Farbbild.After transfer has taken place, the developed photographic recording material preferably contains the developed silver and an image-appropriate distribution of the dye or the color image-forming substance. When the remaining silver and silver halide are further treated in a conventional manner, e.g. B. in one Removed bleach and treated in a fix bath or removed in a bleach / fix bath a color image with the remaining non-diffusible compound is in the photographic recording material. If necessary, the image-appropriate distribution of the dye or the color-forming substance in a bleach bath, a fixer bath or a bleach / fix bath instead of being diffused into the image receiving material to stay. If in a certain preferred photosensitive recording material a negative working silver halide emulsion is used in the context of that described Process a positive color image, e.g. B. a reflection copy, a color slide or a movie. If in that A direct positive silver halide emulsion is used in the light sensitive recording material a negative color image.

Das Verfahren gemäß der Erfindung eignet sich zur Behandlung einzelner Filmbögen oder -blätter oder zur kontinuierlichen Behandlung langer Filmstreifen, z. B. von Kinofilmen. Bei den verwendeten folienartigen Gebilden kann es sich um flache Folien, Blätter oder Bögen oder aufgewickelte Lagen handeln. Auch Masken, Fallen, Behälter oder sonstige Vorrichtungen, die bei viskosen Behandlungslösungen zum Nachfüllen, Einstellen der Verteilung des Behandlungsmittels, Festhalten oder Aufbewahren desselben nötig sind, sind im vorliegenden Falle überflüssig. Gegebenenfalls kann man das Übertragungsbild vor dem Fotografieren mit einem weißen Rand versehen, indem man den Rand jeden Rahmens mit weißem Licht belichtet und dgl.The method according to the invention is suitable for the treatment of individual sheets or sheets of film or for continuous treatment of long film strips, e.g. B. of movies. In the case of the film-type used Forms can be flat foils, sheets or sheets or rolled up layers. Also masks, Traps, containers or other devices that are used for refilling, setting, in the case of viscous treatment solutions the distribution of the treatment agent, holding or storage of the same are necessary in the present Trap redundant. If necessary, you can use a by exposing the edge of each frame to white light and the like.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.

Beispiel 1
Durch Beschichten eines PolyiethylenterephthalatJ-Filmschichtträgers mit folgenden drei Schichten (1) bisexample 1
By coating a polyethylene terephthalateJ film support with the following three layers (1) to

45 5045 50

60 6560 65

(3) wird ein monochromatisches fotografisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten sämtliche Zahlen und Angaben in Klammern das Auftragsgewicht in g/m² Trägerfläche für jeden Bestandteil.(3) A monochromatic photographic recording material is produced. Unless otherwise stated, all figures and information in brackets mean the application weight in g / m ^{2 of support} surface for each component.

(1) Schicht mit der purpurroten DRR-Verbindung 1 (0,52), Tricresylphosphat (0,3) und Gelatine (1,5);(1) Layer with the purple DRR compound 1 (0.52), tricresyl phosphate (0.3) and gelatin (1.5);

(2) Schicht mit einer negativen Silberbromidemulsion (0,8 g ausgedrückt als Silber), Kalium-2-sec.-octadecylhydrochinon-5-sulfonat (11,3 g pro Mol Silber) und Gelatine (1,3) sowie(2) Layer with a negative silver bromide emulsion (0.8 g in terms of silver), potassium 2-sec-octadecylhydroquinone-5-sulfonate (11.3 g per mole of silver) and gelatin (1.3) as well

(3) Schutzschicht mit Gelatine (1,0).(3) protective layer with gelatin (1.0).

In entsprechender Weise wird ein weiteres monochromatisches lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, wobei die purpurrote DRR-Verbindung (1) durch dieselbe molare Konzentration der DDR-Verbindung 7 ersetzt wird.Another monochromatic photosensitive recording material is used in a corresponding manner Manufactured with the purple DRR compound (1) by the same molar concentration of the DDR compound 7 is replaced.

Jedes fotografische Aufzeichnungsmaterial wird nun eine gegebene Zeil mit einer gegebenen Lichlmengc durch einen 30stufigen optischen Silberstufenkeil mit Dichteunterschieden zwischen zwei Stufen von 0,15 belichtet. Nach dem Belichten wird das jeweilige Aufzeichnungsmaterial 15 s lang bei einer Temperatur von 23°C in einen mit einer nicht-viskosen wäßrigen Lösung eines alkalischen Behandlungsmittels (vgl. die folgende Tabelle 1) gefüllten Behälter getaucht. Hierauf werden das Aufzeichnungsmaterial und ein trockenes Bildempfangsmaterial miteinander in stirnseitige Berührung gebracht, indem sie durch zwei Druckwalzen hindurchlaufengelassen werden. Der Spalt der Druckwalzen ist so eingestellt, daß die beiden Materialien fest aneinandergepreßt werden, ohne daß jedoch die durch das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial absorbierte Behandlungslösung ausgequetscht wird. Überschüssige Lösung wird durch die Walzen von der Oberfläche des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials auf der entgegengesetzten Seite des Bildempfangsmaterials entfernt.Each photographic recording material will now have a given line with a given amount of light by a 30-step optical silver step wedge with density differences between two steps of 0.15 exposed. After exposure, the respective recording material is for 15 s at a temperature of 23 ° C in a with a non-viscous aqueous solution of an alkaline treatment agent (see. The following Table 1) filled container immersed. This is followed by the recording material and a dry image receiving material brought into face-to-face contact with one another by passing them through two pressure rollers will. The gap between the pressure rollers is adjusted so that the two materials are pressed tightly against one another without, however, the processing solution absorbed by the light-sensitive material is squeezed out. Excess solution is removed by the rollers from the surface of the photosensitive Removed recording material on the opposite side of the image receiving material.

Table 1

ίοίο

Das Bildempfangsmaterial enthält einen Schichtträger mit einem weißen Pigment und eine gehärtete Bildempfangsschicht mit Gelatine (2,7), und einem Styrol-N^N-dimcthyl-N-bcny.yl-p-imelhacryloylaminophenyl)-methylammoniumchlorid/Divinylbenzol-Mischpolymerisat (2,7), -^-HydroxymethyM-mcthyl-l-phenykV pyrazolidinon (0,67) und Tetrakis(vinylsulfony!methyl)methan.The image receiving material contains a support with a white pigment and a hardened image receiving layer with gelatin (2.7), and a styrene-N ^ N-dimethyl-N-bcny.yl-p-imelhacryloylaminophenyl) methylammonium chloride / divinylbenzene copolymer (2,7), - ^ - HydroxymethyM-methyl-1-phenykV pyrazolidinone (0.67) and tetrakis (vinylsulfony! methyl) methane.

Das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial und das Bildempfangsmaterial bleiben 60 s lang aufeinander liegen, worauf das Bildempfangsmaterial von dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial getrennt und mit Wiissei H^wii-ii ln-n wild The light-sensitive recording material and the image-receiving material are left on top of one another for 60 seconds, after which the image-receiving material is separated from the light-sensitive recording material and marked with Wiissei H ^ wii-ii ln-n

In der geschilderten Weise werden drei fotografische Vcrgleichsmaterialicn hergestellt, wobei jedoch die erfindungsgemäß einsetzbare purpurrote DRR-Verbindung jeweils durch eine Vergleichs-DRR-Verbindung der Formeln:Three comparative photographic materials are prepared in the manner described, but with the According to the invention usable purple DRR compound each by a comparative DRR compound of Formulas:

KOHKOH 56,1 g56.1 g 11-Aminoundecansäure11-aminoundecanoic acid 2,0 g2.0 g 5-Methylbenzotriazol5-methylbenzotriazole •7,2 g• 7.2 g McthylhydrochinonMethylhydroquinone 4,5 g4.5 g H,OH, O 1000,0 ml1000.0 ml

Vergleichs-DRR-Verbindung (A)Compare DRR connection (A)

OH C₁₈H₃₇ OH C ₁₈ H ₃₇

CON<CON <

C18H37C18H37

HNSO₂ ENT ₂

^3HC>NSO₂HN 3HC ^3HC > NSO ₂ HN 3HC

Vergleichs-DRR-Verbindung (B) OHComparative DRR Compound (B) OH

C₅H₁₁(I) C ONH(CH2)₄— O —y^\ C ₅ H ₁₁ (I) C ONH (CH2) ₄ - O - y ^ \

C₅H₁₁(O
SO₂NHC₄H₉(O OHC ₅ H ₁₁ (O
SO ₂ NHC ₄ H ₉ (O OH

^3HC>NSO₂HN-3HC ^3HC > NSO ₂ HN-3HC

Vergleichs-DRR-Verbindung (C)Compare DRR connection (C)

jHCOjHCO

C₅H₁₁(OC ₅ H ₁₁ (O

C₅H₁₁Ut)C ₅ H ₁₁ Ut)

mit anderen Redoxzentren als dem Sulfonamidindol-Redoxzenzentrum ersetzt wird. Die erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien werden in entsprechender Weise weiterverarbeitet.is replaced with redox centers other than the sulfonamidindole redox center. The recording materials obtained are processed further in a corresponding manner.

Nun werdend die fotografischen Eigenschaften der erhaltenen neun fotografischen Bilder ausgemessen. Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle 2.The photographic properties of the nine photographic images obtained are now measured. the Results are shown in Table 2 below.

Schließlich werden dieselben lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien und Bildempfangsmaterialien aufeinandergelegt. Zwischen beide Materialien wird ein Behälter zur Aufnahme eines Entwicklungsmittel enthaltenden alkalischen Behandlungsmittels eingefügt. Nun wird die Einheit aus den beiden Materialien mit dem dazwischenliegenden Behälter zwischen zwei Druckwalzen hindurchlaufen gelassen.Eventually the same light-sensitive materials and image-receiving materials become on top of each other. A container for holding a developing agent is placed between the two materials alkaline treatment agent inserted. Now the unit is made of the two materials with the between two pressure rollers passed through the intermediate container.

Hierbei reißt der Behälter auf und ermöglicht eine Verteilung des viskosen alkalischen Behandlungsmittels zwischen den beiden Materialien. Die fotografischen Eigenschaften der hierbei erhaltenen fotografischen Bilder werden ebenfalls bestimmt, wobei die in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellten Ergebnisse erhalten werden:The container tears open and the viscous alkaline treatment agent can be distributed between the two materials. The photographic properties of the photographic images thereby obtained are also determined, the results summarized in Table 3 below being obtained will:

Table 2

D-minD-min D-maxD-max Kontrastcontrast D-max-D-minD-max-D-min DRR-VerbindungDRR connection 11 0,120.12 2,252.25 2,132.13 77th 0,120.12 2,282.28 2,162.16 Vergleichs-DRR-VerbindungCompare DRR connection (A)(A) 0,160.16 2,202.20 2,042.04 (B)(B) 0,150.15 1,901.90 1,751.75 (C)(C) 0,150.15 1,861.86 1,711.71 Tabelle 3Table 3 D-minD-min D-maxD-max Kontrastcontrast D-max-D-minD-max-D-min DRR-VerbindungDRR connection 11 0,130.13 2,232.23 2,102.10 77th 0,120.12 2,202.20 2,082.08 Vergleichs-DRR-VerbindungCompare DRR connection (A)(A) 0,130.13 2,182.18 2,052.05 (B)(B) 0,150.15 1,851.85 1,701.70 (C)(C) 0,150.15 1,721.72 1,571.57

Die Tabelle 2 zeigt, daß die erfindungsgemäß einsetzbaren DRR-Verbindungen mit einem Sulfonamidindol-Redoxzcntrum nahezu gleiche ö-max-Werte liefern wie die Vergleichs-DRR-Verbindung (A), jedoch niedrigere D-min- Werte als letztere, so daß das Farbstoffbild einen höheren Kontrast erhält. Die Vergleichs-DRR-Verbindungen (B) und (C) sind den erfindungsgemäß einsetzbaren Verbindungen sowohl in den erreichbaren D-maxals auch D-w/n-Werten unterlegen.Table 2 shows that the DRR compounds with a sulfonamidindole redox center which can be used according to the invention give almost the same δ-max values as the comparison DRR compound (A), but lower D-min values than the latter, so that the dye image gets a higher contrast. The comparative DRR compounds (B) and (C) are inferior to the compounds which can be used according to the invention, both in terms of the achievable D-max and Dw / n values.

Wenn man die Dauer des Aufeinanderliegens des Bildempfangsmaterials und der die Vergleichs-DRR-Verbindungcn enthaltenden lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien nach dem Eintauchen in die alkalischeIf one considers the length of time the image receiving material and the comparison DRR connections containing photosensitive recording materials after immersion in the alkaline

Behandlungslösung um 20 s verlängert, steigen zwar die erzielbaren D-mox-Werte, gleichzeitig erhöhen sich aber auch die D-m/n-Weite ganz erheblich.If the treatment solution is extended by 20 s, the achievable D-mox values increase but at the same time increase but also the D-m / n-width quite considerably.

Die Tabelle 3 zeigt, daß man bei der Entwicklung des belichteten Aufzeichnungsmaterials mit Hilfe eines aus einem zwischen Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsschicht befindlichen, zerrissenen Behälter zugeführten viskosen alkalischen Behandlungsmittels unabhängig von der Art des Redoxzentrums Bilder mit gleichen D- min- und Z)-/nax-Werten erhält.Table 3 shows that, regardless of the type of redox center, images with the same D- min- and Z) - / nax- Values.

Example 2

Durch Auftragen der folgenden Schichten (1) bis (9) in der angegebenen Reihenfolge auf einen schwarzopaquen PolyiethylenterephthalaO-Filmschichtträger wird ein trichromatisches lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten die Zahlenangaben in Klammern die Auftragsmenge in g/m² Trägerfiäche für jeden Bestandteil:A trichromatic light-sensitive photographic recording material is produced by applying the following layers (1) to (9) in the order given to a black-opaque polyethylene terephthalate (O) film support. Unless otherwise stated, the figures in brackets mean the application quantity in g / m ² carrier area for each component:

(1) Schicht mit der blaugrünen DRR-Verbindung 11 (0,44), Diethyllaurylamid (0,45) und Gelatine (1,1);(1) layer with the blue-green DRR compound 11 (0.44), diethyllaurylamide (0.45) and gelatin (1.1);

(2) rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer rotempfindlichen negativen Silberbromidemulsion (1,0 g ausgedrückt ais Silber), Kalium^-octadecylhydrochinon-S-sulfonat (11,3 g pro Mol Silber) und Gelatine (1,6);(2) Red-sensitive silver halide emulsion layer comprising a red-sensitive negative silver bromide emulsion (1.0 g expressed as silver), potassium ^ -octadecylhydroquinone-S-sulfonate (11.3 g per mole of silver) and gelatin (1.6);

(3) Zwischenschicht mit Gelatine (1,0), 2,5-Di-sec-dodecyIhydrochinon (0,45) und Dibutyfphthalat;(3) intermediate layer with gelatin (1.0), 2.5-di-sec-dodecylhydroquinone (0.45) and dibutyl phthalate;

(4) Schicht mit der purpurroten DRR-Verbindung 2 (0,48), Tricresylphosphat (0,5) und Gelatine (1,1);(4) layer with the purple DRR compound 2 (0.48), tricresyl phosphate (0.5) and gelatin (1.1);

(5) grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer grünempfindlichen negativen Silberbromidemulsion (0,8 g ausgedrückt als Silber), Kalium-2-octaciecylhydrochinon-5-sulfonat (11,3 g pro Mol Silber) und Gelatine (1,6);(5) green-sensitive silver halide emulsion layer comprising a green-sensitive negative silver bromide emulsion (0.8 g in terms of silver), potassium 2-octacylhydroquinone-5-sulfonate (11.3 g per mole Silver) and gelatin (1.6);

(6) Zwischenschicht mit Gelatine (1,0), 2,5-Di-sec-dodecylhydrochinon vD,45) und Dibutylphthalat;
(7) Schicht mit der gelben DRR-Verbindung 10 (0,56), Tricresylphosphat (0,28) und Gelatine (1,2);(6) intermediate layer with gelatin (1.0), 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone vD, 45) and dibutyl phthalate;
(7) layer with yellow DRR compound 10 (0.56), tricresyl phosphate (0.28) and gelatin (1.2);

(8) blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer blauempfindlichen negativen Silberbromidemulsion (0,8 g ausgedrückt als Silber), Kalium^-octadecylhydrochinon-S-sulfonat (11,3 g pro Mol Silber) und Gelatine (1,6) und(8) blue-sensitive silver halide emulsion layer comprising a blue-sensitive silver bromide negative emulsion (0.8 g expressed as silver), potassium ^ -octadecylhydroquinone-S-sulfonate (11.3 g per mole of silver) and gelatin (1,6) and

(9) Schutzschicht mit Tetraquis(vinylsulfonylmethyl)-methan (0,25) und Gelatine (0,9).
30 (9) Protective layer with tetraquis (vinylsulfonylmethyl) methane (0.25) and gelatin (0.9).
30th

Das erhaltene lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial wird eine gegebene Zeit lang mit einer gegebenen Lichtmenge durch den in Beispiel 1 verwendeten optischen Silberstufenkeil belichtet und dann 20 s lang bei einer Temperatur von 23°C in eine alkalische Behandlungslösung (vgl. die folgende Tabelle 4) eingetaucht. Danach wird das Aufzeichnungsmaterial mit-dem in Beispiel 1 verwendeten Bildempfangsmaterial in stirnseitige Berührung gebracht, indem beide aufeinanderliegend zwischen Druckwalzen hindurchlaufen gelassen werden. Das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial und das Bildempfangsmaterial bleiben 3 min lang aufeinander liegen, worauf das Bildempfangsmaterial von dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial getrennt und dann mit eine geringe Menge Essigsäure enthaltendem Wasser gewaschen wird.The obtained light-sensitive material is treated with a given time for a given time Amount of light exposed through the optical silver step wedge used in Example 1 and then for 20 s at immersed in an alkaline treatment solution (see Table 4 below) at a temperature of 23 ° C. Thereafter, the recording material with-the image receiving material used in Example 1 in the end face Brought into contact by running both of them lying on top of one another between pressure rollers will. The light-sensitive material and the image-receiving material are left on top of each other for 3 minutes lie on top of the image receiving material from the photosensitive recording material separated and then washed with water containing a small amount of acetic acid.

Zu Vergleichszwecken werden Vergleichsmaterialien hergestellt, wobei jedoch die drei verwendeten, erfindungsgemäß einsetzbaren DRR-Verbindungen durch dieselben Mengen an einer blaugrünen, purpurroten bzw. gelben Vergleichs-DRR-Verbindung der folgenden Formeln:For comparison purposes, comparative materials are made, but the three used are in accordance with the invention usable DRR compounds by the same amounts of a blue-green, purple-red or yellow comparison DRR compound of the following formulas:

Tabelle 4Table 4 37 g37 g KOHKOH 8 ml8 ml BenzylalkoholBenzyl alcohol 2g2g 11-Aminoundecansäure11-aminoundecanoic acid 4,6 g4.6 g 5-Methylbenzotriazol5-methylbenzotriazole 2,0 g2.0 g KBrKBr 3,2 g3.2 g MethylhydrochinonMethylhydroquinone 1000,0 m!1000.0 m! H₂OH ₂ O

Blaugrüne Vergleichs-DRR-VerbindungComparative teal DRR link

yJtiyJti OiJXi₃^iIJOiJXi ₃ ^ iIJ

CON<CON <

C₁₈H₃₇(Ii)C ₁₈ H ₃₇ (II)

HNSO₂-^ XHNSO ₂ - ^ X

₂0N ₂ 0N

SO₂CH₃ SO ₂ CH ₃

Purpurrote Vergleichs-DRR-VerbindungPurple Comparison DRR Association

OH C₁₈H₃₇(Ii)OH C ₁₈ H ₃₇ (Ii)

CON<CON <

C_I8H₃₇(n)C _I8 H ₃₇ (n)

OHOH

SO₂N <SO ₂ N <

C₃H₇(ISO)C ₃ H ₇ (ISO)

"C₃H₇(ISO)"C ₃ H ₇ (ISO)

SO₂NHC₄H,(t)SO ₂ NHC ₄ H, (t)

HNSO₂-/ ^N=N H₃CSO₂HNHNSO ₂ - / ^ N = N H ₃ CSO ₂ HN

Gelbe Vergleichs-DRR-VerbindungYellow comparison DRR link

OH C„H₃₇(n)OH C "H ₃₇ (n)

C0N<C0N <

C₁₈H₃₇(Ii)C ₁₈ H ₃₇ (II)

HNSO₂ ENT ₂

CNCN

N = NN = N

HOHO

SO₂CH₃ SO ₂ CH ₃

2020th 2525th 3030th 3535 4040 4545

mit einem anderen Redoxzentrum als dem Sulfonamidnaphtholredoxzentrum ersetzt werden. Die Vergleichsmaterialien werden in entsprechender Weise behandelt und weiterverarbeitet. be replaced with a redox center other than the sulfonamide naphthol redox center. The comparison materials are treated and processed accordingly.

Beim Ausmessen der photographischen Eigenschaften der mit den verschiedenen Aufzeichnungsmatenalien 50 erhaltenen fotografischen Bilder erhält man folgende Ergebnisse:In measuring the photographic properties of the various recording materials 50 The following results are obtained for the photographic images obtained:

Tabelle 5Table 5 D-minD-min D-maxD-max Kontrastcontrast D-max-D-minD-max-D-min 1. Erfindungsgemäß1. According to the invention 0,120.12 2,012.01 1,991.99 blaublue 0,120.12 2,322.32 2,192.19 grüngreen 0,100.10 2,142.14 2,042.04 rotRed 0,140.14 1,981.98 1,841.84 blaublue 2. Vergleichsversuch2. Comparative experiment 0,160.16 2,282.28 2,122.12 grüngreen 0.140.14 2,062.06 1,921.92 rotRed

5555 6060 6565

1 11 1

Die Tabelle 5 zeigt, daß ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erfindungsgemäß einsetzbaren DRR-Verbindungen fotografische Bilder mit niedrigeren D-/w//j-Werten und höherem Kontrast liefert als die Vergieichsmaterialien mit DRR-Verbindungen mit anderem Redoxzentrum als dem SuJfonamidnaphthoIredoxzentrum. Die gemäß Beispiel 2 erhaltenen Übertragungsbilder sind Übertragungsbilder, die mit demselben S fotografischen Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsmaterial, jedoch unter Verwendung eines ein Dickungsmittel enthaltenden viskosen fotografischen Behandlungsmittel erhalten wurden, in den Z)-/w/n-Werten, im Kontrast und in dei Schärfe überlegen.Table 5 shows that a photographic recording material with DRR compounds which can be used according to the invention provides photographic images with lower D / w // j values and higher contrast than the comparison materials with DRR compounds with a different redox center than the sulfonamidnaphtho-redox center. The transfer images obtained in Example 2 are transfer images made with the same S photographic recording material and image receiving material, but using one Viscous photographic processing agents containing thickeners were obtained in the Z) - / w / n values, superior in contrast and sharpness.

Example 3

Das gemäß Beispiel 2 hergestellte lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial wird belichtet und dann 30 s bei einer Temperatur von 25°C in eine nicht-viskose alkalische Behandlungslösung mit einer Silberhalogenidentwicklerverbindung (vgl. die folgende Tabelle 6) eingetaucht. Als Bildempfangsmaterial dient ein solches entsprechend Beispiel 1, bei welchem jedoch die Silberhalogenidentwicklerverbindung weggelassen wird. Die 15 Weiterbehandlung des Aufzeichnungsmaterials und Bildempfangsmaterials erfolgt entsprechend Beispiel 2.The photosensitive recording material produced according to Example 2 is exposed to light and then at for 30 seconds at a temperature of 25 ° C into a non-viscous alkaline treatment solution containing a silver halide developing agent (see the following Table 6) immersed. Such a material is used accordingly as an image receiving material Example 1 in which, however, the silver halide developing agent compound is omitted. the 15 Further treatment of the recording material and image receiving material takes place as in Example 2.

Table 6

1 -Pheny l-4-hydroxymethyI-4-methyl-1-phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-

20 3-pyrazolidinon 6,7 g20 3-pyrazolidinone 6.7 g

5-Methylbenzotriazol 7,2 g5-methylbenzotriazole 7.2 g

11-Aminoundecansäure 2,0 g11-aminoundecanoic acid 2.0 g

KBr 2,0 gKBr 2.0 g

25 Methylhydrochinon 4,5 g25 methyl hydroquinone 4.5 g

KOH 56,1 gKOH 56.1 g

H₂O 1000,0 mlH ₂ O 1000.0 ml

30 Beim Ausmessen der fotografischen Eigenschaften des letztlich erhaltenen fotografischen Bildes werden die in der folgenden Tabelle 7 zusammengestellten Ergebnisse erhalten:30 In measuring the photographic properties of the photographic image ultimately obtained, the results compiled in the following table 7 are obtained:

Tabelle 7
35 Table 7
35

Die Tabelle 7 zeigt, daß die erfindungsgemäß einsetzbaren DRR-Verbindungen mit Sulfonamidindol-Redoxzentrum Bilder mit verminderten Z)-/w/«-Werten liefern. Kontrastreiche Farbstoffbilder werden hierbei selbst dann erhalten, wenn die Silberhalogenidentwicklerverbindung in der alkalischen Behandlungslösung enthalten ist.Table 7 shows that the DRR compounds which can be used according to the invention and have a sulfonamidindole redox center Deliver images with reduced Z) - / w / «values. High-contrast dye images are themselves here obtained when the silver halide developing agent is contained in the alkaline treating solution is.

55 55

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

D-minD-min D-maxD-max Kontrastcontrast D-max-D-minD-max-D-min 1. Erfindungsgemäß1. According to the invention blaublue 0,140.14 1,951.95 1,811.81 grüngreen 0,130.13 2,232.23 2,102.10 rotRed 0,120.12 2,002.00 1,881.88 blaublue 0,150.15 1,901.90 1,751.75 2. Vergleichsversuch2. Comparative experiment grüngreen 0,170.17 2,102.10 1,931.93 rotRed 0,140.14 1,981.98 1,841.84

Claims

Patent claims:

1. A method of forming color diffusion transfer images which comprises a photosensitive Recording material having at least one layer in the form of a photosensitive silver halide emulsion layer and exposed imagewise with a color image-forming substance, the exposed recording material in the presence of a silver halide developing agent with an alkaline treating solution brings into contact, an image receiving material for recording on the recording material a dry image and then at least part of the image-fair distribution transfers by diffusion to the image receiving material, characterized in that one color image-forming substance of the general formula: