DE1418814A1

DE1418814A1 - Process for the dealkylation of alkyl aromatics

Info

Publication number: DE1418814A1
Application number: DE19611418814
Authority: DE
Inventors: Baumann George P; Aaron Preiser
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1961-02-27
Filing date: 1961-11-30
Publication date: 1968-12-19

Description

Verfahren zur Entalkylierung von Alkylaromaten Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur nicht-katalytischen thermischen Entalkylierung von Alkylaromaten, bei welchem man die Al aromaten mit überschüssigem Wasserstoff bei hcher Temperatur durch einen rohrförmigen Reaktor leitet. Process for the dealkylation of alkyl aromatics The invention relates to a process for the non-catalytic thermal dealkylation of alkyl aromatics, in which one the Al aromatics with excess hydrogen at high temperature passes through a tubular reactor.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1 005 945 ist ein Verfahren zum thermischen Entalkylieren von aromatischen Kohlenwasserstoffen bekannt, bei welchem man die Alkyleromaten mit über schüssigem Wasserstoff auf 5930 bis 982°C erhitzt. Hierbei erfolgt die Umsetzung in einem Röhrenofen, d.h. in einem von außen beheizten Rohr, wobei der gesamte Wasserstoff zusammen mit den Alkylaromaten vom Ofeneingang her zugef*Uhrt wird. Bei dieser Arbeitsweise ergibt sich im Reaktionsrohr zwangsläufig ein vom Reaktoreingang fortschreitend abnehmender Wasserstoffpartialdruck und eine Temperaturverteilung, bei der jeweils an der Rohrwandung die höchste Temperatur herrscht. Nachteilig ist hierbei, daß diese Bedingungen die Bildung von Koksablagerungen an der Rohrwand begünstigen und eine kontinuierliche Arbeitsweise beeinträchtigen.From the German Auslegeschrift 1 005 945 a method for thermal Dealkylation of aromatic hydrocarbons known, in which one the Alkyleromatics heated to 5930 to 982 ° C with excess hydrogen. Here the implementation takes place in a tube furnace, i.e. in an externally heated tube, all hydrogen together with the alkyl aromatics coming from the furnace entrance is supplied. In this procedure, this inevitably results in the reaction tube one from the reactor inlet progressively decreasing hydrogen partial pressure and one Temperature distribution, with the highest temperature on the pipe wall prevails. The disadvantage here is that these conditions lead to the formation of coke deposits at favor the pipe wall and impair continuous operation.

Zur Behebung dieser Nachteile wird daher ein Verfahren vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Alkylaromaten enthaltendes Einsat@produkt zusammen mit einen wasserstoffreichen Gas im Verhältnis von 1 bis 6 Mol Wasser-Stoff pro Mol Alkylaromaten auf eine Temperatur zwischen 565 und 705°C erhitzt und nachfolgend durch einen nicht beheizten rohrförmigen Reaktor mit einem Verhältnis Länge : Durchmesser von 20 bis 200 leitet, an mindestens einen vorn Rr aktoreingang stromabwärts gelegenon Punkt ein wasserstoffreiehes Gas mit einer Temperatur zwischen .35 und 2600C zuftflirt, hierdurch die Reaktortemperatur zwischen 590 und 870°C regelt und cas Reaktionsprodakt nachfolgend auf unter 6500C abkühlt.To remedy these disadvantages, a method is therefore proposed, which is characterized in that a Einsat @ product containing alkylaromatics together with a hydrogen-rich gas in the ratio of 1 to 6 moles of water heated per mole of alkyl aromatics to a temperature between 565 and 705 ° C and then through an unheated tubular reactor with a length: diameter ratio from 20 to 200 conducts, to at least one front Rr actuator inlet located downstream Point a hydrogen-free gas with a temperature between .35 and 2600C flirting, This regulates the reactor temperature between 590 and 870 ° C and is a reaction product subsequently cools to below 6500C.

Bei diesem Verfahren wird also vorgeschlagen, die Alkylaromaten nait überschüssigem Wasserstoff nach Vorerhitzung auf eine vergleichs weise niedrigere Temperatur durch einen nicht beheizten rohrförmigen Reaktor zu führen und dabei an über die Rohrlänge geeignet verteilten Punkten zusätzlich ein wasserstoffreiches Kühlgas einzublasen. Hierdurch wird einerseits erreicht, daß dir Temperatur an der Rohrwandung geringer ist als im Rohrinnoren und andererseits ein gleichmäßigerer Wasserstofipartialdruck erzielt, so daß auch am Ende des Reaktionsrohres noch ein hinreichender Wasserstoffüberschuß vorliegt. Durch die Kombination dieser Merkmale wird insbesondere die Koksbildung weiter zurückgedrängt. Ein weiterer bedeutender Vorteil deÇ erfindungsgemäßen Verfahrens 1 diegt darin, daX man den R@aktionsablauf, das Temperaturprofil und die Wasserstoffverte lang im Reaktionsrohr durch die Zahl und Anordnung der Kühlgasdüsen, die Röhe der Vorerhitzungstemperatur, sortbr Menge, Zus @mensetzung und Temperatur des Kühlgases ohne wirtschaftliche Nachteile in optimaler Weise steuern kann.In this process it is proposed that the alkyl aromatics nait excess hydrogen after preheating to a comparatively lower one To lead temperature through an unheated tubular reactor and thereby At points suitably distributed along the length of the pipe, an additional hydrogen-rich one Blow in cooling gas. On the one hand, this ensures that the temperature at the The pipe wall is smaller than in the pipe interior and, on the other hand, a more uniform one Hydrogen partial pressure achieved, so that even at the end of the reaction tube still a more adequate Excess hydrogen is present. By combining These features, in particular, further suppress the formation of coke. Another A significant advantage of the method 1 according to the invention is that the R @ action sequence, the temperature profile and the hydrogen value long in the reaction tube by the number and arrangement of the cooling gas nozzles, the level of the preheating temperature, sortbr amount, composition and temperature of the cooling gas without economic Can control disadvantages in an optimal way.

Vorzugsweise wird so vorgegangen, daß man eine rohrförmigen Reaktor mit einem Verhältnis Länge : Durchmesser von 20 bis 200, vorzugsweise 40 bis 150 verwendet, an mindestens einem, vorzugsweise zwei bis zehn cm Reaktoreingang stromabwärts gelegenen Punkten ein mehr als 50 Mol% Wasserstoff enthaltendes Gas in einer Gesamtmenge von 2 bis 15 Mol Wasserstoff pro Mol Alkylaromaten zuführt.The preferred procedure is to use a tubular reactor with a length: diameter ratio of 20 to 200, preferably 40 to 150 used, at at least one, preferably two to ten cm, reactor inlet downstream points a gas containing more than 50 mol% of hydrogen in a total amount supplies from 2 to 15 moles of hydrogen per mole of alkyl aromatics.

Ferner ist es vorteilhart, wenn man als Alkylaromaten enthaltendes Einsatzprodukt Toluol oder ein zwischen 75 und 4850c siedendes Gemisch mit einen Gehalt von. mindestens 4 % Alkylaromaten oder ein zwischen etwa 200 und 2900C siedendes Gemisch mit einem Gehalt von mindestens 50 Gew.% Tetralinen und Alkyltetra linen oder ein zwischen etwa 215 und 2900C siedendes Gemisch mit einem Gehalt von mindestens 50 Gew.% Naphthalin und Alkyl naphthalinen verwendet.It is also advantageous if one contains as alkylaromatics Starting product toluene or a mixture boiling between 75 and 4850c with a Salary of. at least 4% alkyl aromatics or a boiling point between about 200 and 2900C Mixture with a content of at least 50% by weight tetralines and alkyl tetra linen or a mixture boiling between about 215 and 2900C with a content of at least 50% by weight naphthalene and alkyl naphthalenes used.

Schließlich ist es zweckmäßig, wenn man die Um@ etzung in Anwesenheit eines Fließhettes aus nichtkatalytischen Fest -stoffen durchführt.Finally, it is useful if you do the implementation in attendance of a fluid bed made of non-catalytic solids.

Ba wurde festgestellt, daß durch das vorliegende Verfahren beträchtliche Vorteile sowohl über die Verfahren mit fluidisierten inerten Feststoffen als auch die Hydrodealkylierungsverfahren mit freiem Rohr erzielt werden. In Bezug auf die erstgenannte Verfahrensart wurde gefunden, daß die in den Wirbelschichtbetten auftretende Rückvermischung von Reaktionsteilnehmern und die hierdurch bewirkten ungleichmässigen Reaktionszeiten zu verhältnismäßig hoher Koksbildung, Aufreißen der vorhandenen Kohlenstoffringe, übermäßigem Wasserstoffverbrauch und geringeren Ausbeuten an dealkyliertem Produkt fUhren. In berraschendert!eise wurde weiter gefunden, daß dat Verfahren der Erfindung all diese Schwierigkeiten wsitgehend ausschaltet 0.Ba has been found to be significant by the present process Advantages both over the process with fluidized inert solids as well as free tube hydrodealkylation processes can be achieved. In relation In the former type of process it was found that in the fluidized beds Occurring back mixing of reactants and the caused thereby uneven reaction times to relatively high coke formation, tearing open of the existing carbon rings, excessive hydrogen consumption, and lesser ones Lead yields of dealkylated product. Surprisingly, it was found that that the method of the invention effectively eliminates all of these difficulties 0.

Bezüglich der nach dem Stand der Technik bekannten Verfahren ohtio fluidisierte Feststoffe, etwa entprechen« "Industrial & Engineering Ohemistry", September 1958, Seiten 1245-1252, wo in einer nichtbevorzugten Ausführun£sfcrm eine von Festatoffen freie Reaktionszone mit einem @änge/Durchmesser-Verhältnis von 16 angegeben wird, ist zu sagen, daß diese Verfahren ebenfalls zu der Ringöffnung, zu niederen Ausbeuten und zu den anderen- obengenannten Nachteilen führen.With regard to the prior art methods ohtio fluidized solids, roughly equivalent to "Industrial & Engineering Ohemistry", September 1958, pages 1245-1252, where, in a non-preferred embodiment, a Solids-free reaction zone with a length / diameter ratio of 16 is stated, it is to be said that these methods also apply to the ring opening, lead to low yields and the other disadvantages mentioned above.

Darüber hinaus stellt infolge der hchen Kohlenstoffbildung die Reaktorverschmutzung ein äusserst ernstes Problem dar.In addition, due to the high carbon formation, the reactor fouling an extremely serious problem.

Es ist festzustellen, daß nur das vorliegende Verfahren diese Schwierigkeiten in wirtschaftlicher Weise löst. Notlößungön wie beispielsweise eine große Steigerung der Menge an Wasserstoffgas, die ton vornherein zusammen mit den aromatischen Material der Reaktionszene zugeleitet wird, stellen einon unwirtschaftl ichen Weg ttur Steuerung und Durchführung der exothermen Rea @ion und zur Aufrechterbaltung hoher Wasserstoff/Kohlenwa@@erstoff-Verhältuisse über die Länge der Reaktionszone dar, In gleicher Weise ist die Maßnahme, zur Regelung der Temperaturen inerte Kühlungsströme an Punkten längs der Reaktionszone einzuführen, nicht günstig. Bei Inertkühlung verdünnen diese Ströme die Kenzentration der Reaktionsteilnehmer und insbesondere des Wasseratoffs in dem Strom, ohne den in der Dealkylierungsreaktion verbrauchten Wasserstoff zu ersetzen. Es ist @un gefunden worden, daß dieser hohe Wsserstoffgehalt über die Länge des Reaktors wesentlich ist, um die hohe Koksbildung und die anderen oben aufgeführten Nachteile nu vermeiden, Weiterhin kann, wenn flüssige Kühlungsmittel verwendet werden, das Auftreffen der Flüssigkeit auf die Reaktorwände ernste mechanische Probleme nach sich ziehen Wenn die Flüssigkeit ein Kohlenwasserstoff ist, kann das Auftreffen auf die heiße Reaktorwand eine starke Koksbildung herbeiführen. Beide genannten Notlösungen, nämlich die Einführung von Inertströmen und/oder die anfängliche Zubringung von großen Wasserstoffmengen zur Steuerung der Koksbildung, führen zu einer beträchtlichen Steigerung der Reaktorgröße und zu einer Brhöhung der Investitions- und Betriebskosten, um die erforderliche Binsatzmaterial-Vorwärmung zu gewährleisten und die Wärme aus den Reaktorprodukten abzuführen.It should be noted that only the present process has these difficulties solves in an economical way. Emergency solution such as a big increase the amount of hydrogen gas that is used together with the ton aromatic Material fed to the reaction scene is an uneconomical route ttur control and implementation of the exothermic reaction and maintenance high hydrogen / carbon water ratio over the length of the reaction zone In the same way, the measure for regulating the temperatures is inert cooling flows introducing at points along the reaction zone is not beneficial. With inert cooling these streams dilute the concentration of the reactants and in particular of the water in the stream without that consumed in the dealkylation reaction To replace hydrogen. It has been found that this high hydrogen content over the length of the reactor is essential to the high coke formation and the other The disadvantages listed above can only be avoided, furthermore, if liquid coolants are used, the impact of the liquid on the reactor walls is serious mechanical Trouble-shooting If the fluid is a hydrocarbon, it can If they hit the hot reactor wall, they will cause heavy coke formation. Both called emergency solutions, namely the introduction of inert currents and / or the initial Bringing in large amounts of hydrogen to control the formation of coke, lead to a considerable increase in reactor size and an increase in investment and operating costs to ensure the required input material preheating and remove the heat from the reactor products.

Schließlich ist darauf hinzuweisen, daß belin Verfahren der Ermindung der überschüssig zugeführte, nicht in der Reaktion @erbr @uchte e und aus deii Reaktionsprodukten wiedergewennaus Wasserstoff einen hohen asserstoffgehalt aufweist. Demgemäß kann er wirksam direkt in anderen Verfahren wie beispielsweise der Hydrofinierung von Hydroforming-Einsatzmaterialien oder anderen schwefellaltigen Kohlenwasserstoffen verwendet oder er kann in wirtschaftlicher Weise zur Rückführung in den @vesens selbst aufgearbeitet werden, indem sein -Wasserstoffg@halt wieder auf über 80%, vorzugsweise über 90% und beispielsweise 92% gestedgert wird.Finally, it should be noted that belin method of attenuation the excess supplied, not used in the reaction and from the reaction products Once again, hydrogen has a high hydrogen content. Accordingly, can it is effective directly in other processes such as hydrofining Hydroforming feedstock or other sulfur-containing hydrocarbons used or it can be used in an economical way for repatriation in the @vesens be worked up by the hydrogen content again to over 80%, preferably more than 90% and for example 92% is stalked.

Das Einsatzmaterial fü. r das Verfahren der Erfindung kann zweckmäßig aromatische Kohlenwasserstoffmaterialien umfassen, die mehr als etwa 40 VolX aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten. Di Dieses Einsatzmaterial kann alky).iert e aromatische Kohlenwasserstoffe wie =:va Toluol, Xylole, ; , Äthylbenzol, Propylbenzol, Methyläthylbenzol, Diäthylbanzol u.dgl. aufweisen@ Das Einsatzmaterial kann auch Indeno (Hydrindene; engl.@indanse) enthalten. beispielsweise @-Methylindan; 2-Methylindan; 4-Methylindan; 5-Methylindan 4,5,6-Trimethylindan; 1 ,1-Dimethylindan; 1 1,2-Dimethylindan; 1,2,3-Trimethylindan und 1,2,3,4,5,6,7-Heptamethylindan.The input material for. The method of the invention can be expedient aromatic hydrocarbon materials that are greater than about 40 vol% aromatic Contain hydrocarbons. This feedstock can be alkylated or aromatic Hydrocarbons like =: especially toluene, xylenes,; , Ethylbenzene, propylbenzene, methylethylbenzene, Include diethylbanzole and the like @ The feedstock can also contain indeno (hydrindene; engl. @ indanse) included. for example @ -methylindane; 2-methylindane; 4-methylindane; 5-methylindane 4,5,6-trimethylindane; 1,1-dimethylindane; 1 1,2-dimethylindane; 1,2,3-trimethylindane and 1,2,3,4,5,6,7-heptamethylindane.

Die aromatische Kohlenwasserstoff@gktion kann auch Alkylnaphthaline und Verbindungen wie beispielsweise Alkyltetraline enthalten. Auch nicht-alkylierte aromatische Stoffe wie etwa Benzol, Indian, Tetralin und Naphtalin können anwesend sein.The aromatic hydrocarbon group can also be alkylnaphthalenes and compounds such as alkyl tetralins. Even non-alkylated ones aromatic substances such as Benzene, Indian, tetralin and naphthalene can be present.

In diesenFraktionen können auch Olefine und gesättigte Kohlenwasserstoffe wie etwa Paraffine vorliegen, sie sind jeder: >1 im allgemeinen unerwünscht.These fractions can also contain olefins and saturated hydrocarbons such as paraffins, they are any:> 1 generally undesirable.

Die für die Herstellung von Benzol vorzugsweise verwendeten Alkylbenzol-Einsatzmaterialien sieden im Bereich von etwa 110-180°C und enthalten 85-100 Gew% Alkylbenzole zusammen mit 0-15 Gew% Paraffinen und Olefinen. Ein besonders bevorzugtes Einsatzmaterial ist ein Toluolstrom, der 99-100 Gew% Toluol mit O Gew% Paraffinen enthält. Für Benzol höchster Qualität sollten diese Einsatzmaterialien im wesentlicher. schwefelfrei sein und insbesondere weniger als tO opm Schwefel im Einsatzmaterial enthalten0 Die aromatische Kohlenwasserstoffbeschickung sollte zweckmäßig im Bereich zwischen etwa 75° und 485°C und vorzugsweise im Bereich zwischen etwa 75° und 290°C sieden. Obwohl beliebige aromatische Kohlenwasserstoffbeechickungen verwendet werden können, kann das Einsatzmaterial vorteilhaft von einem Lösungsmittelextrakt eines katalytischen Reformats oder einer Kerosinfraktion gebildet werden, beispielsweise einem Schwefeldioxyd-Extrakt. Als Einsatmaterial können zweckmäßig auch eine schwere gekrackte Naphta, ein Gasöl u.dgl0, Fraktionen dieser Substanzen oder Lösungsmittelextrakte solcher Fraktionen verwendet werden. Das Einsatzmaterial sollte zwi schen über 40% und 100% Aromaten enthalten und kann aus aromatenreichen Strömen gewonnen sein, die aus der Lösungsmittelextraktion von Erdöldestillaten oder von Praktionen stammen, welche in katalytischen Umwandlungsverfahren wie etwa, der katalytischen Spaltung oder der katalytischen Reformierung erzeugt worden sind. Das aromatische Einsatzmaterial kann obwohl das weniger erwünscht ist, merkliche Mengen an Sohwefel enthalten, insbesondere wenn di3 aromatische Fraktion ein Lösungsmittelextrakt von natürlich vorkommenden Erdölfraktionen ist, Die für die Herstellung von Naphthalin bevorzugten Alkylnaphtalin-Einsatzmaterialien sieden in Bereich von etwa 215-290°C und enthalten 50-100 Gew% Naphtalin und Alkylnaphtaline, 0-50 C-ew Alkyltetraline, 0-» 15 Gew% Alkylbenzole und 0-15 GeW% Paraffine und Olefine.The alkylbenzene feedstocks preferably used for the production of benzene boil in the range of about 110-180 ° C and contain 85-100% by weight of alkylbenzenes together with 0-15% by weight paraffins and olefins. A particularly preferred feed is a toluene stream containing 99-100 wt% toluene with 0 wt% paraffins. For benzene These input materials should essentially be of the highest quality. sulfur free and in particular contain less than tO opm sulfur in the feedstock0 The aromatic hydrocarbon feed should suitably be in the range between boil about 75 ° and 485 ° C and preferably in the range between about 75 ° and 290 ° C. Although any aromatic hydrocarbon feed can be used, the feedstock can advantageously be derived from a solvent extract of a catalytic Reformats or a kerosene fraction are formed, for example a sulfur dioxide extract. Heavy cracked naphtha, a gas oil, can also expediently be used as the feed material and the like, fractions of these substances or solvent extracts of such fractions be used. The feed material should be between over 40% and 100% aromatics contain and can be made from streams rich in aromatic compounds, the come from the solvent extraction of petroleum distillates or from practical training, those in catalytic conversion processes such as catalytic cleavage or catalytic reforming. The aromatic feedstock may, although less desirable, contain appreciable amounts of soulfur, in particular if di3 aromatic fraction is a solvent extract of naturally occurring Petroleum fractions are the preferred alkylnaphthalene feedstocks for the manufacture of naphthalene boil in the range of about 215-290 ° C and contain 50-100% by weight of naphthalene and alkylnaphthalene, 0-50 C-ew alkyl tetralins, 0- »15% by weight alkylbenzenes and 0-15% by weight paraffins and olefins.

Weiterhin können gemäß der Erfindung Einsatzmaterialien, die Alkyltetraline enthalten, in diesem Verfahren zur Reaktion gebracht werden, um im wesentlichen sämtliche der Alkyl-Seitenketten zu entfernen und gleichzeitig das Tetralin zu Naphtalin zu hydrieren. Diese Tetralin-Einsatzmaterialien werden vorzugsweise aus dem Produkt gewonnen, das aus der Platin-Hydroformierung erhalten wird. Eine Beschreibung dieses Verfahrens hinsichtlich der Bedingungen und des weiten Bereiche der verwendbaren Einsatzmaterialien ist in der US-Patentschrift 2 937 137 gegeben. Die Kohlenwasserstoffraktion, in der aus Tetralin Naphtalin erzeugt wird, kann irgendeine Tetralin @ enthaltende Kchlenwasserstoffraktion sein, die im Bereich zwischen etwa 2@0° und 290°C ciedet. Es kann wünschenswert sein, daß das Tetralin in der Kobienwasserstoffraktion konzentriert werden ist, bevor die Tetralin enthaltonde Fraktion den gewünschten Redingungen gemäß der Erfindung unterworfen wird. Der @rbeitegang der Konzentrierung kann in zweckmäßiger WEise durchgeführt werden, indem die Tetralin enthaltende Fraktion Lösungsml ttsl-ertrahiert und, wenn gewünscht, anschließend destilliert wird, um die der Arbeitsweise gemäß der Erfindung zu unterwerfende Fraktion ist sammeln. Eo kann ein Lösungsmittelextrakt zur Verwendung als Finsatzmaterial in ler Erfindung erhalten werden. Eine Lösungsml ttelextraktion bei tiefer Temperatur wird zweckmäßig im Bereich von -34° bis -12°C unter Verwendung von verflüssigtem Schwefeldioxyd als Lösungsmittel durchgeführt. Es können auch andere Lösungsmittel unter anderen Bedingungen verwendet werden, beispielsweise Furfurol, Nitrobenzol, Phenol und ähnliche Lösungsmittel, wie sie für die Konzentrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen und die Abtrennung dieser Stoffe von paraffinischen und anderen gesättigten Kohlenwasserst offen beka @nt sind. Zur Verwendung in der Erfindung kann die Tetralis enthaltende Fraktion auch hergestellt werden, indem eine Tetrelin enthaltende Fraktion Adsorptionsbedingungen unterworfen wird, bei denen die Tetralin enthaltenes Fraktion mit einem handelsüblichen selektiven Adsorptionsmittel wie et'a Kieselsäuregel u.dgl. in Berührung gebracht wird Vorzugeweise verwendete, durch Destillation erhaltene Tetralin-Einsatzmaterialian sieden im Bereich von etwa 200-290°C, vorzugsweise etwa 200-260°C, beispielsweise etwa 220°C und enthalten 50-100 Gew% Tetralill und Alkyltetraline, 0-50 Gew% Naphtalin und Alkyl naphtaline und 0-20 Gew% Paraffine und Olefine Das Verfahren der Erfindung wird in einer Reaktionszone mit einem hohen Länge/Durchmesser-Verhältnis ausgeführt. Dieses Verhältnis liegt im Bereich von 20-200, vorzugsweise 40-150 und beispielsweise 65. Die alkylierte aromatische Kohlenwasserstoffbeschickung und ein wasserstoffreiches Gas werden zusammen in einem Ofon auf eine Temperatur im Bereich von etwa 535-705°C, vorzugsweise etwa 590-650°C, beispielsweise etwa 590°C, zusammen erhitzt und dann der Reaktionszone zugeleitet.Furthermore, according to the invention, feedstocks, the alkyl tetralins included in this process to be reacted to essentially to remove all of the alkyl side chains and at the same time the tetralin to naphthalene to hydrate. These tetralin feedstocks are preferably made from the product obtained from platinum hydroforming. A description of this Method as to the conditions and the wide range of usable Feedstocks are given in U.S. Patent No. 2,937,137. The hydrocarbon fraction, in which naphthalene is produced from tetralin can contain any tetralin @ Be hydrocarbon fraction, which in the Range between about 2 @ 0 ° and boils at 290 ° C. It may be desirable to have the tetralin in the hydrogen fraction must be concentrated before the tetralin-containing fraction contains the desired Is subjected to reductions according to the invention. The @working process of concentration can conveniently be carried out by removing the tetralin containing fraction Solution ml ttsl-extracted and, if desired, is then distilled to the fraction to be subjected to the operation according to the invention is to be collected. Eo can be a solvent extract for use as a feed material in the invention can be obtained. A solution oil extraction at low temperature is advisable in the range from -34 ° to -12 ° C using liquefied sulfur dioxide carried out as a solvent. Other solvents, among others, can also be used Conditions can be used, e.g., furfural, nitrobenzene, phenol and the like Solvents such as those used for the concentration of aromatic hydrocarbons and the separation of these substances from paraffinic and other saturated hydrocarbons are openly known. For use in the invention, the tetralis containing Fraction can also be prepared by using a tetrelin-containing fraction adsorption conditions is subjected, in which the tetralin contained fraction with a commercially available selective adsorbent such as et'a silica gel and the like Preferably used tetralin feedstock obtained by distillation is used boil in the range of about 200-290 ° C, preferably about 200-260 ° C, for example about 220 ° C and contain 50-100% by weight Tetralill and Alkyltetraline, 0-50% by weight naphthalene and alkyl naphthalenes and 0-20 wt% paraffins and olefins The process of the invention is carried out in a reaction zone with a high length / diameter ratio. This ratio is in the range of 20-200, preferably 40-150 and for example 65. The alkylated aromatic hydrocarbon feed and a hydrogen rich one Gas are together in an oven to a temperature in the range of about 535-705 ° C, preferably about 590-650 ° C, for example about 590 ° C, heated together and then fed to the reaction zone.

Die anfänglich zugeführte Menge an wasserstoffhaltigem Gas beträgt 1-6 Mole, vorzugsweise 2-4 Mole und beispielsweise 3 Mole pro Mol alkyliertem aromatischen Material, welches in der Beschickung enthalten ist. Das wasserstoffhaltige Gas sollte gemäß der Erfindung mehr als 50% Wasserstoff, vorzugsweise mehr ale 80% Wasserstoff und insbesondere vorzugsweise über 90% Wasserstoff, beispielsweise 92% Wasserstoff enthalten. Die Reaktionsteilnehmer fließen in Form eines Materialstopfens mit geringer Rückvermischung durch die Reaktionszone.The amount of hydrogen-containing gas initially supplied is 1-6 moles, preferably 2-4 moles, and for example 3 moles per mole of alkylated aromatic Material contained in the charge. The hydrogen containing gas should according to the invention more than 50% hydrogen, preferably more than 80% hydrogen and especially preferably over 90% hydrogen, for example 92% hydrogen contain. The reactants flow in the form of a material plug with less Back mixing through the reaction zone.

Zusätzliches wasserstoff enthaltendes Kühlungsgas der oben angegebenen Konzentration wird an wenigstens einem Punkt, vorzugsweise 2-10 Punkten, insbesondere vorzugsweise 3-6 Punkten und beispielsweise 3 Punkten über die Länge der Reaktionszone zugebracht um die Temperaturen in der exothermen Reaktion zu steuern und die Wasserstoffkonzentration ttber die Lunge des Reaktors aufrecht zu erhalten dieser wasserstoffhaltige Gas wird bei einer Temperatur zwischen etwa 35° und 260°C, vorzugsweise etwa 35° und 95°C, beispielsweise etwa 55°C zugeleitet. Die an jedem Punkt erforderliche Gasmenge hängt natürlich von der Anzahl der Kühlungspunkte ab. Die in all den Kühlungspunkten zugeleitete Gesamtmenge an Wasserstoff beträgt (Einsatzmaterialien, die von Alkyltetralin-Einsatzmaterialien verschieden sind) 2*15 Mole, vorzugsweise 3-10 Mole und beispielsweise 7 Mole pro Mol alkylaromatischem Material in der Beschickung. Vorzugsweise werden die Verteilung des an den verschiedenen Kühlungspunkten zugeleiteten Wasserstoffs und die örtliche Lage dieser Kühlungspunkte entsprechend abgestimmt, um den Temperaturanstieg innerhalb etwa 55-225°, vorzugsweise etwa 55-110° und beispielsweise etwa 70° (Calsius) zu regeln. Der Zusatz von Kühlungswasserstoff dient auch zur Aufrechterhaltung hoher Wasserstoffkonsentrationen, um die Reaktorverkokung zu steuern und zu beseitigen. Vorzugsweise werden über ben geeamt@@@@@cktor Wasserstoffkonzentrationen oberhalb 50 Mol%, -j -oberhalb 52 Mol% und beispielsweise 53 Mol%, aufrechterhalten.Additional hydrogen-containing cooling gas of those given above Concentration is at least one point, preferably 2-10 points, in particular preferably 3-6 points and for example 3 points over the length of the reaction zone spent to control the temperatures in the exothermic reaction and the hydrogen concentration This hydrogen-containing gas is maintained via the lungs of the reactor is at a temperature between about 35 ° and 260 ° C, preferably about 35 ° and 95 ° C, for example about 55 ° C supplied. The amount of gas required at each point depends of course on the number of cooling points. The ones in all the cooling points total amount of hydrogen supplied is (feedstocks that of alkyltetralin feedstocks are different) 2 * 15 moles, preferably 3-10 moles and for example 7 moles per Moles of alkyl aromatic in the feed. Preferably the distribution of the hydrogen fed in at the various cooling points and the local Location of these cooling points appropriately matched to the temperature rise within about 55-225 °, preferably about 55-110 ° and for example about 70 ° (Calsius) rules. The addition of cooling hydrogen also serves to maintain high levels Hydrogen concentrations to control and eliminate reactor coking. Hydrogen concentrations above are preferably checked via ben geeamt @@@@@ cktor 50 mole%, -j -above 52 mole% and, for example, 53 mole%, maintained.

Wie bareits erwähnt, können auch Tetralin und Alkglt@traline enthaltende Einsatzmaterialien verwendet W den oben beschriebenen Reaktionsbedingungen einen @@@@ Einsetzmaterials ausmachen. Diese Materialies wer@@n de@ driert @ bzw. dealkyliert und dehydriert und erhöhen die endgültige @ Ausbeute an dem gevntnschten @ Naphtalin-Produkt. As mentioned above, Tetralin and Alkglt @ traline containing Feedstocks used W one of the reaction conditions described above @@@@ Identify insert material. These materials wer @@ n de @ dries @ or dealkylated and dehydrated and increase the final @ yield of the desired @ Naphthalene product.

Diese Reaktion steuert Wasserstoff aur Reaktion bei und wird, in Abhängigkeit @ vom Prozentsatz an Tetralinen in der @ Besohickung und proportional sum Gehalt an diesen @ Materialien, die @ Gesamtmenge an @ Wasserstoff verringern, die in der oben beschriebenen Weise zugeführt werden muß. Die in einem Einsatzmaterlal enthaltene Menge an Tetralin kann 1-SO @ Gew%, vorzugsweise 2-40 @ Gew% und beispielaweise 3 @ Gew% betragen.This reaction contributes hydrogen to the reaction and becomes dependent @ from the percentage of tetralines in the @ content and proportional sum salary on these @ materials that reduce the @ total amount of @ hydrogen present in the must be supplied in the manner described above. The one contained in an insert material The amount of tetralin can be 1-SO @ wt%, preferably 2-40 @ wt% and for example 3 @ wt%.

Die die @ Reaktionszone @ verlassenden Dämpfe werden sofort abgekühlt, um die Temperatur auf unter etwa 650°C, vorzugsweise unter etwa 6200c und beispielsweise etwa 62000 zu verringern; Diese abschließende xühlung kann durchgeführt werden, indem das @ Produkt mit einem kalten @ Kohlenwasserstoffstrom, einem Inertgasstrom, einem @ Wasserstoff enthaltenden Strom oder mit @ Wasserdampf @ in Berührung gebracht wird, Dies @ Abkühlung auf @ die genannten @ Temperaturen wird vorzugsweise in etwa 1-5 @ Sekunden, beispielsweise 2 Sekunden bewirkt, um unerwünschte Sqitenreaktionen wie etwa Polymerisationen zu vormeiden. Von den @ beschriebenen @ Kühlungsmedien wird @ vorzugsweise in @ Wasserstoffstrom verwendet* der @ 50-60% Wasserstoff, beispielsweise @ 60% @ Wasserstoff (aum Rest im @ wesentlichen aus Methan bestehend@ enthält. Dieser wasserstoffhaltige Strom wird vorzugsweise von dem wasserstoffreichen Strom aus dem gekühlten und abgetrennten Gasstrom gebildet, der nach Reaktion aus dem vorliegenden Prozess erhalten wird. Dieser Gasstrom kann auch den Einstellungsgasstrom enthalten, der yon dem in der Platin-Hydroformierung erzeugten Gas komnLt.The vapors leaving the @ reaction zone @ are cooled immediately, around the temperature to below about 650 ° C, preferably below about 6200c and for example decrease about 62,000; This final cooling can be carried out by the @ product with a cold @ hydrocarbon stream, an inert gas stream, brought into contact with a stream containing @ hydrogen or with @ water vapor @ This @ cooling to @ the mentioned @ temperatures is preferably approximately 1-5 @ seconds, for example 2 seconds, causes undesirable square reactions such as avoiding polymerizations. From the @ described @ cooling media @ is preferably used in @ hydrogen stream * the @ 50-60% hydrogen, for example @ 60% @ hydrogen (the remainder consisting mainly of methane. This hydrogen-containing stream is preferably made up of the hydrogen-rich stream the cooled and separated gas stream formed after the reaction the end the present process is obtained. This gas flow can also be the adjustment gas flow which comes from the gas generated in the platinum hydroforming.

Die Temperatur in der Reaktionszone wird im Bereich zwischen etwa 590° und 870°C, vorzugsweise etwa 6200 und 760°C und beispielsweise etwa 620-750°C geregelt. Die Drucke können im Bereich von etwa 35 bis etwa 70 atü, vorzugsweise etwa 25-50 atü und beispielsweise etwa 42 atü liegen, Die Berührungszeiten können im Bereich zwischen etwa 2 und 120 Sekunden, vorzugsweise 2-100 Sekunden und beispielsweise bei -50 Semden liegen. The temperature in the reaction zone will range between about 590 ° and 870 ° C, preferably about 6200 and 760 ° C and for example about 620-750 ° C regulated. The pressures can range from about 35 to about 70 atmospheres, preferably about 25-50 atmospheres and, for example, about 42 atmospheres, the contact times can in the range between about 2 and 120 seconds, preferably 2-100 seconds and for example at -50 semden.

Die nachstehende Erläuterung eines für die Durchführung des Verfahrens der Erfindung vorzugsweise verwendeten Reaktors wird zu einem klareren Verstündnis der Erfindung beitrageni Fig. 1 - zeigt den verwendeten Reaktor; Fig. 2 ist ein Abschnitt in vergrößertem Maßstab um einen der Kühlungspunkte und zeigt die verwendete Düsenanordnung; Fig. 3 zeigt eine Vordoransioht der aii der Düse angebrachten Prallplatte. The following explanation of one for performing the procedure The reactor preferably used in the invention will lead to a clearer understanding contribute to the invention in Fig. 1 - shows the reactor used; Fig. 2 is a Section on an enlarged scale around one of the cooling points and shows the one used Nozzle arrangement; 3 shows a front view of the baffle plate attached to the nozzle.

Gemäß Pig. 1 werden der alkylaromatische Einsatzstrom durch eine Bohrleitung 1 und das wasserstoffhaltige Gas dn>oh eine Rohrleitung 2 einen Ofen 3 zugeleitet, in dem die Temperatur des ge@ischten Gasstromes auf die Reaktionstemperatur erhöht wird. Der erhitzte Strom fließt durch eine Rohrleitung 4 zu dem horizontalen Schlangenrohr-Reaktor 5, der beispielsweise einen Aussendurchmesser von etwa 100 cm aufweist. Dieser Reaktor iÇt zwar im Sinne einer Raumersparnis in der liffinerie als Schlangenrohr-Reaktor beschrieben er kann. aber natürloch auch von einem geraden Rohrreaktor gebildet werden. According to Pig. 1 are the alkyl aromatic feed stream through a Drilling line 1 and the hydrogen-containing gas dn> oh a pipe 2 a furnace 3 supplied, in which the temperature of the ge @ ischten gas stream to the reaction temperature is increased. The heated stream flows through a pipe 4 to the horizontal coiled tube reactor 5, for example, an outer diameter of about 100 cm. This reactor is in the sense of saving space in The liffinerie is described as a coiled tube reactor he can. but also of course be formed by a straight tube reactor.

Weiterhin kann anstelle eines horizontalen Reaktors ein vertikaler Reaktor einer dieser Typen verwendet werden, In dem Reaktor gibt die ablaufende Dealkylierungsreaktion große Wärmemengen frei und die Reaktionsteilnehmer werden an einer Folge von Punkten mit einem Wasserstoff enthaltenden Gas abgekühlt. Demgemäß wird durch eine Rohrleitung 6 und eine Düse 7 an einem Punkt etwa 6,7 m stromabwärts tom Reaktoreintritt und nachfolgend durch eine Rohrleitung 8 und eine Düse 9, sowie eine Rohrleitung 10 und eine Düse 11, die Jeweils nach etwa 4,0 bzw. 8,2 m der Reaktorlänge angeordnet sind, Wasserstoff eingeführt. Eine abschließende Kühlung erfolgt mit einem Inertgas1 Wasserdampf, einem Wasserstoff enthaltenden Gas oder vorzugsweise mit einem in der Raffinerie leicht erhältlichen verdünnten wasserstoffhaltigen Gas, wobei der Strom nach weiteren etwa 26,5 m Reaktorlange durch eine Rohrleitung 12 und eine lüse 13 eingebracht wird. Die Reaktionsteilnehmer werden hierdurch rasch auf eine Temperatur untar etwa 620°C abgekühlt. Diese gekühlten Reaktionsteilnehmer werden dann durch eine Rohrleitung 14 zur Aufbereitungsanlage geleitete In Fig. 2 ist ein Abschnitt um einen der Kühlungspunkte vergrößert dargestellt. Das wasserstoffhaltige Kühlungsgas wird durch eine Rohrleitung 16, die durch eine Hükse 17 in der PLohrleitung 18 führt, zu ei. Düsenmündung 19 geleitet, welche stromauf@ärte in den Reaktor gerichtet ist. Diese Düsenanordnung vermischt das Gas mit'den Reaktionsteilnehmern und die Mischung trifft dann auf eine feste Platte auf, welches die Gase zu einer Radialströmung durch das gesamte Rohr zwingt.Furthermore, a vertical reactor can be used instead of a horizontal reactor Reactor of one of these types can be used, In the reactor there is the effluent Dealkylation reaction releases large amounts of heat and the reactants become cooled at a series of points with a hydrogen containing gas. Accordingly is through a pipe 6 and a nozzle 7 at a point about 6.7 m downstream tom reactor inlet and subsequently through a pipe 8 and a nozzle 9, as well a pipe 10 and a nozzle 11, each after about 4.0 and 8.2 m of the reactor length are arranged, hydrogen introduced. A final cooling takes place with an inert gas1 water vapor, a gas containing hydrogen or preferably with a diluted hydrogen-containing gas readily available in the refinery, wherein the flow after a further length of about 26.5 m of the reactor through a pipe 12 and a nozzle 13 is introduced. The reactants become quick as a result cooled to a temperature below about 620 ° C. These chilled reactants are then passed through a pipe 14 to the processing plant In Fig. 2 shows a section enlarged around one of the cooling points. That hydrogen-containing cooling gas is supplied through a pipe 16 which runs through a sleeve 17 in the P pipe 18 leads to egg. Nozzle orifice 19 passed, which upstream @ ärt is directed into the reactor. This nozzle arrangement mixes the gas with the reactants and the mixture then hits a solid plate, which the gases into one Forcing radial flow through the entire pipe.

Demgemäß ist eine von der Rohrleitung 16 getragene kreisförmige Platte 20 vorgesehen, die senkrecht zum Fluß der Reaktionsteilnehmer durch das ohr angeordnet istz Fig. 3 ist eine Vorderansicht dieser Platte, Die Platte ist wieder mit 20 bezeichnet.Accordingly, a circular plate carried by the conduit 16 is 20 are provided which are arranged perpendicular to the flow of the reactants through the ear Fig. 3 is a front view of this plate. The plate is again indicated at 20.

Obwchl die Düse als stromaufwärts gerichtet dargestellt ist, 80 ist darauf hinzuweisen, daß die Düse in einer zwar weniger bevorzugten Ausführungsform andererseits aber auch stromabwärts gerichtet angeordnet sein kann, wobei die Prallplatte stromabwärts von der Düse angebracht ist und sowohl als Anströmplatte als auch zur Verteilung der Dämpfe und zur Bewirkung einer Vermischung bei Fluß der Dämpfe rund um die Platte dient.Although the nozzle is shown directed upstream, 80 is to point out that the nozzle in a less preferred embodiment on the other hand, however, it can also be arranged in a downstream direction, the baffle plate is mounted downstream of the nozzle and both as a flow plate and for Distribution of the vapors and to cause mixing when the vapors flow around serves around the plate.

Die Erfindung wird nachstehend anhand eines spezielen Ausführungsbeispieles weiter erläutert, dieses beschreibt eine bevorzugte Methode zur Durchführung der Erfindung.The invention is described below with the aid of a special exemplary embodiment further explained, this describes a preferred method for performing the Invention.

Beispiel Das verwendete Einsatzmaterial ist eine zwischen etwa 200° und 320°C siedende, aus einem Schwefeldioxydextrakt von kata-@gtischem Heizöl erhaltene Fraktion. Dieses Einsatzmaterial enthält 17 Gew% Paraffine, 13 Gew% Alkylbenzole, 19 Gew% Indene, 35 Gew% Alkylnaphthalien, 3 Gew% Tetraline und 14 Gew% andere in diesem Bereich aledende Aromaten wie etwa Acenaphthen und Phenanthren. diese Beschickung wird zusammen mit 3,1 Molen eines 92 %igen Wasserstoffstromes pro Mol Beschickung (der Rest des Wasserstoffstromes besteht im wesentlichen aus Methan) bei einer Temperatur von etwa 455°C dem in Fig. @ dargestellten Ofen zugeiführt. in diesem Ofen wird der vereinigte Strom in etwa 3 sec auf eine Temperatur von etwa 595°C erhitzt. Dor etwa 595°C warme Strom wird einem bei etvia 42 atü betriebenen, innen ausgekleideten Reaktor zugeführt vjc die Temperatur im ersten Abschnitt auf etwa 665°C ansteigt, und mit dem gleichen 92 %1igen wasserstoffhaltigen Gas auf eine Temperatur von etwa 620°C abgekühlt. Dieses Abkühlungsgas wird mit etwa 55°C zugeführt und die Gasmenge beträgt 1,5 Mol pro Mol Beschickung. Example The feed used is one between about 200 ° and 320 ° C boiling, obtained from a sulfur dioxide extract of catalytic heating oil Fraction. This feed contains 17 wt% paraffins, 13 wt% alkylbenzenes, 19% by weight indene, 35% by weight alkylnaphthalene, 3% by weight tetraline and 14% by weight other in aromatics such as acenaphthene and phenanthrene are common in this area. this charge along with 3.1 moles of 92% hydrogen flow per mole of feed (the remainder of the hydrogen stream consists essentially of methane) at one temperature of about 455 ° C supplied to the oven shown in Fig. @. in this oven will the combined stream is heated to a temperature of about 595 ° C. in about 3 seconds. Dor about 595 ° C warm current is operated at etvia 42 atü and is lined on the inside Reactor fed vjc the temperature in the first section rises to about 665 ° C, and with the same 92% hydrogen-containing gas to a temperature of about 620 ° C cooled. This cooling gas is supplied at about 55 ° C and the amount of gas is 1.5 moles per mole of feed.

Am zweiten Kühlungspunkt beträgt die Temperatur etwa 6800C und ea werden 2,2 Mole des wasserstoffhaltigen Gasee pro Tilol Kohlenwasserstoffbeschickung bei der gleichen Temperatur wie oben eingeführt, um die Reaktionsteilnehmer auf etwa 625°C abzukühlen. Am dritten Kühlungspunkt beträgt die Temperatur etwa 710°C und es werden 3,5 Mole des gleichen wasserstoffhaltigen Gases pro Mol Kohlenwasserstoffbeschickung, wieder bei der gleichen Temperatur, eingeleitet, um die Reaktionsteilnehmer auf eine Temperatur von etwa 625°C abzukühlen.At the second cooling point the temperature is around 6800C and ea becomes 2.2 moles of hydrogen containing gas per tilol hydrocarbon feed introduced to the reactants at the same temperature as above to cool about 625 ° C. At the third cooling point, the temperature is around 710 ° C and there are 3.5 moles of the same hydrogen-containing gas per mole of hydrocarbon feed, again at the same temperature, introduced to the reactants on to cool a temperature of about 625 ° C.

Die endgultige Abkühlung erfolgt mit Um@älzgas aus dem Prozess ohne Wasserstof@chreicherung, welches etwa Go Mol% Wasserstoff enthält und dessen Rest aus leichten Kohlenwasserstoffen und zur Hauptsache Methan besteht. Dieses Gas wird bei einer Temperatur von 38°C zugeleitet, wobei die Menge des abschliensenden Kühlungsgases 4,4 Hole pro Mol Reaktionsteilnehmer beträgt Dieser Kühlstro@ kühlt die Gase auf eine Temperatur von etwa 620°C ab. DieDampfgeschwindigkeit im Reaktor liegt im Bereich von etwa 45 cm/sec am Fi@laß bis zu etwa 140 cm/sec am Auslaß, die Berührungsdauer beträgt etwa 50 Sekunden, Unter diesen Bedingungen werden etwa 95% der Alkylaromaten in das gewünschte Frodukt aus Benzol und M@phtalin dealkyliert.The final cooling takes place with circulating gas from the process without Hydrogen enrichment, which contains about Go Mol% hydrogen and the rest consists of light hydrocarbons and mainly methane. This gas will supplied at a temperature of 38 ° C, the amount of the Abschliensenden cooling gas 4.4 holes per mole of reactants is This cooling flow cools the gases a temperature of about 620 ° C. The vapor velocity in the reactor is in the range from about 45 cm / sec at the Fi @ let up to about 140 cm / sec at the outlet, the contact time is about 50 seconds. Under these conditions, about 95% of the alkyl aromatics are dealkylated into the desired product from benzene and M @ phthaline.

Die Erfindung ist nicht auf das spezielle, nur zur Ver@@@e@@nlichung aufgeführte Ausführungsbeispiel beschränkt, im Ranmen des Erfindungsgedankens sind zahlreiche Abwandlungen möglich.The invention is not limited to the specific, just for verification The listed embodiment is limited, within the scope of the inventive concept numerous modifications are possible.

Claims

T ii e e n t t a fl 5 s p r ü c b e @) Process for thermal non-catalytic hydrodealkylation of alkyl-substituted aromatic hydrocarbons, through this; characterized in that one of these hydrocarbons together with 1-6 moles Hydrogen per mole of hydrocarbon to a @@@@ @@ @@@ Pm range of about 565-705 ° C heated, the Reakt @ @ n @@ silnebmen a reactor with a length / diameter @ ratio between 20: 1 and 200: 1 feeds, the temperature in the reactor by feeding a cold hydrogen-containing gas with a content of more than 80 mol% hydrogen at at least one point located downstream of the reactor inlet within of the range of about 590-870 ° C and draining the reactants cools to a temperature below about 650 ° C.

2) Method according to claim 1, characterized in that the total amount of the hydrogen-containing gas entering the downstream of the reactor arranged points is fed, between 2 and 15 moles per mole of feed amounts to.

3 @ experience according to one of claims 1 or 2, characterized in that that the hydrogen-containing gas brought in downstream of the reactor inlet with a temperature between etvta 350 and 26000, 48 processes nttch one of claims 1-3 characterized in that that the downstream hydrogen-containing gas supplied from the reactor inlet more than 80 mol% hydrogen contains 5) method according to any one of claims 1-4, characterized in that the cold hydrogen containing gas at 2-10 downstream of the reactor inlet at intervals arranged points is fed.

6) Method according to one of claims 1-5, characterized in that that the feed to the reactor is from an aromatic hydro s material charge is formed * which boils in the range of about 75-485 ° C and contains between 40 and 100% aromatics, 7) method according to one of claims 1-5, characterized in that the hydrocarbon feed is constituted by toluene is, 8) method according to one of claims 1-5, characterized in that the Hydrocarbon feed formed from a feedstock containing tetralin which boils in the range of about 200-290 ° C and 50-100% by weight Tetraline and Alkyltetraline contains0 9) Method according to one of claims 1-5, characterized in that that the hydrocarbon feed is constituted by an alkylnaphthalene feed is, dLx boils in the range of about 215-290 ° C and 50-100% by weight of naphthalene and alkylnaphthalene contains, 10) Method according to one of claims 19, characterized in that that the reaction is carried out in a reactor, its length / diameter ratio @wipe 40: @ and 150: 1.

11) Method according to one of claims 1-10, characterized in that that the reaction in a non-catalytic solids-free reaction zone is carried out.

12) method according to one of claims 1-10, characterized in that that the reaction is carried out in a reaction zone, which is also non-catalytic contains fluidized solids. @