DE1418930A1 - Verfahren zur Herstellung von Telomeren oder Addukten - Google Patents

Description

Heue, voUt-or%>ig*

Ήί/Ιί
2/3/1
15 406

.Dr. Ahoron Katclialoky, Siel Aviv/Israel, Dr. Jfcwid Voföi, Eobovot/Israel, lieiz· Aüscher, Ileliovot/Israel und Üdnond Lsv/,

liartat Gan/lurael

esa «je ssaraa= ^sasat

Verfahren sur Keretelluüß von Seloiceren oder

Die Erfindung tetrifft die Herstellung von Teloracrcn oüer Afldukten· '

Xfcr Ausdruck "i'elouerisieruiic¹' wird in all^cnciiicn für die Reaktion eines "Sologens¹¹ ΧΪ Uiit zxiQi. oaor laoliroreii ISiiihciten t;incö "Toxoßerit;" ac^ev/andi;,, öac eine oiidatiüiuir olefiiiioch «ß{;C3Ütti£;to Vörbintlunß iet, wol)ei Celonore der allccticinen iornß'l X(A) Y gebildet werden, worin (A) ein sv/eiwortiger Ko31 iat, der durch che;;iiaciie Verbindung von η (<^r:v/ei oder lirürnn) lioleiiulen dns 2aao£5ens gebildet ict. Addukte sind

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Verbindungen der allgemeinen Formel X(X)Y₉ wobei (A) in jedem 2?all eine Taxogencinhait ist, worin jedoch die olefinische Doppelbindung geöffnet ist.

Insbesondere betrifft die Erfindung Seloiaerisierungs- oder Adduktbildungsverfahren, wobei das belogen tetrachlorkohlenstoff iet und das laxogen eine α-olefinieche Verbindung. Gemäß der Erfindung umfaßt der Ausdruck "pt-olefiniücho Verbindung¹¹ Äthylen und substituierte Ä'thylonderivate mit einer endetändigen olefinischen Doppelbindung. ·

f I.

Die Selomerisierungs- und Adduktbildungsverfuhren uüoaen durch einen Katalysator gestartet werden. Bekannte Katalysatoren sind ß.B. Peroxyde, wie Benzolyperoxyd und_Azo-Verbindungen. Ihre Verwendung aeigt gewisse Ifachteile. Im Pail von Perdyden startet die Reaktion heftig naoh einer nicht voraussohbaren IniiukV tionsperiode und ist schwierig zu steuern, so daß eo sogar manchmal zu Explosionen kommt. Azo-Verbindungen können nicht gut gelagert werden und «rfordern eine sorgfaltige Handhabung» Die .Erfindung hat daher das Ziel, Katalysatoren zum Start von Telomerisierungs- und Adduktbildungsverfahren der oben angegebenen Art zu liefern.

Die Erfindung betrifft lelomerioierunga- und Adduktblldungsverfahren mit a-Olefinverbindungen als Taxogene und !Tetrachlorkohlenstoff als belogen, wobei ein organisches Anin oder

BAO ORIGINAL

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Ammoniak als Katalysator angewandt wird,·

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsweise der Erfindung enthält das Beaktions^efäß auch geringe Mengen eines Kupfer-II- oder Siaen^II-Salzes als sekundären Katalysator, der die Wirkung des als primären Katalysator angewandten Ammoniaks oder Amins steigert· Auoh wenn ein derartiges Salz nicht ab sichtlich zugegeben wird, ist es häufig in sehr geringen Mengen in der fieaktionsmischung anwesend, entweder auf Grund . der Korrosion des Autoklaven (wenn ein. Hetallautοklav ange wandt wird), In dem des Verfahren durchgeführt wird, oder als eine Verunreinigung de a »le prlm&ss* Katalysator sag·- .

wandten Amins. Wenn jedoch ein derartiger sekundärer Kata-

^ator der Beaktlonsmisohung. absichtlich zugesetzt wird, kann ein Salz gewählt werden, das in Tetrachlorkohlenstoff 'j löslich 1st, z.B. ein Stearat.

Orgonisohe Andne, die für die Zwecke gemäß der Erfindung ge- i

tignet sind, sind z.B* Ethanolamin, Triäthanolaiain, Sriiso- '■'

propanolamin, Tetreäthylenpentamin, Anilin, Κ,ΐί-Dinethyl- " anilin, !(,li-Dimtthyl-p-toluidin, Ubrpholin und dergleichen.

Es ist vorteilhaft, der Eeaktionsmiechung ein Lösungsmittel zuzugeben _t worin sowohl Tetrachlorkohlenstoff als auch das

BAD

ale Katalysator angewandte ox^aniocliQ Luin lüolich sinü,"ζ, 13· ein allphatiecher Alkohol, wie !.!ethanol, ilth&riol, tert.~ oder dergleichen»

Weira die iieaktionsniaohunß ein Kupfer- oder uiDcnöals ala sekundären Katalysator enthält, wird eo bGVorsu^t, der Rcaktioiiauii3cliunc, ein cequootriercsdec Hittel ;;u:iu^cbei;, öCva nur BlKaimg dea üctallcalsea fähi£ ist, 2.Π, Jitliylcr.dii.v-iir;-' inotraesoicsLlurG oder β ine β ihrer Snlse, daa eine re^uliere^- do Wirkimg ausübt und eine einheitlichere Gcochr/indirkeit doo licaktioncvcrlauic gevvllhrloiatc-s. Mono Virhimn cei^t sich besonders donrs, wenn das Vorialrren toi einer erhöhten. Tcmpcrr.tur durchgefülirt wird.

Die EeaLtionunisciiun/» kaiiij enir.vsder In wecentlichen Yracocrfroi sein oder «ic k.ann ein wUesrigos SxaulaionaoyGton roiri, Iu lstst-3rei£ J*all wird die Korroßion deo Hotallautoklaven, die canclimal to± der Durchführung deo Verfahrens in einem

freien Ilcdiua liuooaohtet X7ird, vorraioden. "ur< lierctc?!- <ier Emulsion körnen konrenticriC-llß Snul/ricrinittol an^c-

XJus Verfährst ^οπϋΰ cici- ._t riTiri^r,?^ kann inr.orh·* r«tehe ■?£>».'Jtoruck und leix-ppratui c ux l·-?-"üh;:t

BAD ORIGINAL

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Bei dom Verfahren ßorottß der Erfindung wird ein relativ hoher Umwandlunßagrad doe Scucoßönc und £elo£cnc erreicht, inobeaondere, wenn Äthylen das Caxogen ict und £elor.orc der allgesieinen Pormel 01(0112.0Ho)_nCCl₃ gebildet werden; in diesen letzterem l¹all werden vorEU£sv/Gise Verbindung gebildet, worin η 2, ? oder 4 iat. ..

4*

Die folgenden Beispiele sollen dlo ilriinauiiß erläutern. In den Beispielen cind alle -Iemperaturguigaben in Cciiti^rad aufgeführt. Die Analyse der Ilealctionaprodukte erfolcte durch Caaohromatographie und die Anteile der Reaktionsprodukte, die durch Analyse bestimmt wurden, sind als Proseni; dos Gesamtßewichta des Keaktionaprodulcto an^ecebon. Der Index η gibt die 2ahl &er Holeküle des Taxoßeno cji, die jnit deiu i'etrao^lorkoljlenötoffnolektil unter Bildung eines L'olcnorcm oder eine« Addukte yerbundon wurden. Sei der JDg et Illation dee Endprodukte beaieben oich die (Temperatur angab cn auf dio Dampf tojnper&tur *

Bas Heaktionagefäß war ein Autoklav £ua roötfrcieti Stahl mit einer Kapazität von 100 kIj qo v;ar mit einen llührer auocerü-· atei und mit einem Gefiiß verbunden, daa Athylon unter Druck enthielt· Tn den Autoklaven wurden. 40 g ^'etrachlorkohlenotoff, 20 β Uetii&nol (beide tcchnicch), 1 g Äthanolaniin alo priciirer

BAD

Katalysator, 20 tog iCupfer-II-chloria ale cokundLlrer Katalysator und -34Dg ÄHhyleiidianintctraGaßißcäuro αϊ ο oc qiieo'tr ierenüos Kittel gehoben, dcim v/uido unter l.ührcn 1 1/2 3tund.en böi Ziiniuertonpsratur Äthylen bis zu einem Druck von 54 Λΐηιο-isphürcn ein£ei>reCt» Die Senporatur wurde dann aui* ί.ΐν/a 90° erhöht. Eo kari eu einer ezothorncn Xtcakticn, wobei die ^r2euporatur spontan von 90 auf etwa 128° in der. Verlauf von etwa 20 lliKutcn crliöht rmrde. Die Kc-aktio2i«uißchun£ wur^c v/oiterc 10 Kiüuton boi 12S° £ßhalterj, dtinn l.u£ rii.uucrtcü;)orai"ur no-

I \ kühlt und äanii v/ui-de der Autoklav ccüffnct. Von i.or I:cc.kti- "

onanisciiuiig wurden Ilotlianol und nioiit utÄ^c-L.etster r.'otrachlorkoiilenatoff bei Atiaoaphiirendruck abdcDtiliiert. Jcr lilickotand wurde einer eraton Vakuundoatilliitioii bei einen Druck von etv/a £ü sin Kg biß zu einer l'ciapcratur von 145° uxitcrwürion, und .:jißcl*ließend einer «weiten. licütillution bei Gii;cn Druck von 0,2 iaa H& bis zu einer Üeiaper'tur von 135°. i2or Unwandlun^ograd von SetrachlorkohlenotoXf war 65 5*.

Analyse« nt Λ 2 5 4 5 IlUokatand unbeatiemt Jii 3 54 32 18 7 5

Beispiel. 2

In dae in Boiopiol 1 boechriobene licaktionocofUß wui'don 30 £ letrachlorkolilonatoff, 30 β !!ethanol, 1 g Ätbanolai:dn und 20 n Kupfor-II-chlorid gegeben und cö wurde bei Zimriortoa^cratur

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eine Stunde lang Äthylen bis zu 64 Atmosphären eingepreßt. .Die ÜJoraperatur stieg nach und nach auf 80° und dann spontan auf etwa 100*. Diese Temperatur wurde etwa 3 Stunden "beibehalten. Die Beaktionsmischung vmrde dann, wie in Belopiel 1 beschrieben, aufgearbeitet. Der Ünvfändiungsgrad von i'ctrachlorkohlenetoff war 76.5 j£.

Analyse» ni · 1 2 3 4 5 RÜokstand unbestimmt

j> 4 30 30 18 8,5 · "10

Beispiel J / " .

In daa in Beispiel 1 beschriebene Heaktlonegefüß worden 80 letrachlorkohlenstoff und 1 g technisches Isopropanolanin se ■ geben, und 03 wurde eine Stunde lang bei Xthylen bit zu 66 XtiaO3phären tingepreöt. Die stieg langsam auf 100* und wurde 17 Stund eil auf dieser Höhe gohRltan» Dor üarwandiungegrad von Tstraohlorkohlenetofi' v?ar tO ,5 ^. Mr Eeelf-tionsaiachung wurde, wi* in Bc^iepiel ! be-

Analyseί nt 1 2 3 4 5 llüoketard

?έ? ,' IS ?9 28 9 5 2

i·:·;. 1 beschriebene Eecktiouaf.cfUij vivzäe uit

iii, O ::& TeCl₀.4 II_o0,

in 12 β Methanol, und nit 30 £ COl₄ vernetzt. Dan gefüllte "iicafctionegcfäß wurde dreimal mit ßtickstofr £ereinigt, mit Äthylen etwa 1 ktuude unter oiiion Druck bio zu etwa 65 -Atiaoophüren £Oactzt_t dorni wurde die Verbindung jeu der /Lthylenquollc atfietrochen und öae Kca^tioneGcfüß wurde verachloaaen und der Inlialt wurde 44 Stunden gerührt, während der Druck bu£ etwa 54 Atmooi^hllren absank, jkrnn wurde der Druok abcolaaecn 'tuad die Keaktioncmischuiic, / v/ie in Bciepiel 1 "beschrieben, auißoaj'beitet. Der U von Tetrachlorkohlcnatoff war 56 ?·'. Analaysei n» 1 2 3 4 5

$i 1_S5 31 33 18 6 9

Beispiel 5 .

Dae iieaktionscefäS war ein Autoklav aus roctfreiein Stahl, ähnlich wie der von Beiapiol 1, jedoch mit einer Kapazität von 2 1» Er war mit einen Rückschlagventil versehen, daa die linfUhruag der Heakticnateilnorimor in das J^ealctionaceiliö daa unter Druck war, ermöglichte.

In flas ^eaktionßgofäß wurden 400 g Setrachlorkoblwißtoff, 100 g V7aaser_t 16 £ Äthanolanin, 0,2 g Kupfer-II-Stoarat, 0,2 g Kupier-II~chlorid unrt 5 g iiatriur:doOcoylbeii^olsuI.roi)ut

BAD ORIGINAL

als Emulgiermittel gegeben, und dia Ilißchunß wurde unter Bildung einer Emulsion gerührt. Uann wurde 1ü !.!!nuten laus bei 0° unter Rühren Äthylen biß au 55 Atnosphäron eingepreßt, dann wurde die Verbindung su der Äthylenquelle ab-. gebrochen, das Gefäß verschlossen und unter iiühren auf etwa 90* erhitzt. Auf Grund der exothorrion Keakt:\on kam ο ο au einen epontanön !Temperaturanstieg auf etwa 110°. Us wurde inogeoarrfc etwa 2 Stunden lang erhitzt, und der Liuciisaldruck war 142 Atiaoophärcü. An iindo der 2 ütunüen wurde daa öefäß auf iJinuaGrtönperatur gekühlt, und der jprucl: wurde abßolaoaön die üraulüion v/urdo durch iiugabe ο ine 3 ϊι-opiena ühlorwasaerstoi'föäuro storatört. Dann v/urda die lioaktionojai-GOhung, vsfio in Beispiel 1 beacliriebon, uuf^earbaitGt. Der Urrwandlungsgrad von ^tetrachlorkohlenstoff war G4- £.

Analyse! n; 1 2 3 4 5 HUokstand (unbestimmt)

Beiopicl β

In dao in Beispiel 5 beschriebene Iteaktionogefaß wurden 640 g Tetrachlorkohlenstoff, 100 nl V/aooer, 18 β Ätbauolanin, 4 g iiatriundodecylbensolaulfonat und 0,3 β Kupfor-II-otearat gegeben· I)Io Mischung wurde unter Bildun£r einer Snnlsion cerührt. 'rtürda 2 Minuten bei 0° Äthylen bia su otv;a 55 Atisocphüren

_BAD

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- 1Ü -

eingepreßt und ob wurde unter Itühren auf etwa £C° erhitzt· Bei 90° stieg die ^temperatur opontan auf etv/a 112°. Sa wurde insgeeant etwa 1 Stunde erwüriat. Üacli dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wurde der Autoklav geöffnet, und die Uuulaion wurde zerstört. -Die Eeaktionaiaischunß wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben ι aufgearbeitet. JDer Umwandlung sgrad von 2etraohlorkohlenatoff war 85 £.

Analyse»	nt	7	1	•	41	3	4	5	I.iückßtand
		3			34	14	• 5	5
Beispiel

XnMaa in Beispiel 5 boöohriebene üeaktionoeeftlS vmrden 600 g Tetraolilorlcohlenotoff, 300 g .tert.3utylalkoliol, 15 α Athanolaain und 0,3 g aipfer-II-chlorid ßegeben, und ca wurde 4 Minu ten lanjg bei 0* Äthylen bia zu etwa .55 Atraoopliüren eineoprei?t· Sann «urde die Ycrbindune z\x der Äthylen quelle a'ocebrochon, das HeaktionagerUfl verochloaaaa und auf 90* erhitatj" es kan zu einen spontanen leoperaturansticg auf etv/a 115*· 'Jcnn die Temperatur auf etwa 100* abcef allen war, wurden v/e it ore 15 g Äthanolaain unter Druck durch dao liückschlagventil in den Autoklaven gegeben, und die Temperatur slieg eineut spontan auf etwa 115°· Bei diesem Ax^oata war das Ho!verhältnis von Äthylen zu Setrachlorkohlenatoff 3»7 t 1. Der Uiaw

BAD ORIGINAL

/ ' Ton Tetrachlorkohlenstoff war 88 #. Die Eeaktionsmischung wurde, wie in Beispiel 1 beaohrieben, aufgearbeitet.

Analysts m 1 2 3 4 5 Rückstand (unbestimnt) ,,. ; : i>% . 3 30 31 . 17 8 11 _t

**■'-■·...
Beispiel 8

In dae in Beispiel 5 beschriebene Reaktioncgefäß wurden : · 500 g !etrachlorkohlenstoff, 100 g Wasser, 0,2 g ICupfer-II-atearat, 5 g ffatriumdodecylbenBolsulfonat und 40 g 28-gewiohtsprozentiger wäasriger Ammoniak.gegeben. Dann wurde das Beak-

/,;· tion age faß mit Äthylen unter Druck gesetzt und 2 Stunden bei

-~' «in·« tfaxinaldruok von 112 Atnnoaphären auf 1OQ bis 105° er- .

;·' hi tat» Baa EeaktionegefftS wurde dann auf Zimmertemperatur . abgekühlt, und der Druck wurde abgelassen. Die Bealttions ttieohung hatte cwei Schichten gebildet, eine obere wässrige • und tine untere löaunssmittelschicht, die getrennt wurden. Die ItituagamittelBOhicht wurde durch Eindampfen von dem Tetrachlorkohlenstoff befreit, und der Hüokstand wurde einer Vakuumdestillation unterworfen. Der Umwandluiigsgrad von Ie-' traohlorkohlenstoff war etwa 22 $»

θί ' nt ■ . 1 2 3 4 5 Pwüokstand 4% i_f9 H^ 25₇0 11,0 2,0 - 4,0

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Beiepiel 9 . ' *." .

In einen Qiao kolben, der mit einem RückflußkiÜiler versehen war, wurde eine lösung von 50 ing, CuOIg.2HgO, in 15 g tert.-

'.·. Butan öl gegeben, und diese Mischung wurde unter Bühren mit

einer lösung von 3 g Ethanolamin in 15 g tert.Butanol vermischt, " Die Mischung wurde ferner mit 77 β *etrachlorkohlenstoff

; (0,5 KoI) und 28 g 1-Octen (0,25 Mol) vermischt und 15 Stunden sum Büokfluß erhitzt. Dann wurde die Heaktionsmisehung gekühlt und in 0,5 1 Wasser gegossen, wobei eine obere wässrige Sohicht und eine untere lösungomittelachioht gebildet wurden, die getrennt wurden; die wässrige 3chicht wurde mit Eetrachlorkohlenstoff extrahiert, und der Extrakt wurde mit der lösungeiaittelsohicht kombiniert» Dann wurde die letztere zweimal mit Wasser gewaschen und über'Calciumchlorid getrocknet. Der ,Tetrachlorkohlenstoff wurde bei Atmosphürendruck abdestilliert; der Moketaad wurde einer Destillation zwischen 35 und 45* "bei einem Druck von 22 on Hg unterworfen, wobei 5 £ nicht umgesetztes .1-Oaten erhalten wurden« Der Eüokstand wurde einer Destillation bei 0,3 mn. Hg unterworfen und man erhielt 42 β eines Destillate, das zwischen 80 und 105* Überging« Diesee war 1,1,1,J-Tetrachlor-n-nonan. Der Chlorgehalt dieser Substanz, der durch Slementaranalyse bestimmst wurde, war 51 »7 5·» verglichen mit dem theoretischen Chlorgehalt von 53»5 5^ des li^i-rtiLeAdduktes. Nachdem die -Temperatur der

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Döatillationßdtüppfe auf i60° gestiegen war, verblieben 9,2 g eines Ullg-flüesigen Hückstande, der wahrscheinlich in der

. Hauptsache aus den Addukt von Ooten und JEetrachlörkohlenstoff < In eine» Molverbültnis von 2 t 1 beetaiid«

Beispiel 10

In einem GlasgefüS, das mit einem Riickflußkühler vorsehen v/ar, .: wurd« ein· Mischung aus 21,5 fi Vinylacetat» 77#0 β Tetrachlorkohlenstoff» J₁Og ÜriLhanolamin» 40,0 g Methanol und 30 mg tupfer-II-chlorid 4 Stunden zum Rückfluß erLitst. Dann r/urde

■ ■ ■ ί ■ . ι si.

die Mischung Über Uacht fltehenßelAQein, und ca bildeten 'eich • 5 £ tinee Kiederschlafe, der in aex Hauptsaohe aua Triutlicmol-

beotejad* Der Sfiedereohlag wurde abfiltriert

und des Methanol und eicht uageoeistor-5?«traclilorkohlenstoff wurden bei verringertest 21ruoS: a.bdestilliert. Sex Iwücliatand * '■· wurda einer Destillation bei 0,5 s&a Hg unterwarfen, woboi a&n Ö & «Ines leetillat» erhielt, das ^wisohea 7Ö und 130* überging i während ein EUoketand von etwa 1*9 g verblieb« Das Seetillat baetand zu etwa 70 uewichta-^ aua einen Addukt von

Yinylacetat und aietrachlorkoblenatoff in tinea Kolverliältnie 1 J 1 und au etwa JO i* aus eiüea Addukt von Vinylacetat "Sitracblorkohlenetoff in' «inen liolverh&ltnie von Z ι 1« Doe^lllat ¥*ar nicht stabil und verfärbte oioh unter Ent-

wicklung ViJB OhlorwaößerotoffoUure zu einer braunen 5arbe» .

V- · ·■

Beiapiel 11

In ein Glasßsfäfl wurde sine IIisahung auö 10 & l'riUthanolamin, 10 g. Kethanol, 40 £ Tetrachlorkohlenstoff, 30 β Gtyrol (dae 30 Seile pro tiillion oineo Inhibitora enthielt) und 0,8 g PeOIg.4 3LO, £elööt in 20 com Methanol, gegeben. Die Lösung wurde eehr dunkel, und die Parte schlug bald in tiefolivgrün .um. Bo bildete eich ein Ifiederschl&g, der in woocntliohen auo

Eriüthanolaiainhydro Chlorid bestand. Hacii 15 itLnuten wurde die Heaktionamiaohung in 500 oon ffaseer gegosaen, und die liiBchung bildete Schichten. Sie wässrige obere Schicht wurde.ab£Gtrennt

- und gTrelrcal sdt Tetraohlorkohlenctoff extrahiert, und die Extraktewurden au der organischen Bodenschicht gegeben. Die organische Sohioht wurde nit Waeeer cewaschon und über Calciumchlorid getrocknet, Methanol und nicht ungeaetzter Cetrachlorkohlenstoi* wurden durch Abdampfen entfernt, danri wurde die Hioohunß einer Dsi3tlllation bei 50° bei einen Druck von 25 cn Hg unterworfen, wobei ein Destillat von etwa 12,5 £ nononereLi Ctyrol erhalten wurde. Der ftticketand wurde äwoI Stunden boi 160° unter •inea Druck von 0,3 ram Ilß gehalten und wir nnachließenü eine hellgelbe, brüohigo SubatanÄ (16,5 g), die in Xylol löslich war. Dieae Subetanz besaß einen Chlorgehalt von 7»1 i*_t entsprochend -den Addukten von Styrol und tetrachlorkohlenstoff, in oinen aurohechnittlichen Kolvärhältnia von 18 t 1 ♦

BAU ORIGINAL

1*18830

Beispiel 12 ' I"

■ 20 ng OuCl₂^U₂O wurden in 20 g tert.Butanol gelöst, und eo

- wurden 1 g Äthanolaiain und 40 g Tetrachlorkohlenotoff sugege-. .. ten. lian erhielt eine, blaue Locung, die in ein 100 ml-Druck-• / gefäfl gegeben wurde, und es wurden 6 g Propylen eingepreßt, / '. Die Verbindung zu der Propylen quelle wurde dann unterbrochen,\ dao Druckgefäß wurde auf etwa 90° erhitzt, und die ce Eempera-

tür wurde während 2 Stunden aufrechterhalten. Das Druckgefäß ^: - wurde dann auf Zinmertenperatur gekühlt und geöffnet· Beim

öffnen war in dem Gefäß kein überdruck. Die flliualgen Bestand- - . teile des Oef&ßinhalt· wurden von einem geringen EÜckotand ■y.) aus einer airupusen Substanz, wahrochelnllcli Ath'anolaminhydro-

ohlörid» abdekantiert und'bei Ataoephärendu^ck. destilliert, '. . wobei tert.Butanol und nicht uageeetzter Tctrachlorkohlen-■> . etoff entfernt wurden. Dann wurde die Destillation in dem Temperaturbereich von 65^bIe.95* und bei einen Druck von

' 25 1» Hg fortgeeetet· !tee Destillat bestand zn etwa 90° aus

;- eiaeti Addukt aus Propylen und letraohlorkohlenstoff in einen

Molvtrhiiltnie von 1:1 und su etwa 10 <·■> aua einem Addukt cub -'/."': Propylen und 2etrachlorkchlenßtoff in einea Holverhiiltnia von ■; *' Z ι 1 · Ee verblieb ein Undefinierter Hückotani von etwa 3,8,

·.- Sie oaci dem Verfahren geaäß der Erfindung arhältlicheii Ίβίο-■; ?" * fitre» kennen zur Eeretellung von w-Aminosüuren angewandt wer-

■- 16 «

don, die ala Monomers bei dox Herstellung von.Polyamiden dienen können·Die Addukte können zur äyntkese industriell /bedeutender Materialien angewandt werden, ζ»B. chlor halt 1- ; ger Uonoaerer und Insektizide«

BAD ORiG'NAL

ι> ti j; Γ, i * 0 7 £i 1

Beispiel 13 "

Sin mit einem Rüokflußkühler 'versehener Glaskolben wurde mit einer Lösung von 5,6 g (0,05 Mol) peroxydfreiem 1-Octen in 15,4 g (0,1 Mol) Tetrachlorkohlenstoff beschickt. Dann wurden 0,5 g Morpholin und 20 Tropfen einer gesättigten Lösung von Kupfer-II-Ohloriddihydrat (1,5 $>) zugesetzt und die Mischung 8 Stunden zum Rückfluß erhitzt, ffaoh dsm Abkühlen wurde die Eeaktionsciischung zweimal "mit Wasser gewaschen und Überschüssiger Tetrachlorkohlenstoff abdestilliert^* Die Destillation wurde bei verringertem Druck fortgesetzt und dabei wurden 0,9 g nicht umgesetztes Octen zurückgewonnen. Man erhielt so 0,0 g reines 1,1,1,3-Tetrachlornonan, Siedepunkt $5 bie 120⁰O bei 0,05 ram Hg~Druok (Badtemperatur bis , tÖO°C), entsprechend einer Ausbeute von 60 j£ bezogen auf Oc t/l Ea verblieb e^ HÜckatand von 1,1 g.

.Es wurde ein Ansatz wie in Beispiel 13 durcligeführt, jedoch wurden 0,8 g Nikotin anstelle von Korpholin verwendet. Man'erhielt eo

■ O₉A g 1,1,1,3~£etraciilornon&n, entsprechend einer Ausbeute von 3 ⁿA b'iÄOgen aui Ootan. Es verblieb ein Rückstand von 0,1 g, ■

! V

" Beispiel 15

, Ee wurd· ein Aneatz ausgeführt wie in Beispiel 13, jedoch wurden .0,5 g Diäthylamin anstelle von Morpholin'verwendet. Man erhielt ', 80 4|6 g 1,1,1 i3-2etrachlornonfui, entsprechend einer Ausbeute von 35 # bezogen auf

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BAD ORIG'NAU

Claims (4)

«LQ- JuU 49ft Betrifft: Patentanmeldung K 4} 666 IVb/l2o - Prof. Katchaxsicy Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Telomeren oder Addukten durch Umsetzung von Tetrachlorkohlenstoff als lelogen mit einer c-01efin~ Verbindung als Taxogen, dadurch gekennzeichnet, daß ein orcanisches. Aiain und ein Kupfer- oder Eisensalz gemeinsam als Katalysator : angewandt werden.

-.'. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als • Beetandteil des Katalysator£ein Xupfer-ll- oder Disen-II-Salz' verwendet wird, das gegebenenfalls in Tetrachlorkohlenstoff löslich • ' ist. . ' ' . '

3» Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch daß man der Reaktlonsniischung ein sequestrierendes Mittel, v;ic Äthylendiamintetraesslgsäure oder eines ihrer üalze, beimiscnt.

4. Verfahren nach einem .der AnsprUoije 1 bis >, dadurch isekennzeichnet, daß der Tetracxilorkohlenstüff una daß Kataiysator_öfciV,iscn gemeinsam in einem für beide geeigneten Lösungsmittel, wie A'thanol, -Isopropanol, oder tert.Butanol, in Lösung gebracht werden.

BAD

, -.5· Verfahren na cn¹ Anspruch !,.daüurcii _öeiceiixizeicxuiet;, ·.-'"■ die Reaktion In einem Reaktiqnsraedium durcxigefünrt wird, das

,._r aus einer wässrigen Emulsion besteht. . ,

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BAD ORIGINAL

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