DE1288911B - Dye diffusion process - Google Patents
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- DE1288911B DE1288911B DEI20436A DEI0020436A DE1288911B DE 1288911 B DE1288911 B DE 1288911B DE I20436 A DEI20436 A DE I20436A DE I0020436 A DEI0020436 A DE I0020436A DE 1288911 B DE1288911 B DE 1288911B
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Description
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Die Erfindung betrifft ein Entwicklerfarbstoff- ten Entwicklerfarbstoffe entsteht, die auf die darüber-Diffusionsverfahren,
bei dem ein Aufzeichnungs- liegende Bildempfangsschicht übertragen wird,
material mit einem Schichtträger, einer rot-, grün- Nachteilig daran ist, daß bei Behandlung des mehr-The invention relates to a developer dye-th developer dye arises, which is transferred to the over-diffusion process in which a recording image-receiving layer is transferred,
material with a layer carrier, a red, green, the disadvantage is that when treating the multiple
und blauempfindlichen Silberhalogenidemulsions- schichtigen Aufzeichnungsmaterials mit einem üblichen schicht und zugeordneten blaugrünen, purpurnen und 5 Entwickler nichtoxydierte Entwicklerfarbstoffe, die gelben diffusionsfähigen Entwicklerfarbstoffen be- aus einer darunterliegenden Emulsionsschicht in die lichtet, mit einer wäßrigen alkalischen Lösung be- darüberliegende Bildempfangsschicht diffundieren, handelt und mit einer Bildempfangsschicht in Be- notwendigerweise durch wenigstens eine andere darrührung gebracht wird und bei dem Entwicklungs- überliegende lichtempfindliche Silberhalogenidemulhemmittel verwendet werden. io sionsschicht wandern müssen. Wenn der aus der dar-and blue-sensitive silver halide emulsion-layered recording material with a conventional layer and associated cyan, purple and 5 developer non-oxidized developer dyes, the yellow, diffusible developer dyes move from an underlying emulsion layer into the light, diffuse the overlying image receiving layer with an aqueous alkaline solution, acts and with an image receiving layer, if necessary by at least one other agitation and with the development-overlying photosensitive silver halide emulsifying agent be used. iosion layer have to migrate. If the one from the dar-
Es ist bekannt, bei Entwicklerfarbstoff-Diffusions- unterliegenden Schicht eindiffundierende, nichtoxyverfahren Entwicklerfarbstoffe, das sind Verbindungen, dierte Entwicklerfarbstoff in Bereiche der darüberdie sowohl als Silberhalogenidentwickler als auch als liegenden Emulsionsschicht gelangt, die entwickelbares Farbstoff wirken, zur Bildung von Farbbildern nach Silberhalogenid enthalten, so ist es sehr wahrscheinlich, einem der Diffusionsverfahren zu verwenden. Dabei 15 daß der von der unteren Schicht eindiffundierende Entwird eine belichtete, lichtempfindliche Silberhalogenid- wicklerf arbstoff genauso reagiert wie der Entwickleremulsion in Gegenwart eines Entwicklerfarbstoffes farbstoff, der sich bei dieser darüberliegenden Emulentwickelt und eine bildmäßige Verteilung von nicht sion befindet.It is known that non-oxy processes which diffuse into the developer-dye-diffusion-underlying layer Developer dyes, that is, compounds dated developer dye in areas of the above both as a silver halide developer and as a lying emulsion layer, the developable Dye act to form color images after containing silver halide, so it is very likely to use one of the diffusion methods. In this case, that the dew that diffuses in from the lower layer an exposed, light-sensitive silver halide developer dye reacts in the same way as the developer emulsion in the presence of a developing dye dye which develops in this overlying emul and an imagewise distribution of non-sion is located.
umgesetztem, nichtoxydiertem Entwicklerfarbstoff ge- Wenn die Entwicklerfarbstoffe der oberen Silberbildet. Wenigstens ein Teil dieser bildmäßigen Ver- ao halogenidemulsionsschicht die Entwicklung des entteilung von beweglichem, nicht umgesetztem Ent- wickelbaren Silberhalogenids vor dem Eintreffen der Wicklerfarbstoff wird auf eine darüberliegende Bild- nichtoxydierten Entwicklerfarbstoffe der unteren empfangsschicht durch Diffusion übertragen, um Schichten im wesentlichen beendigt haben, wird kein darauf ein positives Farbbild zu erzeugen. Schaden entstehen. Wenn aber die aus der unterenconverted, non-oxidized developer dye when the developer dyes form the upper silver. At least part of this pictorial ver ao halide emulsion layer the development of the division of mobile, unreacted developable silver halide before the arrival of the Winding dye is applied to an overlying image - non-oxidized developer dyes of the lower receiving layer transferred by diffusion to have essentially terminated layers will not be to produce a positive color image. Damage. But if the one from the bottom
Bei einer besonderen Ausführungsform des Ent- 25 Silberhalogenidemulsionsschicht stammenden Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahrens enthält das licht- wicklerfarbstoffe in die darüberliegende Emulsionsempfindliche Aufzeichnungsmaterial den Entwickler- schicht diffundieren, solange dort noch nennenswerte farbstoff in einer Schicht, die hinsichtlich des ein- Mengen an entwickelbarem Silberhalogenid vorhanden fallenden Lichts hinter der Silberhalogenidemulsions- sind, kann der aus der unteren Schicht eindiffundieschicht angeordnet ist. Die Entwicklerflüssigkeit wird 30 rende Entwicklerfarbstoff auch in der oberen Schicht über das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial in reagieren, da er nicht zwischen entwickelbaren Silberdünner Schicht verteilt, wenn dieses auf die Bild- halogeniden verschiedener Farbempfindlichkeit unterempfangsschicht gelegt wird. Während man bei der scheidet. Diese Reaktion führt zu Übertragungsbildern Herstellung von einfarbigen Bildern Entwicklerfarb- mit verminderter Farbtrennung und damit zu Bildern stoffe im Entwickler verwenden kann, ist es zur Er- 35 mit falschen Farbdichtewerten, z. B. mit weniger Blauzeugung von Mehrfarbenbildern mit einem Auf- gründichte und merklich größerer Purpurdichte, als Zeichnungsmaterial aus mehreren Silberhalogenid- nach der tatsächlichen Belichtung im Übertragungsemulsionsschichten notwendig, daß wenigstens die bild vorhanden sein sollte.In a particular embodiment of the developer dye diffusion process derived from the silver halide emulsion layer contains the light developer dyes in the emulsion-sensitive layer above Recording material diffuse the developer layer as long as there is still a significant amount dye in a layer that is present in terms of the amount of developable silver halide light falling behind the silver halide emulsion, the diffusion layer from the lower layer can be is arranged. The developer liquid will also generate dye in the upper layer over the light-sensitive recording material in react, since it does not distribute between developable silver thin layer when this is under-receiving layer on the image halides of different color sensitivity is placed. While you divorce. This reaction leads to transmission images Production of monochrome images of developer color with reduced color separation and thus to images can use substances in the developer, it is necessary to use wrong color density values, e.g. B. with less blue production of multicolor pictures with an upright density and noticeably greater density of purple than Drawing material made up of several silver halide after the actual exposure in the transfer emulsion layers necessary that at least the picture should be available.
Entwicklerfarbstoffe für die Entwicklung der untersten Aufgabe der Erfindung ist, ein Entwicklerfarbstoff-Developer dyes for the development of the lowest object of the invention is to provide a developer dye
Emulsionsschicht oder -schichten von Anfang an im 40 diffusionsverfahren anzugeben, das zu einer verbesserlichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial enthalten ten Farbtrennung und einer höheren Farbdichte bei sind. Handelt es sich um ein mehrschichtiges Auf- den Diffusionsbildern führt.To specify emulsion layer or layers from the beginning in the diffusion process, which leads to an improved light-sensitive Recording material contain th color separation and a higher color density are. If it is a multi-layered application which leads to diffusion images.
Zeichnungsmaterial, so kann der für die äußerste Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Entlichtempfindliche Emulsionsschicht verwendete Ent- wicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren, bei dem ein Aufwicklerfarbstoff gegebenenfalls im Entwickler ent- 45 Zeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, einer halten sein, obwohl der Entwicklerfarbstoff Vorzugs- rot-, grün- und blauempfindlichen Silberhalogenidweise in der äußersten Emulsionsschicht enthalten emulsionsschicht und zugeordneten blaugrünen, pursein wird. Da die äußerste Emulsionsschicht gewöhn- purnen und gelben diffusionsfähigen Entwicklerfarblich die blauempfindliche ist, ist bei Verwendung eines stoffen belichtet, mit einer wäßrigen alkalischen Lögelben Entwicklerfarbstoffes in einer Schicht hinter 50 sung behandelt und in Berührung mit einer BiIdder blauempfindlichen Emulsion die übliche Gelb- empfangsschicht gebracht wird und bei dem Entfilterschicht entbehrlich, so daß die gewünschte wicklungshemjnjttel verwendet werden, aus und ist selektive Belichtung der darunterliegenden rot- und dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklungshemmgrünempfindlichen Emulsionsschichten erleichtert mittel "von den Silberhalogenidemulsionsschichten wird. 55 durch eine Schicht getrennt sind, durch die sie nurThe subject of the invention is based on a person who is sensitive to light Emulsion layer used developer dye diffusion process, in which a winder dye if necessary, in the developer, drawing material with a layer support, a be held, although the developer dye preferentially red-, green- and blue-sensitive silver halide in the outermost emulsion layer contain emulsion layer and associated blue-green, pursein will. Since the outermost emulsion layer has the usual pure and yellow diffusible developer color The blue-sensitive one is exposed when using a substance with an aqueous alkaline Lögelben Developer dye treated in a layer behind 50 solution and in contact with an image The usual yellow receiving layer is applied to the blue-sensitive emulsion and the filter layer can be dispensed with, so that the desired winding shirt can be used, from and is selective exposure of the underlying red and characterized in that the development inhibitor green-sensitive Emulsion layers relieved middle "of the silver halide emulsion layers will. 55 are separated by a layer through which they are only
Im Verlauf dieses bekannten Verfahrens dringt die ,während der Entwicklung diffundieren können.
Entwicklerflüssigkeit in die Emulsion ein, um dort die Durch die Erfindung wird erreicht, daß die EntEntwicklung
des entwickelbaren Silberhalogenidsein- wicklung des entwickelbaren Silberhalogenids nur so
zuleiten und vorzunehmen. Der Entwicklerfarbstoff lange fortschreiten kann, bis sich die erforderliche
jeder Silberhalogenidemulsionsschicht wird in den be- 60 bildmäßige Verteilung des entsprechenden Entwicklerlichteten
und entwickelten Bildteilen ausgefällt. Dieser farbstoffes ausgebildet hat, so daß ein aus einer anderen
Vorgang ist offensichtlich wenigstens zum Teil auf die Silberhalogenidemulsionsschicht eindiffundierender
geringere Beweglichkeit bzw. Löslichkeit des Oxy- Entwicklungsfarbstoff praktisch kein entwickelbares
dationsproduktes der Entwicklerfarbstoffe zurück- Silberhalogenid erreicht.In the course of this known process, those that can diffuse during development penetrate.
The invention achieves that the development of the developable silver halide wrapping of the developable silver halide is only conducted and carried out in this way. The dye developer can proceed for a long time until the required each silver halide emulsion layer is precipitated in the imagewise distribution of the corresponding developer-exposed and developed image parts. This dye has formed so that a lower mobility or solubility of the oxy developing dye, which is evidently at least partially diffusing from another process onto the silver halide emulsion layer, achieves practically no developable dation product of the developing dye back silver halide.
zuführen. Die nicht umgesetzten Entwicklerfarbstoffe 65 Es hat sich in der Praxis gezeigt, daß hierfür im allsind in den nichtentwickelten oder teilweise entwickelten gemeinen 5 bis 20 Sekunden erforderlich sind, obgleich Bildteilen der Emulsion diffundierbar, so daß eine natürlich die Entwicklung, wenn sie nicht gehemmt bildmäßige Verteilung der beweglichen, nichtoxydier- wird, wesentlich länger fortgesetzt werden kann.respectively. The unreacted developer dyes 65 It has been shown in practice that this is in all in undeveloped or partially developed mean 5 to 20 seconds are required, although Image parts of the emulsion are diffusible, so that a natural development if not inhibited image-wise distribution of the mobile, non-oxidizing, can be continued much longer.
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Obwohl die Entwicklungshemmittel häufig Eigen- fügung stehen. Diese Stabilisatoren wirken in üblicherAlthough the development inhibitors are often self-inflicted. These stabilizers act in the usual way
schäften besitzen, die denjenigen ähnlich sind, wie sie Weise, d. h., sie setzen die Bildung von Silberschleiernown stocks similar to those as they wise, d. i.e., they set the formation of silver veils
Stabilisatoren (Antischleiermittel) besitzen, erfüllen in unbelichteten und teilweise belichteten BereichenStabilizers (antifoggants) fulfill in unexposed and partially exposed areas
sie hier eine völlig andere Aufgabe als die bekannten der verschiedenen lichtempfindlichen Silberhalogenid-they have a completely different task here than the known of the various light-sensitive silver halide
Antischleiermittel. Ihre Aufgabe besteht nämlich nicht 5 emulsionen herab und erhöhen die Schärfe der Ein-Antifoggants. Their job is not to reduce emulsions and increase the sharpness of the
in der Verminderung der Schleierdichte in unbelich- wirkung des Entwicklers hinsichtlich belichtetem undin the reduction of the fog density in the unexposed effect of the developer with regard to the exposed and
teten Bildteilen, obwohl sie unter Umständen auch unbelichtetem Silberhalogenid. Wie oben bemerkt,parts of the image, although they may also be unexposed silver halide. As noted above,
diese Funktion bis zu einem geringen Grad erfüllen kann das Entwicklungshemmittel eine Verbindung austhe development inhibitor can perform this function to a small extent
können. der Gruppe der Stabilisatoren sein. Als wesentlichercan. be of the group of stabilizers. As essential
Die Entwicklungshemmittel bilden vielmehr mit dem io Unterschied zwischen der Verwendung einer Verbinuichtentwickelten belichteten oder unbelichteten Silber- dung als Stabilisator und als Entwicklungshemmittel halogenid Umsetzungsprodukte oder Komplexe. Diese ist die Zeitfolge anzusehen, in der sie auf die Silber-Umsetzungsprodukte oder Komplexe sind meist un- halogenidemulsionsschicht einwirkt. Entwicklungslöslich oder zumindest sehr schwer löslich und infolge- hemmittel können auch unter Verbindungen gefunden dessen im wesentlichen durch Silberhalogenident- 15 werden, deren Einwirkung auf Silberhalogenid so wickler, z. B. durch die Entwicklerfarbstoffe so gut wie intensiv ist, daß sie nicht als Stabilisatoren verwendet nicht entwickelbar. werden können.Rather, with the difference between using a compound, the development inhibitors form a non-developed one exposed or unexposed silver dung as a stabilizer and as a development inhibitor halide reaction products or complexes. This is to be seen in the time sequence in which it affects the silver conversion products or complexes are mostly unhalide emulsion acts. Development Soluble or at least very sparingly soluble and consequential inhibitors can also be found under compounds whose effect is essentially due to silver halide, their action on silver halide so winder, e.g. B. by the developer dyes is as good as intense that they are not used as stabilizers not developable. can be.
Bei einer bevorzugten Durchführungsform des Ver- Geeignete Stabilisatoren für das lichtempfindliche
fahrens wird die gewünschte Zeit der normalen, un- Aufzeichnungsmaterial sind außer 5-Nitrobenzimidgestörten
Entwicklung dadurch eingehalten, daß man ao azol auch 5-Methylbenzimidazol, 2-Aminobenzimiddas
Entwicklungshemmittel in einer solchen chemischen azol, Thioacetanilid, 2-Mercaptobenzthiazol oder
Form oder in einem solchen physikalischen Zustand Benztriazol. Wenn, dem erfindungsgemäßen Verfaheinarbeitet,
daß es dem entwickelbaren Silberhalogenid ren entsprechend, Entwicklungshemmittel im BiIdnur
zu einer bestimmten Zeit zur Verfügung steht, empfangsmaterial enthalten sind, so ist als Stabilisator
z. B. infolge der Distanz, die es durch Diffusion über- 25 l-Phenyl-5-mercaptotetrazol besonders geeignet,
brücken muß, um das zu entwickelnde Silberhalogenid Bei einer weiteren bevorzugten Durchführungsform
zu erreichen. Wenn das Entwicklungshemmittel wenig- wird die Entwicklung in Gegenwart einer oder mehstens
anfänglich wesentlich langsamer diffundiert als rerer bestimmter Silberhalogenidentwicklersubstanzen
der Entwicklerfarbstoff, z. B. wegen des Einflusses schwacher Aktivität durchgeführt, wie sie in der USA.-einer
verhältnismäßig langkettigen Alkylgruppe, so 30 Patentschrift 2 938 606 beschrieben sind. Diese Subkann
das Entwicklungshemmittel in einer Entwickler- stanzen können die Entwicklung wegen ihrer verhältfarbstoff
enthaltenden Schicht des mehrschichtigen nismäßig großen Diffusionsgeschwindigkeit gegenüber
Aufzeichnungsmaterials, z. B. in der Farbstoffschicht dem größeren Entwicklerfarbstoffmolekül einleiten,
oder in einer an der Farbstoffschicht anliegenden In einigen Fällen scheinen diese Silberhalogenident-Zwischenschicht,
von der Silberhalogenidemulsions- 35 wicklersubstanzen einen Teil des entwickelbaren Silberschicht
abgewendet angeordnet sein. Wenn ein ver- halogenids zu entwickeln, wobei der Entwicklerfarbhältnismäßig
schneller diffundierbares Entwicklungs- stoff durch eine Reaktion mit dem Oxydationsprodukt
hemmittel verwendet werden soll, muß es genügend der Silberhalogenidentwicklersubstanz oxydiert wird,
weit entfernt von der Silberhalogenidemulsion an- Beispiele geeigneter Silberhalogenidentwicklersubstangeordnet
sein, z. B. in der Bildempfangsschicht oder 40 zen sins Silberhalogenidentwickler mit einem Benzoleiner
über dieser angeordneten, eventuell in der oder Naphthalinkern, der durch wenigstens zwei Hy-Deck-
oder Schutzschicht. droxyl-, Amino- und/oder Alkylaminogruppen sub-In a preferred embodiment of the suitable stabilizers for photosensitive driving, the desired time of normal, un- recording material is maintained except for 5-nitrobenzimide-disturbed development by adding ao azole also 5-methylbenzimidazole, 2-aminobenzimide the development inhibitor in such a chemical azole , Thioacetanilide, 2-mercaptobenzothiazole or form or in such a physical state benzotriazole. If, the process according to the invention, that it is the developable silver halide corresponding to the developable silver halide, development inhibitor in the image is only available at a certain time, receiving material is included, then as a stabilizer z. B. due to the distance that it is particularly suitable by diffusion over- 25 l-phenyl-5-mercaptotetrazole,
must bridge in order to achieve the silver halide to be developed in a further preferred embodiment. If the development inhibitor is low, development will diffuse in the presence of one or at least initially much more slowly than certain silver halide developers of the dye developer, e.g. B. carried out because of the influence of weak activity, as they are in the USA.-a relatively long-chain alkyl group, so 30 patent 2,938,606 are described. This sub-can, the development inhibitor in a developer punching, the development because of their behavior-containing dye-containing layer of the multilayer nism moderately high diffusion rate with respect to recording material, z. B. in the dye layer to introduce the larger developer dye molecule, or in an adjacent to the dye layer. If a halogenide is to be developed using the developer color, which is a relatively more rapidly diffusible developing agent by reaction with the oxidation product, it must be sufficiently oxidized to the silver halide developing agent, far removed from the silver halide emulsion. B. in the image-receiving layer or 40 zen sins silver halide developer with a benzene core arranged above this, possibly in the or naphthalene core, which is covered by at least two Hy top or protective layers. droxyl, amino and / or alkylamino groups sub-
Entwicklungshemmittel, die sich für das erfindungs- stituiert ist. Beispiele sind: Toluhydrochinon, Phenyl-Development inhibitor, which is positioned for the invention. Examples are: toluhydroquinone, phenyl
gemäße Verfahren eignen, sind z. B. langkettige Thio- hydrochinon oder 4'-Methylphenylhydrochinon. Einesuitable methods are, for. B. long-chain thio hydroquinone or 4'-methylphenyl hydroquinone. One
barbitursäuren, wie Dodecyl-thiobarbitursäure sowie 45 andere besonders geeignete Klasse hier geeigneter SiI-barbituric acids, such as dodecyl-thiobarbituric acid and 45 other particularly suitable class of SiI-
Phenylmercaptotetrazole, wie l-Phenyl-5-mercapto- berhalogenidentwicklersubstanzen sind die 3-Pyra-Phenylmercaptotetrazoles, such as l-phenyl-5-mercaptoberhalide developing substances, are the 3-pyra-
tetrazol. Weitere verwendbare Entwicklungshemmittel zolidone, vorzugsweise l-Phenyl-3-pyrazolidon undtetrazole. Further usable development inhibitors zolidone, preferably l-phenyl-3-pyrazolidone and
findet man in den USA.-Patentschriften 2 636 821 und l-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon.found in U.S. Patents 2,636,821 and 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone.
2 725 290 angegeben. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung2 725 290 stated. According to a further embodiment of the invention
Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung wird ein 50 wird eine Bildempfangsschicht verwendet, die die Ent-Aufzeichnungsmaterial
verwendet, das den Entwickler- wicklungshemmittel enthält. Wird das Entwicklungsfarbstoff in einer Schicht unter der zugeordneten Silber- hemmittel in der Bildempfangsschicht oder einer
halogenidemulsionsschicht und das Entwicklungs- anderen Schicht des Aufzeichnungsmaterials angeordhemmittel
in einer Schicht unter der zugeordneten Ent- net, so besteht im allgemeinen die größte Möglichkeit,
wicklerfarbstoffschicht enthält. Diese Ausführungs- 55 die Einwirkung des Entwicklungshemmittels zu verform
gestattet die Anwendung von Entwicklungs- zögern. Dadurch wird die Anwendung starker Enthemmitteln,
die langsam diffundieren, jedoch die SiI- wicklungshemmittel erleichtert,
berhalogenidemulsion in der gewünschten Zeit er- Das erfindungsgemäße Verfahren ist ganz besonders
reichen, weil sie nur eine geringe Wanderungs- wirksam bei lichtempfindlichen Aufzeichnungsmatestrecke
bis zu dem Silberhalogenid zu durchqueren 60 rialien in Verbindung mit einer der genannten Enthaben.
wicklersubstanzen in einer Gelatineschicht, die sichAccording to one embodiment of the invention, an image-receiving layer is used which uses the de-recording material which contains the development inhibitor. If the developing dye is arranged in a layer below the assigned silver inhibitor in the image receiving layer or a halide emulsion layer and the other developing layer of the recording material is arranged in a layer below the assigned developer, then there is generally the greatest possibility of containing a winding dye layer. This embodiment of deforming the action of the development inhibitor permits the use of development reluctance. This makes the use of strong disinhibiting agents that diffuse slowly but facilitates the SiI development inhibitors,
The process according to the invention is particularly effective because it has only a low migration efficiency in the case of light-sensitive recording material to traverse the path to the silver halide in connection with one of the aforementioned entrainments. wrapper substances in a gelatin layer, which
Bei einer weiteren bevorzugten Durchführungsform über der äußersten, d. h. der blauempfindlichen Silberdes
erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ent- halogenidemulsionsschicht befindet,
wicklungshemmittel zusammen mit einem von Anfang Als Bildempfangsschicht kann eine solche auf der
an in dem Entwickler und/oder in einer Schicht des 65 Basis von hydrolysierten oder teilhydrolysierten Polylichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials enthaltenen vinylalkoholen angewandt werden. Es können auch
Stabilisator verwendet, so daß sie verhältnismäßig Mischpolymere von Polyvinylalkoholen mit Polyrasch
nach dem Aufbringen des Entwicklers zur Ver- 4-vinylpyridin verwendet werden. Auch eignen sichIn a further preferred embodiment, the enthalide emulsion layer is located above the outermost, ie the blue-sensitive silver of the process according to the invention,
Wrapping inhibitor together with an image-receiving layer on the vinyl alcohol contained in the developer and / or in a layer of the hydrolyzed or partially hydrolyzed poly photosensitive recording material. Stabilizers can also be used so that they are relatively mixed polymers of polyvinyl alcohols with Polyrasch after application of the developer to the ver 4-vinylpyridine. Also are suitable
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Bildempfangsschichten aus Celluloseacetat oder aus Beispiel 1
Gelatine, die gegebenenfalls ein Beizmittel wie Poly-Image receiving layers made from cellulose acetate or from Example 1
Gelatin, which may contain a pickling agent such as poly-
4-vinyIpyridin enthalten. Ein lichtempfindliches AufzeichnungsmaterialContain 4-vinyIpyridine. A photosensitive recording material
Bei Aufzeichnungsmaterialien, die mehrfarbige Ne- wurde hergestellt durch Beschichten eines Cellulosegative ausbilden, kann man den Entwicklerfarbstoff 5 acetatschichtträgers, der eine Gelatine-HaftschichtIn the case of recording materials, the multicolored Ne- was produced by coating a cellulose negative form, you can use the developer dye 5 acetate carrier, which has a gelatin adhesive layer
in einem alkalidurchlässigen Polymerisat dispergieren, aufwies, mit den folgenden Beschichtungslösungen.dispersing in an alkali-permeable polymer, exhibited, with the following coating solutions.
Er kann auch in einem mit Wasser nicht mischbaren Bei den Mengen handelt es sich um Gewichtsteile,It can also be used in a water-immiscible The quantities are parts by weight,
Lösungsmittel gelöst und in Gelatine dispergiert sein. wenn nichts anders angegeben ist:Solvent dissolved and dispersed in gelatin. unless otherwise stated:
äch?aitman^^^ 1. Tetrahydrofuran-Aceton-Lösung (1:1 Volum-äch? ai tman ^^^ 1. Tetrahydrofuran-acetone solution (1: 1 volume
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich für die ??ώ6η)Λ en*altend 5>5°/° .1,4-BiHgW-di-The inventive method can be used for the ?? ώ6η) Λ en * aging 5 > 5 ° / ° .1,4-BiHgW-di-
Entwicklung von mehrfarbigen Diffusionsbildern auch hydroxyphenyl) - isopropylammo] - anthrachinonDevelopment of multicolored diffusion images also hydroxyphenyl) - isopropylammo] - anthraquinone
dann anwenden, wenn bei der Entwicklung Onium- (?1α^™*?ίΓ¥ο5' °/ lo A ^nT' then apply when developing onium- ( ? 1α ^ ™ *? ί Γ ¥ ο 5 ' ° / lo A ^ nT'
verbindungen, z. B. quaternäre Ammonium-, quater- fher> 0,4% 5-Nitrobenznnidazol und 2% CeUunäre Phosphonium- und/oder tertiäre Sulfoniumver- 15 loseacetat-phthalsaureester.connections, e.g. B. quaternary ammonium, quaternary f her > 0.4% 5-nitrobenzene nidazole and 2% CeUunary phosphonium and / or tertiary sulfonium loseacetat-phthalic acid esters.
bindungen umgesetzt werden. Derartige Verfahren 2. Rotempfindliche Silberhalogenidemulsion,bindings are implemented. Such Processes 2. Red-sensitive silver halide emulsion,
sind ζ B. in der deutschen Auslegeschrift 1174160 be- 3_ Acetonlösung5 enthaltend 2% Celluloseacetat-are ζ B. in the German Auslegeschrift 1174160 be 3 _ Acetone solution5 containing 2% cellulose acetate
schneben. phthalsäureester, 0,75 % Celluloseacetat undsniff. phthalic acid ester, 0.75% cellulose acetate and
In Verbindung nut dem erfindungsgemäßen Ver- 005„i 5-Nitrobenzimidazol.
fahren ist es manchmal auch zweckmäßig, dem Ent- aoIn connection to the encryption inventive groove 005 "i 5-nitro benzimidazole.
It is sometimes also useful to drive the Entao
wickler ein Lösungsmittel für Silberhalogenid wie 4. 2%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung.
Natriumthiosulfat zuzusetzen. Wenn die Bildempfangs- 5. Tetrahydrofuran-Aceton-Lösung (1:1 Volumschicht
keine silberausfällenden Mittel enthält, er- einheiten), enthaltend 3,5% 2-[p-2',5'-Dihydroxyreicht
man in diesem Falle eine besonders gute Färb- phenäthyl)-phenylazo]-4-n-propoxy-l-naphthol
trennung. 35 (Purpur-Entwicklerfarbstoff), 2°/0 Celluloseace-winder a solvent for silver halide such as 4.2% aqueous polyvinyl alcohol solution.
Add sodium thiosulphate. If the image-receiving 5. tetrahydrofuran-acetone solution (1: 1 volume layer contains no silver-precipitating agents, units), containing 3.5% 2- [p-2 ', 5'-dihydroxy, a particularly good one is obtained in this case Color phenethyl) phenylazo] -4-n-propoxy-1-naphthol separation. 35 (purple developer dye), 2 ° / 0 Celluloseace-
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Ent- tat-phthalsäureester und 0,4% Weichmacher,In the process according to the invention ent-phthalic acid ester and 0.4% plasticizer,
wicklerfarbstoffe bevorzugt, die eine mit Hydroxyl- c _ .. . ... ,. „.,, ,, ., , .winding dyes preferred, the one with hydroxyl c _ ... ...,. ". ,, ,,.,,.
gruppen substituierte, Silberhalogenid entwickelnde 6· Grunempfindhche Silberhalogenidemulsion.group-substituted silver halide developing 6 · green-sensitive silver halide emulsion.
Arylgruppe, insbesondere eine Hydrochinon- oder 7. Acetonlösung, enthaltend 2% Celluloseacetat-Aryl group, especially a hydroquinone or 7th acetone solution, containing 2% cellulose acetate
Brenzacatechingruppe enthalten. Derartige Entwickler- 30 phthalsäureester und 0,5 % Celluloseacetat,Brenzacatechin group included. Such developer- 30 phthalic acid ester and 0.5% cellulose acetate,
farbstoffe sind z. B. in der USA.-Patentschrift 2 938 606 8_ 2η j wäßri Polyvinylalkohollösung.
beschrieben.dyes are z. B. in U.S. Patent 2,938,606 8 _ 2η j aqueous polyvinyl alcohol solution.
described.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet 9· Tetrahydrofuranlösung, enthaltend 3 % 1-Phenylman
alkalische Entwicklerflüssigkeiten, deren pH-Wert 3-N-n-hexylcarbamyl-4-[p-(2',5'-dihydroxyphenvorzugsweise
wenigstens 12 ist. 35 äthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon (Gelb-Entwickler-Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung werden farbstoff), 2% Celluloseacetat-phthalsäureester
Entwicklungshemmittel verwendet, die durch Hydro- und 0A0Io Weichmacher,
lyse während der Entwicklung in ihre aktive Form 10. Blauempfindliche Silberhalogenidemulsion,
übergeführt werden. Bevorzugt werden hydrolysier-In the process according to the invention, 9 · tetrahydrofuran solution containing 3% 1-phenylman uses alkaline developer liquids, the pH of which is 3-Nn-hexylcarbamyl-4- [p- (2 ', 5'-dihydroxyphene, preferably at least 12. 35 ethyl) -phenylazo ] -5-pyrazolone (yellow developer - according to one embodiment of the invention, dyes are used), 2% cellulose acetate-phthalic acid ester development inhibitors, which are produced by hydro- and 0 A 0 Io plasticizers,
lysis into its active form during development 10.Blue-sensitive silver halide emulsion,
be transferred. Preference is given to hydrolyzing
bare Substanzen, die zumindest in der nichthydroly- 40 Dieses lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial
sierten Form kaum diffundierbar, jedenfalls wesentlich wurde belichtet und dann mit folgender wäßriger Entweniger
diffundierbar als in der hydrolysierten Form Wicklerflüssigkeit behandelt:
sind. Beispiele für hydrolysierbare Gruppen an Ent-bare substances which, at least in the non-hydrolyzed form, were hardly diffusible, at least substantially, were exposed and then treated with the following aqueous less than in the hydrolyzed form of winding liquid:
are. Examples of hydrolyzable groups on
wicklungshemmitteln sind Oxalate mit Alkylgruppen l-Phenyl-3-pyrazolidon 1,2%anti-winding agents are oxalates with alkyl groups l-phenyl-3-pyrazolidone 1.2%
verschiedener Länge, durch die sich die angestrebte 45 2,5-bis-Äthyleniminohydrochinon 0,9 %of various lengths, through which the desired 45 2,5-bis-ethyleniminohydroquinone 0.9%
Induktionszeit bis zur Hydrolyse einstellen läßt und 5-Nitrobenzimidazol 0,125 %Induction time can be set up to hydrolysis and 5-nitrobenzimidazole 0.125%
damit auch die exakte Einstellung der Zeit möglichthis also enables the exact time to be set
wird, bis zu welcher das erfindungsgemäß zur Anwen- 1-Athylpyridimumbromid 2,5 %is, up to which the invention for applying 1-Ethylpyridimumbromid 2.5%
dung gelangende Entwicklungshemmittel seine Wirk- Natriumcarboxymethylcellulose 3,0%Development inhibitor used its active- Sodium carboxymethyl cellulose 3.0%
samkeit erreicht. Im Falle derartig blockierter Ent- 50 Natriumhydroxyd . . .. 3 0°/sameness achieved. In the case of such blocked ent- 50 sodium hydroxide. . .. 3 0 ° /
wicklungshemmittel können diese in der hydrolysier- ' °Wrapping agents can be used in the hydrolysing '°
baren Form den Silberhalogenidemulsionen räumlich Diese Entwicklerflüssigkeit wurde zwischen dem näher angeordnet sein als bei der Verwendung von be- lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial und dem reits von vornherein aktiven Entwicklungshemm- daraufgelegten Bildempfangsmaterial verteilt. Das mitteln. 55 Bildempfangsmaterial war ein mit Celluloseacetat be-Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung schichtetes Barytpapier, das mit einer äthanolischen werden Entwicklungshemmittel verwendet, die mit Lösung von 4% N-Methoxymethyl-polyhexamethylen-Silberhalogenid unlösliche Verbindungen ergeben, adipinsäureamid überzogen wurde. Nach einer Einz. B. mit Entwicklungsfarbstoffen, die im wesentlichen wirkungszeit von etwa 3 Minuten wurde die Bildunlöslich und damit unentwickelbar oder nur unter 60 empfangsschicht abgezogen. Sie enthielt ein positives großen Schwierigkeiten entwickelbar sind. Bild von besserer Qualität, als es unter Verwendung Das folgende Beispiel erläutert die Anwendung eines eines vergleichbaren Aufzeichnungsmaterials, aber Entwicklungshemmittels in einer unteren Schicht des ohne 5-Nitrobenzimidazol, in der Blaugrün-Farbstofflichtempfindlichen Materials. Dieses Beispiel erläutert schicht erhalten wurde. The spatial form of the silver halide emulsions. This developer liquid was between the be arranged closer than when using light-sensitive recording material and the Right from the start active development inhibitor spread on top of the image receiving material. That average. The image receiving material was a cellulose acetate conform Another embodiment of the invention, layered baryta paper, which with an ethanolic development inhibitors are used which are made with a solution of 4% N-methoxymethyl-polyhexamethylene-silver halide give insoluble compounds, adipamide was coated. After a single B. with developing dyes, the essentially effective time of about 3 minutes, the image was insoluble and thus undeveloped or only peeled off under 60 receiving layer. It contained a positive great difficulties can be developed. Better quality image than using it The following example explains the use of a comparable recording material, but Development inhibitor in a lower layer of the non-5-nitrobenzimidazole in the cyan dye photosensitive material. This example illustrates the layer obtained.
auch, daß eine Substanz, die normalerweise als Stabili- 65 Wie oben bemerkt, kann das Entwicklungshemm-also that a substance normally used as a stabilizer, 65 As noted above, can inhibit development
sator verwendet wird, auch als Entwicklungshemmittel mittel im Bildempfangsmaterial enthalten sein. DieSator is used, can also be contained as a development inhibitor in the image receiving material. the
brauchbar sein kann, wenn man sie in entsprechenden folgenden Beispiele erläutern diese AusführungsformThis embodiment can be useful if they are illustrated in the corresponding examples below
Konzentrationen anwendet. der Erfindung.Concentrations applies. the invention.
Ein Bogen Barytpapier wurde mit einer wäßrigen Lösung der folgenden Zusammensetzung, die eine kleine Menge Essigsäure enthielt, beschichtet:A sheet of baryta paper was mixed with an aqueous solution of the following composition, which is a Containing a small amount of acetic acid, coated:
hoch viskoser Polyvinylalkohol 2,4 %high viscosity polyvinyl alcohol 2.4%
Poly-4-vinylpyridin 2,4 %Poly-4-vinylpyridine 2.4%
l-Phenyl-5-mercaptotetrazol 0,08 °/0 l-Phenyl-5-mercaptotetrazole 0.08 ° / 0
1010
Eine Bildempfangsschicht wurde, wie im Beispiel 2 beschrieben, hergestellt mit der Ausnahme, daß das l-Phenyl-5-mercaptotetrazol nicht in der Schicht aus 1S Polyvinylalkohol und Poly-4-vinylpyridin enthalten war, sondern in einer Zwischenschicht zwischen einem Schichtträger und der Schicht aus Polyvinylalkohol und Poly-4-vinylpyridin. Diese Zwischenschicht kann hergestellt werden aus einer methanolischen Lösung von 3,5 % l-Phenyl-5-mercaptotetrazol und 1,2% teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat.An image-receiving layer was prepared as described in Example 2, with the exception that the l-phenyl-5-mercaptotetrazole was not contained in the layer of 1 S polyvinyl alcohol and poly-4-vinylpyridine, but in an intermediate layer between a support and the Layer of polyvinyl alcohol and poly-4-vinyl pyridine. This intermediate layer can be made from a methanolic solution of 3.5% 1-phenyl-5-mercaptotetrazole and 1.2% partially hydrolyzed polyvinyl acetate.
Die unter Verwendung der Bildempfangsmaterialien nach Beispiel 2 und 3 erhaltenen Übertragungsbilder zeigen eine verbesserte maximale Dichte und bessere ^5 Farbtrennung. In manchen Fällen wurde auch eine Zunahme der Empfindlichkeit bei Verwendung des Bildempfangsmaterials nach Beispiels 3 gegenüber dem nach Beispiel 2 beobachtet.The transfer images obtained using the image receiving materials of Examples 2 and 3 show improved maximum density and better ^ 5 Color separation. In some cases, there was also an increase in sensitivity when using the Image receiving material according to Example 3 compared to that according to Example 2 observed.
3030th
Eine Bildempfangsschicht wurde hergestellt durch Beschichten eines mit einer Celluloseacetatschicht versehenen Barytpapiers mit einer 80%igen äthanolischen Lösung von 4 % N-Methoxyrnethyl-polyhexamethylenadipinsäureamid. Danach wurde eine 40%ige wäßrige äthanolische Lösung von 2% Thioacetanilid auf die Oberfläche dieser Bildempfangsschicht aufgebracht; die Bildempfangsschicht wurde dann getrocknet und für ein Diffusionsverfahren mit einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial nach Beispiel 1 verwendet. Das entstandene Übertragungsbild zeigt eine bessere Dichte und bessere Farbtrennung als ein Bild ohne Thioacetanilid in der Bildempfangsschicht.An image-receiving layer was prepared by coating one provided with a cellulose acetate layer Baryta paper with an 80% ethanol solution of 4% N-methoxy-methyl-polyhexamethylene adipamide. Then a 40% aqueous ethanolic solution of 2% thioacetanilide was added to the Surface of this image receiving layer applied; the image-receiving layer was then dried and used for a diffusion process with a photosensitive recording material according to Example 1. The resulting transfer image shows better density and better color separation than an image without thioacetanilide in the image receiving layer.
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