DE1468566C3

DE1468566C3 - Process for the isolation of aromatic hydrocarbons from mixtures containing alkenes and more highly unsaturated compounds

Info

Publication number: DE1468566C3
Application number: DE1468566A
Authority: DE
Inventors: Werner Ridderikhoff; Heinz Voetter
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1961-03-22
Filing date: 1962-03-20
Publication date: 1979-11-29
Also published as: US3316318A; BE615315A; NL262671A; GB954439A; DE1468566A1; NL113747C; DK105331C

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Isolierung aromatischer Kohlenwasserstoffe in reinem oder praktisch reinem Zustand aus einem Kohlenwasserstoflgemisch, das Alkene und stärker ungesättigte Verbindungen enthält.The invention relates to a process for the isolation of aromatic hydrocarbons in pure or practically pure state from a hydrocarbon mixture, the alkenes and more unsaturated compounds contains.

Es ist bereits bekannt, aromatische Kohlenwasserstoffe durch Extrahieren von Kohlenwasserstoffölfraktionen zu isolieren. In vielen Fällen lag dabei das Ziel darin, Extrakte mit einem höheren Gehalt an Aromaten zu erzielen, um diese in der gewonnenen Form oder nach Destillation als Komponenten für Motortreibstoffe zu verwenden.It is already known to produce aromatic hydrocarbons by extracting hydrocarbon oil fractions to isolate. In many cases the goal was to find extracts with a higher aromatic content to achieve this in the form obtained or after distillation as components for motor fuels to use.

Es ist auch versucht worden, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, in reinem oder praktisch reinem Zustand durch Extrahieren aus Erdölfraktionen abzutrennen.Attempts have also been made to use aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene and xylene, in pure or to be separated in a practically pure state by extraction from petroleum fractions.

Solche Trennungen können in der Regel nicht in einer einzigen Arbeitsstufe durchgeführt werden. Dies gilt besonders in Fällen, wo Kohlenwasserstoffölfraktioncn als Ausgangsmaterial verwendet werden, die durch Spalten hergestellt worden sind. Die Anwesenheit ungesättigter Verbindungen in diesen Spaltproduklen führt während der Extraktion zu Komplikationen, welche z. B. darin bestehen, daß Polymerisations- und/oder Kondensationsreaktionen auftreten, wobei harzartige Produkte gebildet werden, welche ein Verstopfen der Extraktionsapparatur verursachen können. Außerdem ist festgestellt worden, daß gewisse ungesättigte Verbindungen von den aromatischen Verbindungen durch Extraktion nicht oder nur teilweise abgetrennt werden können.As a rule, such separations cannot be carried out in a single work step. this applies especially in cases where hydrocarbon oil fractions are used as the starting material, Columns have been made. The presence of unsaturated compounds in these fission products leads to complications during the extraction, which z. B. consist in the fact that polymerization and / or condensation reactions occur, whereby resin-like products are formed, which a Clogging of the extraction equipment. It has also been found that certain Unsaturated compounds from the aromatic compounds by extraction not or only partially can be separated.

Um diese Schwierigkeiten zu beseitigen, wurden die Spaltfraktionen vor der Extraktion einer hydrierenden Behandlung unterworfen. Diese Vorbehandlung wurde in solcher Weise durchgeführt, daß — mit Ausnahme der aromatischen Verbindungen — nicht nur die stärker ungesättigten Verbindungen, wie die Alkadiene und Alkine, sondern auch die Alkene vollständig oder zum größten Teil hydriert werden.In order to overcome these difficulties, the split fractions were subjected to a hydrogenating before extraction Subject to treatment. This pretreatment was carried out in such a way that - with the exception of of aromatic compounds - not just the more unsaturated compounds like the alkadienes and Alkynes, but also the alkenes, are completely or largely hydrogenated.

Obwohl diese hydrierende Behandlung natürlich die Schwierigkeiten in bezug auf die Extraktion derAlthough this hydrating treatment naturally eliminates the difficulties related to the extraction of the

ίο ungesättigten Verbindungen, wie sie oben erwähnt worden sind, sowie die Harzbildung während der Extraktion vermeiden, ergab sich ein wichtiger wirtschaftlicher Nachteil dadurch, daß — wenn man den im allgemeinen hohen Prozentsatz an ungesättigten Verbindungen und Spaltprodukten berücksichtigt — große Mengen des teuren und oft nur in geringen Mengen zur Verfügung stehenden Wasserstoffs erforderlich waren.ίο unsaturated compounds as mentioned above as well as avoid the formation of resin during the extraction, an important economical result turned out to be Disadvantage in that - if you have the generally high percentage of unsaturated compounds and fission products - large amounts of the expensive and often only in small amounts for Available hydrogen were required.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung und Isolierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen aus Kohlenwasserstoffgemischen, die außer Aromaten Alkene und stärker ungesättigte Verbindungen enthalten, ist demgemäß dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsgemische mittels Wasserstoff in Gegenwart von sulfidierten Nickelkatalysatoren gemäß Patent 14 70 631 oder sulfidierten Platinkatalysatoren bei einer durchschnittlichen Katalysatortemperatur von maximal 160⁰C, besonders zwischen 70 und 130⁰C, einem Druck von 10 bis 60 at abs. und einer Raumgeschwindigkeit von 0,5 bis 5 kg des Kohlenwasserstoffgemisches pro Stunde und pro Liter Katalysator selektiv hydriert mit der Maßgabe, daß mindestens 95 Prozent der stärker ungesättigten Verbindungen hydriert werden und daß von den ursprünglich vorhandenen sowie von den aus den stärker ungesättigten Verbindungen gebildeten Alkenen weniger als 25 Prozent, vorzugsweise weniger als 15 Prozent, in gesättigte Verbindungen überführt werden, und daß man dieses hydrierte Gemisch anschließend mit polaren Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Verwendung von Gegenlösungsmitteln, in an sich bekannter Weise extrahiert.The process according to the invention for the preparation and isolation of aromatic hydrocarbons from hydrocarbon mixtures which contain, in addition to aromatics, alkenes and more unsaturated compounds is accordingly characterized in that the starting mixtures are prepared by means of hydrogen in the presence of sulfided nickel catalysts according to patent 14 70 631 or sulfided platinum catalysts with an average Catalyst temperature of a maximum of 160 ^° C., especially between 70 and 130 ^° C., a pressure of 10 to 60 at abs. and a space velocity of 0.5 to 5 kg of the hydrocarbon mixture per hour and per liter of catalyst, selectively hydrogenated with the proviso that at least 95 percent of the more unsaturated compounds are hydrogenated and that of the alkenes originally present and those formed from the more unsaturated compounds less than 25 percent, preferably less than 15 percent, are converted into saturated compounds, and that this hydrogenated mixture is then extracted with polar solvents, optionally using counter-solvents, in a manner known per se.

Die für die Stufe der selektiven Hydrierung eingesetzten sulfidierten Katalysatoren liegen zweckmäßig auf einem Trägermaterial vor.The sulfided catalysts used for the selective hydrogenation stage are expedient on a carrier material.

Ein Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt nicht nurOne advantage of the present invention is not only

4^r> darin, daß verhältnismäßig viel an Wasserstoff gespart wird, sondern auch darin, daß durch die Extraktion des selektiven hydrierten Produktes eine Raffinalphase erhalten wird, die die meisten der in dem Ausgangsmaterial vorliegenden Alkene sowie die bei der selektiven Hydrierung aus den stärker ungesättigten Verbindungen gebildeten Alkene enthält. Diese Alkene, die in der Raffinatphase erhalten werden, stellen infolge ihrer relativ hohen Oktanzahl eine wertvolle Benzin-Komponente dar.4 ^r > in that a relatively large amount of hydrogen is saved, but also in that the extraction of the selective hydrogenated product gives a raffinate phase which contains most of the alkenes present in the starting material as well as those from the more unsaturated compounds in the selective hydrogenation contains formed alkenes. These alkenes, which are obtained in the raffinate phase, are valuable gasoline components due to their relatively high octane number.

Die Ausgangsstoffe, die im allgemeinen für das vorliegende Verfahren geeignet sind, sind Kohlenwasserstoffgemische, die außer aromatischen Verbindungen Alkene und stärker ungesättigte Verbindungen enthalten, wie cyclische und geradkettige Alkine und Alkadiene. Als Beispiele für besonders geeignete Ausgangsstoffe können Kohlenwasserstoffgemische erwähnt werden, die durch thermische und/oder katalytische Spaltung hergestellt worden sind und einen Endsiedepunkt von nicht mehr als 375°C aufweisen.The starting materials that are generally suitable for the present process are hydrocarbon mixtures, which, in addition to aromatic compounds, contain alkenes and more unsaturated compounds, such as cyclic and straight-chain alkynes and alkadienes. As examples of particularly suitable Starting materials can be mentioned hydrocarbon mixtures by thermal and / or catalytic Cleavage have been produced and have a final boiling point of no more than 375 ° C.

Besonders geeignete Ausgangsstoffe sind Benzine oder Fraktionen- derselben, die durch thermische Spaltung, gegebenenfalls in Anwesenheit von Wasserdampf und/oder Sauerstoff, erhalten worden sind. DieseParticularly suitable starting materials are gasoline or fractions of the same, which by thermal Cleavage, optionally in the presence of steam and / or oxygen, have been obtained. These

Benzine enthalten einerseits einen verhältnismäßig sehr hohen Gehalt an stark ungesättigten Kohlenwasserstoffen und andererseits einen hohen Prozentsatz- an wertvollen aromatischen Verbindungen und Alkenen.On the one hand, petrol contains a relatively high content of highly unsaturated hydrocarbons and on the other hand a high percentage of valuable aromatic compounds and alkenes.

Es ist festgestellt worden, daß die Ausgangsstoffe für die Benzine, die durch thermische Spaltung erhalten worden sind, vorzugsweise Kohlenwasserstofföle mit einem Endsiedepunkt nicht über 230⁰C sind, die einen verhältnismäßig hohen Gehalt an aliphatischen Kohlenwasserstoffen aufweisen. Die Wasserdampf spaltung wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen etwa 550 und etwa 900° C bei einem Druck unter etwa 5 at abs. durchgeführt. Die Menge des zugeführten Wasserdampfs beträgt im allgemeinen 0,1 bis 10 Gewichtsteile. Diese Wasserdampfspaltung wird hauptsächlich zur Herstellung niederer Alkene angewandt, besonders von Äthylen und Propen, die als Ausgangsstoffe in der chemischen Industrie verwendet werden. Während der Spaltbehandlung, die zweckmäßig in einer Röhrenanlage, gegebenenfalls auch in einem Reaktionsgefäß mit geschmolzenem Salz als Wärmeübertragungsmittel durchgeführt wird, werden gewöhnlich mehr als 50 Gewichtsprozent des als Ausgangsmaterial verwendeten Kohlenwasserstofföls in Verbindungen mit 4 oder weniger Kohlenstoffatomen im Molekül umgewandelt. Als Nebenprodukt der Wasserdampfspaltung fällt das Benzin an, welches gemäß dem Verfahren der Erfindung neben anderen Stoffen als eines der Ausgangsmaterialien dient und das in der Regel mehr als 30 Gewichtsprozent und oft mehr als 60 Gewichtsprozent aromatische Verbindungen sowie eine beträchtliche Menge an Alkenen und an stärker ungesättigten Verbindungen enthält. Diese Benzine sind in der Regel praktisch frei von Schwefel.It has been found that the starting materials for the gasolines which have been obtained by thermal cracking, are preferably hydrocarbon oils having a final boiling point not over 230 ⁰ C, which have a relatively high content of aliphatic hydrocarbons. The water vapor cleavage is generally carried out at temperatures between about 550 and about 900 ° C. at a pressure below about 5 at abs. carried out. The amount of steam supplied is generally 0.1 to 10 parts by weight. This steam splitting is mainly used for the production of lower alkenes, especially ethylene and propene, which are used as starting materials in the chemical industry. During the cracking treatment, which is expediently carried out in a pipe system, possibly also in a reaction vessel with molten salt as the heat transfer medium, usually more than 50 percent by weight of the hydrocarbon oil used as starting material is converted into compounds with 4 or fewer carbon atoms in the molecule. As a by-product of the water vapor splitting, gasoline is obtained, which according to the process of the invention serves as one of the starting materials along with other substances and which usually contains more than 30 percent by weight and often more than 60 percent by weight of aromatic compounds and a considerable amount of alkenes and more unsaturated ones Contains connections. These gasolines are usually practically sulfur-free.

Um reine aromatische Verbindungen zu erhalten, ist es beim Verfahren der Erfindung vorteilhaft, Ausgangsmaterialien zu verwenden, die keine Schwefelverbindung oder nur weniger als 0,1 Gewichtsprozent (berechnet als elementarer Schwefel) enthalten.In order to obtain pure aromatic compounds, it is advantageous in the process of the invention to use starting materials to use that no sulfur compound or only less than 0.1 percent by weight (calculated as elemental sulfur).

Die selektive Hydrierung, die vorzugsweise derart durchgeführt wird, daß das Kohlenwasserstoffgemisch mindestens teilweise in flüssiger Phase vorliegt, wird bei durchschnittlichen Katalysatortemperaturen von nicht mehr als 160⁰C durchgeführt. Vorzugsweise wird die Behandlung bei durchschnittlichen Katalysatortemperatüren zwischen 70 und 130⁰C durchgeführt. Die Tatsache, daß eine selektive Hydrierung bei derart niedrigeren Temperaturen durchgeführt werden kann, stellt einen beträchtlichen wirtschaftlichen Vorteil dar im Vergleich zu einer vollständigen Hydrierung, welche im allgemeinen bei viel höheren Temperaturen durchgeführt wird. So wird z. B. eine vollständige Hydrierung in Anwesenheit von Kobalt-Molybdän-Katalysatoren bei Temperaturen zwischen 300 und 400°C durchgeführt. Es ist klar, daß unter diesen Bedingungen eine viel kostspieligere Anlage erforderlich ist als bei den verhältnismäßig sehr niedrigen Temperaturen der selektiven Hydrierung gemäß dem vorliegenden Verfahren. The selective hydrogenation, which is preferably carried out such that the hydrocarbon mixture is at least partially present in the liquid phase, is not performed at an average catalyst temperatures of more than 160 ⁰ C. Preferably, the treatment is carried out at an average catalyst temperature doors between 70 and 130 ⁰ C. The fact that selective hydrogenation can be carried out at such lower temperatures represents a significant economic advantage over full hydrogenation which is generally carried out at much higher temperatures. So z. B. carried out a complete hydrogenation in the presence of cobalt-molybdenum catalysts at temperatures between 300 and 400 ° C. It is clear that much more expensive equipment is required under these conditions than at the relatively very low temperatures of the selective hydrogenation according to the present process.

Um eine befriedigende Hydrierung zu gewährleisten, t>o wird eine solche Menge Wasserstoff verwendet, die mindestens der theoretisch zur vollständigen Umwandlung der Diene und anderer in dem Ausgangsgemisch enthaltener stark ungesättigter Verbindungen in Alkene erforderlichen Menge entspricht. Vorzugsweise wird jedoch die zwei- bis fünffache Menge der theoretischen Wasserstoffmenge verwendet. Infolge dieses Überschusses an Wasserstoff wird die Katalysatoraktivität im allgemeinen während eines längeren Zeitraums aufrechterhalten, ohne daß jedoch eine weitere Hydrierung der Alkene erfolgt.In order to ensure a satisfactory hydrogenation, t> o an amount of hydrogen used is at least that theoretically required for complete conversion the dienes and other highly unsaturated compounds contained in the starting mixture in alkenes required amount. However, it is preferably two to five times the theoretical amount Amount of hydrogen used. As a result of this excess of hydrogen, the catalyst activity becomes generally maintained for a longer period of time without, however, another Hydrogenation of the alkenes takes place.

Wasserstoff kann als solcher oder in der Form eines wasserstoffhaltigen Gasgemisches verwendet werden, z. B. in Form eines Gemisches aus Wasserstoff und leichten Kohlenwasserstoffen. Bei Anwendung eines Überschusses an Wasserstoff ist es vorteilhaft, den restlichen Wasserstoff im Kreislauf zurückzuführen, gegebenenfalls nach vorangegangener Entfernung unerwünschter Bestandteile. Die angewandten Gase sollen vorzugsweise mehr als 60 Volumprozent Wasserstoff enthalten. Sehr gut geeignet sind z. B. die wasserstoffhaltigen Gase, die bei der katalytischen Reformierung von Benzinfraktionen anfallen.Hydrogen can be used as such or in the form of a hydrogen-containing gas mixture, z. B. in the form of a mixture of hydrogen and light hydrocarbons. When using a If there is an excess of hydrogen, it is advantageous to recycle the remaining hydrogen, possibly after prior removal of undesired components. The gases used should preferably contain more than 60 percent by volume hydrogen. Very well suited are e.g. B. the hydrogen-containing Gases that result from the catalytic reforming of gasoline fractions.

Obwohl die Katalysatoren in fluidisiertem oder suspendiertem Zustand verwendet werden können, werden sie vorzugsweise in der Form eines festen Bettes angewendet. Da es infolge der niedrigen Hydrierungstemperaturen möglich ist, daß das Kohlenwasserstoffgemisch mindestens teilweise, d. h. mehr als 50 Gewichtsprozent und vorzugsweise mehr als 75 Gewichtsprozent, während der Hydrierung in der flüssigen Phase vorliegt, ohne daß es notwendig wäre, übermäßig hohe Drücke anzuwenden, ist die sogenannte Träufeltechnik besonders für diesen Zweck geeignet. Nach dieser Methode, die z. B. in der britischen Patentschrift 6 57 521 beschrieben ist, läßt man das Ausgangsmaterial, das teilweise in flüssiger Phase und teilweise in Dampfphase vorliegt, in Anwesenheit von Wasserstoff oder eines wasserstoffhaltigen Gases nach unten über ein festes Katalysatorbett fließen, wobei der nichtverdampfte Teil des Ausgangsmaterials über die Katalysatorteilchen in Form eines dünnen Filmes fließt.Although the catalysts can be used in a fluidized or suspended state, they are preferably used in the form of a fixed bed. As it is a result of the low Hydrogenation temperatures is possible that the hydrocarbon mixture at least partially, d. H. more than 50% by weight and preferably more than 75% by weight, during the hydrogenation in the liquid phase is present, without it being necessary to apply excessively high pressures, is the so-called Trickle technique particularly suitable for this purpose. According to this method, the z. B. in the British Patent 6 57 521 is described, one leaves the starting material, which is partly in the liquid phase and partly in the vapor phase, in the presence of hydrogen or a hydrogen-containing gas Flow below over a fixed catalyst bed, the non-evaporated part of the starting material over the Catalyst particles in the form of a thin film flows.

Die Hydrierung in flüssiger Phase bei Temperaturen von maximal 160⁰C erfolgt gewöhnlich bei Drücken zwischen 10 und 50 at abs. und vorzugsweise zwischen 20 und 40 at abs. Es ist beobachtet worden, daß infolge der exothermen Natur der Hydrierungsreaktion eine gewisse Steigerung der Temperatur im Katalysatorbett auftreten kann. Auch aus diesem Grunde ist es vorteilhaft, in flüssiger Phase zu arbeiten, da infolge der höheren spezifischen Wärme 'der Flüssigkeit im allgemeinen geringere Temperatursteigerungen auftreten als beim Arbeiten in der Gasphase.The hydrogenation in the liquid phase at temperatures of a maximum of 160 ^° C. is usually carried out at pressures between 10 and 50 at abs. and preferably between 20 and 40 at abs. It has been observed that due to the exothermic nature of the hydrogenation reaction, some increase in the temperature of the catalyst bed can occur. For this reason, too, it is advantageous to work in the liquid phase, since, as a result of the higher specific heat of the liquid, generally lower temperature increases occur than when working in the gas phase.

Die Raumgeschwindigkeit beträgt 0,5 bis 5 kg und vorzugsweise 1 bis 3 kg Kohlenwasserstoffgemisch pro Stunde und pro Liter des Katalysators. Das Gas-Kohlenwasserstoff-Verhältnis liegt in der Regel zwischen 50 und 300 Liter (Normalbedingungen) Gas auf 1 kg des Kohlenwasserstoffgemisches.The space velocity is 0.5 to 5 kg and preferably 1 to 3 kg of hydrocarbon mixture per Hour and per liter of catalyst. The gas-hydrocarbon ratio is usually between 50 and 300 liters (normal conditions) of gas per 1 kg of the hydrocarbon mixture.

Das Verfahren der Erfindung eignet sich besonders zur Gewinnung von Benzol, Toluol, Xylol und/oder Äthylbenzol, welche in der chemischen Industrie Anwendung finden. Für diesen Zweck geeignete Ausgangsmaterialien sind Kohlenwasserstoffgemische, die mindestens zu 90 Volumprozent 200⁰C sieden.The process of the invention is particularly suitable for the production of benzene, toluene, xylene and / or ethylbenzene, which are used in the chemical industry. Are hydrocarbon mixtures suitable for this purpose the starting materials, at least 90 volume percent boiling at 200 ⁰ C.

Besonders geeignete Ausgangsstoffe sind die obenerwähnten, durch thermisches Spalten erhaltenen Benzine, die im allgemeinen einen verhältnismäßig hohen Gehalt an stark ungesättigten Verbindungen einschließlich von Dienen, wie Cyclopentadien, Methylcyclopentadien und Cyclohexadien sowie auch an Dinieren haben. Es ist festgestellt worden, daß diese Benzine manchmal noch geringe Mengen solcher Dimere nach der selektiven Hydrierung enthalten. Denn unter den Bedingungen der selektiven Hydrierung werden die Dimeren nur teilweise hydriert. Wenn bei derParticularly suitable starting materials are the above-mentioned gasolines obtained by thermal cracking, which generally include a relatively high content of highly unsaturated compounds of dienes, such as cyclopentadiene, methylcyclopentadiene and cyclohexadiene, and also of diners to have. It has been found that these gasolines sometimes still post small amounts of such dimers the selective hydrogenation included. Because under the conditions of selective hydrogenation, the Dimers only partially hydrogenated. If at the

nachfolgenden Extraktion oder beim Entfernen des Lösungsmittels aus der Extraktphase Temperaturen von mehr als 100°C angewandt werden, zersetzen sich die zurückbleibenden Dimeren teilweise zu monomeren Cyclopentadien, Cyclohexadien und ähnlichen Verbindüngen. Diese Monomeren verunreinigen die aromatischen Verbindungen bei der Weiterbehandlung und außerdem können sie durch Bildung von Polymeren zum Verstopfen der Anlage führen. Diese Störungen können in einfacher Weise vermieden werden, indem man das Ausgangsmaterial, welches das Dimere enthält, vor der Extraktion einer fraktionierten Destillation unterwirft, wobei die zu extrahierende Fraktion einen Endsiedepunkt von nicht über 160°C (bei Atmosphärendruck) hat. Um eine Umwandlung der Dimeren in Monomere während der Destillation zu vermeiden, wird diese unter verringertem Druck und bei einer Bodentemperatur nicht über 100°C durchgeführt.subsequent extraction or when removing the solvent from the extract phase temperatures of more than 100 ° C are used, the remaining dimers partially decompose to monomeric Cyclopentadiene, cyclohexadiene and similar compounds. These monomers contaminate the aromatic ones Compounds in further treatment and, moreover, they can be produced by the formation of polymers lead to clogging of the system. These disturbances can be avoided in a simple manner by the starting material, which contains the dimer, is subjected to fractional distillation prior to extraction subject, with the fraction to be extracted having a final boiling point not exceeding 160 ° C (at atmospheric pressure) Has. In order to avoid conversion of the dimers into monomers during the distillation, this is carried out under reduced pressure and at a floor temperature not exceeding 100 ° C.

Bezüglich der vorerwähnten Destillation wird bemerkt, daß es wesentlich ist, daß sie nach der selektiven Hydrierung durchgeführt wird, denn bei der Destillation gehen, obwohl die Dimeren im Bodenprodukt zurückbleiben, die im nichthydrierten Ausgangsmaterial vorhandenen Monomeren mit dem Kopfprodukt über. Bei niedrigeren Temperaturen, wie sie in Kondensatoren und Rohranlagen hinter der Destillationskolonne auftreten, neigen diese Monomeren zur erneuten Bildung von Dimeren, wodurch der Effekt der Destillation zum großen Teil wieder aufgehoben wird.With regard to the aforementioned distillation, it is noted that it is essential that it is after the selective Hydrogenation is carried out, because in the distillation, although the dimers remain in the bottom product, the monomers present in the non-hydrogenated starting material with the overhead product. At lower temperatures, such as those in condensers and pipe systems behind the distillation column occur, these monomers tend to re-form dimers, thereby reducing the effect of Distillation is for the most part abolished.

Das Ausgangsmaterial ist vorzugsweise ein Kohlen- jo wasserstoffgemisch, aus welchem die Komponenten mit einem Endsiedepunkt bis 60°C entfernt worden sind.The starting material is preferably a coal hydrogen mixture from which the components with a final boiling point of up to 60 ° C have been removed.

Die Extraktion der aromatischen Kohlenwasserstoffe aus dem selektiv hydrierten Produkt wird in einem mehrstufigen Gegenstrom-Extraktionssystem durchge- J5 führt, wofür sich eine Kolonne, die z. B. mit Füllkörpern gefüllt oder mit perforierten Zwischenboden ausgerüstet ist, eignet. Vorzugsweise wird jedoch eine Kolonne verwendet, in welcher eine Welle mit Scheiben rotierend angeordnet ist, wie sie z. B. in der britischen Patentschrift 6 90 730 beschrieben wird.The extraction of the aromatic hydrocarbons from the selectively hydrogenated product is carried out in one multi-stage countercurrent extraction system through J5 leads, for which a column z. B. filled with packing or equipped with a perforated intermediate floor is suitable. Preferably, however, a column is used in which a shaft with disks is arranged in a rotating manner, as it is, for. B. in British Patent 690730 is described.

Im allgemeinen sind geeignete Extraktionsmittel für den vorliegenden Zweck die bekannten polaren Lösungsmittel. Vorzugsweise wird ein Lösungsmittel oder ein Gemisch von Lösungsmitteln gewählt, das einen höheren Siedepunkt hat als das zu extrahierende Ausgangsmaterial. Diese Lösungsmittel weden als solche oder in Anwesenheit von Wasser in einer Menge vorzugsweise unter 10 Volumprozent angewandt. Besonders geeignete selektive Lösungsmittel sind Diäthylenglykol, Dipropylenglykol und/oder andere Alkylenglykole sowie Sulpholan und/oder substituierte Sulpholane, wie Methyl- und/oder Dimethylsulpholan oder Gemische solcher Verbindungen.In general, suitable extractants for the present purpose are the known polar ones Solvent. A solvent or a mixture of solvents is preferably selected which has a higher boiling point than the starting material to be extracted. These solvents are called such or in the presence of water in an amount preferably below 10 percent by volume. Particularly suitable selective solvents are diethylene glycol, dipropylene glycol and / or others Alkylene glycols and sulpholane and / or substituted sulpholanes, such as methyl and / or dimethyl sulpholane or mixtures of such compounds.

Bei der Extraktion der selektiv hydrierten Produkte beim Verfahren der Erfindung unter Verwendung von Lösungsmitteln vom Alkylenglykoltyp liegt das Gewichtsverhältnis von Lösungsmittel zu extrahierendem Produkt im allgemeinen zwischen 3 : 1 und 10:1, besonders zwischen 4 :1 und 6:1. Bei Anwendung von Lösungsmitteln vom Sulpholantyp liegen diese Verhältnisse im allgemeinen zwischen 1:4 und 4:1 und vorzugsweise zwischen 1,5 :1 und 2,5 :1.In the extraction of the selectively hydrogenated products in the process of the invention using Alkylene glycol type solvents are the weight ratio of solvent to extract Product generally between 3: 1 and 10: 1, especially between 4: 1 and 6: 1. When using For solvents of the sulpholane type, these ratios are generally between 1: 4 and 4: 1 and preferably between 1.5: 1 and 2.5: 1.

Die aus dem Extraktionssystem abgeführte Extraktphase wird in eine Abstreifkolonne zwecks Beseitigung der im allgemeinen in ihr enthaltenen nichtaromatischen Verbindungen geleitet. In der Abstreifkolonne wird eine Bodentemperatur von nicht mehr als 170°C und ein geringerer Druck als im Extraktionssystem aufrechterhalten. Das dampfförmige Material, das am oberen Ende des Abstreifers entweicht und aus nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen und einem Teil der aromatischen Kohlenwasserstoffe besteht, wird nach Kondensieren im Kreislauf in das Extraktionsgefäß zurückgeführt und in der Nähe desjenigen Endes eingeführt, an welchem die Extraktphase abgezogen wird.The extract phase discharged from the extraction system is transferred to a stripping column for disposal of the non-aromatic compounds generally contained in it. In the stripping column is a Maintain soil temperature not higher than 170 ° C and lower pressure than in the extraction system. The vaporous material that escapes at the top of the scraper and consists of non-aromatic Hydrocarbons and some of the aromatic hydrocarbons are made after condensation circulated back into the extraction vessel and introduced near the end at which the extract phase is withdrawn.

Die Menge des aus dem Abstreifer in das Extraktionssystem zurückzuführenden Materials wird so gewählt, daß Sicherheit dafür besteht, daß die am Boden des Abstreifers abgezogene Extraktphase den erforderlichen Reinheitsgrad aufweist, d. h., daß sie weniger als 0,1 Gewichtsprozent nichtaromatische Komponenten aus dem ursprünglichen Ausgangsmaterial enthält. Wenn Alkylenglykole als selektive Lösungsmittel verwendet werden, liegt das Gewichtsverhältnis von im Kreislauf zurückzuführendem Material aus dem Abstreifer zu dem zu extrahierenden Ausgangsmaterial im allgemeinen zwischen 0,6 : 1 und 2:1, vorzugsweise zwischen 0,9 : 1 und 1,5 :1. Werden Sulpholan oder substituierte Sulpholane als selektive Lösungsmittel eingesetzt, liegt dieses Verhältnis im allgemeinen zwischen 0,3 :1 und 1,5\1 und vorzugsweise zwischen 0,5 : 1 und 1:1.The amount of material to be returned from the scraper to the extraction system is selected in such a way that that there is certainty that the extract phase withdrawn from the bottom of the scraper provides the required Has a degree of purity, d. that is, they consist of less than 0.1 weight percent non-aromatic components the original source material. When using alkylene glycols as selective solvents the weight ratio of recycled material from the scraper is too the starting material to be extracted generally between 0.6: 1 and 2: 1, preferably between 0.9: 1 and 1.5: 1. If sulpholane or substituted sulpholanes are used as selective solvents, lies this ratio is generally between 0.3: 1 and 1.5 \ 1 and preferably between 0.5: 1 and 1: 1.

Die Extraktion und Isolierung leichter aromatischer Kohlenwasserstoffe mit Diäthylenglykol und/oder Dipropylenglykol als Lösungsmittel kann wie folgt durchgeführt werden: Ein selektiv hydriertes Kohlenwasserstoffgemisch, das als Aromaten Benzol, Toluol, Xylol und/oder Äthylbenzol enthält, wird in ein mehrstufiges Gegenstrom-Extraktionssystem eingeführt, in welchem eine Temperatur von nicht mehr als 150°C und vorzugsweise zwischen 100 und 120⁰C herrscht, wobei ein Druck aufrechterhalten wird, der ausreicht, um die verschiedenen Materialströme in der flüssigen Phase zu halten. An einem Ende des Extraktionssystems wird Diäthylenglykol und/oder Dipropylenglykol in einer Menge von 4 bis b Gewichtsteilen, berechnet auf das zu extrahierende Produkt, eingeführt. Am gleichen Ende des Systems wird das Raffinat mit einem nur geringen Gehall an aromatischen Kohlenwasserstoffen abgezogen. Am anderen Ende des Extraktionssystems wird eine Extraktphase mit einem hohen Gehalt an Aromaten abgeführt, welche — vorzugsweise ohne Kühlung — in eine Abstreifkolonne mit mindestens 4 theoretischen Böden eingeleitet wird, in der eine Bodentemperatur zwischen 140 und 16O⁰C und ein Druck herrscht, der niedriger ist als der Druck im Extraktionssystem und vorzugsweise zwischen 1 und 2 at abs. gehalten wird. Das dampfförmige Material aus dem Abstreifer wird nach der Kondensation in das Extraktionssystem zurückgeführt und, falls erforderlich, wird eine gebildete Wasserphase abgetrennt. Das Kondensat wird in der Nähe des Endes eingeführt, an welchem die Extraktphase abgezogen wird, vorzugsweise zwischen dem ersten und dem zweiten theoretischen Boden. Die am Boden des Abstreifers abgezogene Extraktphase wird in eine Destillationskolonne geleitet, in welcher ein Druck herrscht, der niedriger ist als derjenige im Abstreifer und vorzugsweise zwischen 0,3 und 0,5 at abs. liegt, und in welcher eine Bodentemperatur von weniger als 200°C und vorzugsweise zwischen 150 und 180⁰C aufrechterhalten wird. Das Diäthylenglykol und/oder das Dipropylenglykol, welches vom Boden der Kolonne abgezogen wird, wird nach Kühlen in das Extraktionssystem zurückgeführt. The extraction and isolation of light aromatic hydrocarbons with diethylene glycol and / or dipropylene glycol as solvent can be carried out as follows: A selectively hydrogenated hydrocarbon mixture containing benzene, toluene, xylene and / or ethylbenzene as aromatics is introduced into a multi-stage countercurrent extraction system, in which a temperature does not rule of more than 150 ° C and preferably between 100 and 120 ⁰ C, wherein a pressure is maintained sufficient to keep the different streams of material in the liquid phase. Is at one end of the extraction system of diethylene glycol and / or dipropylene glycol in an amount of 4 to b parts by weight, calculated on the product to be extracted is introduced. At the same end of the system, the raffinate with only a small amount of aromatic hydrocarbons is drawn off. At the other end of the extraction system an extract phase with a high content of aromatics is discharged, which - is introduced into a stripping column having at least 4 theoretical plates, there is in a bottom temperature between 140 and 16O ⁰ C and a pressure lower - preferably without cooling is than the pressure in the extraction system and preferably between 1 and 2 at abs. is held. The vaporous material from the scraper is returned to the extraction system after the condensation and, if necessary, a water phase that has formed is separated off. The condensate is introduced near the end at which the extract phase is withdrawn, preferably between the first and second theoretical plates. The extract phase drawn off at the bottom of the stripper is passed into a distillation column in which the pressure is lower than that in the stripper and preferably between 0.3 and 0.5 at abs. is, and in which a soil temperature of less than 200 ° C and preferably between 150 and 180 ⁰ C is maintained. The diethylene glycol and / or the dipropylene glycol, which is drawn off from the bottom of the column, is returned to the extraction system after cooling.

Die aromatischen Verbindungen, welche das Kopf-The aromatic compounds that make up the head

produkt der Destillationskolonne darstellen, werden gewünschtenfalls in einer oder mehreren Fraktionierkolonnen weiterbehandelt.represent the product of the distillation column, are, if desired, in one or more fractionating columns further treated.

Die Extraktion und die Isolierung von leichten aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Hilfe von Sulpholan als Lösungsmittel wird in der gleichen Art durchgeführt, wie oben für Diäthylenglykol und/oder Dipropylenglykol beschrieben wurde, mit der Ausnahme, daß in dem Extraktionssystem vorzugsweise Temperaturen zwischen 90 und 110°C angewendet werden, und 1,5 bis 2,5 Gewichtsteile Sulpholan auf 1 Gewichtsteil zu extrahierendes Material eingesetzt werden. Weiterhin wird eine Abstreifkolonne mit mindestens 3 theoretischen Böden angewandt.The extraction and isolation of light aromatic hydrocarbons with the help of Sulpholane as a solvent is carried out in the same way as above for diethylene glycol and / or Dipropylene glycol has been described, except that in the extraction system is preferred Temperatures between 90 and 110 ° C are used, and 1.5 to 2.5 parts by weight of sulpholane to 1 Part by weight of material to be extracted are used. A stripping column is also used at least 3 theoretical trays applied.

Das Extraktionsverfahren kann durch gleichzeitige Anwendung einer Waschflüssigkeil (»Gegenstrom-Lösungsmittel«) weiter verbessert werden. Dieses Gegenstrom-Lösungsmittel kann in das Extraktionssystem entweder zusammen mit dem Kopfprodukt aus der Abstreifkolonne oder getrennt an einer Stelle in der Nähe desjenigen Endes eingeführt werden, an welchem die Extraktphase abgezogen wird. Im allgemeinen sind geeignete Gegenstrom-Lösungsmittel paraffinische Kohlenwasserstoffe oder solche enthaltende Kohlenwasserstoffgemische. Die letztgenannten Mischungen sollen mindestens 30 Volumprozent paraffinische Kohlenwasserstoffe enthalten. Wenn ein Gegenstrom-Lösungsmittel dieser Art verwendet wird, genügt eine geringere Menge des aus der Abstreifkolonne in das Extraktionssystem zurückzuführenden Materials. Diese Menge hängt unter anderem von der Zusammensetzung des Gegenstrom-Lösungsmiuels, besonders von seinem Aromatengehalt, ab.The extraction process can be carried out by the simultaneous use of a washing liquid wedge ("countercurrent solvent") to be further improved. This countercurrent solvent can go into the extraction system either together with the top product from the stripping column or separately at one point in the Be introduced near that end at which the extract phase is withdrawn. In general are suitable countercurrent solvents are paraffinic hydrocarbons or hydrocarbon mixtures containing them. The latter mixtures should contain at least 30 percent by volume paraffinic hydrocarbons. If a countercurrent solvent of this type is used, a smaller amount of the from the stripping column into the is sufficient Extraction system of the material to be returned. This amount depends, among other things, on the composition of the countercurrent solvent, especially its aromatic content.

Es ist zu bemerken, daß die Anwendung von Gegenstrom-Lösungsmitteln im allgemeinen den Nachteil hat, daß es aus dem Raffinat, z. B. durch Destillation, wieder abgetrennt werden muß. Man kann auf diese Destillation verzichten, wenn ein geeignetes Gegcnstrom-Lösungsmittel verwendet wird. Wenn z. B. eine Benzinfraktion als Gegenstrom-Lösungsmittel vcrwendet wird, kann das aus dem Extraktionssystem abgezogene Raffinatgemisch als solches verwendet werden, z. B. als Motortreibstoff. Anders als bei den gewöhnlichen Gegenstrom-Lösungsmitteln, welche aus dem Raffinat durch Destillation wieder abgetrennt werden müssen, ist ts in diesem Fall ohne Bedeutung, welchen Siedepunkt oder Siedebereich das Gegenstrom-Lösungsmittel hat; mit anderen Worten, sein Siedepunkt oder sein Siedebereich kann dem Siedepunkt des Raffinats entsprechen oder höher oder niedriger liegen. Beispiele geeigneter Gegenstrom-Lösungsmittel sind Benzinfraktionen mit einem Siedebereich zwischen 100 und 180⁰C, wie z.B. eine Platformat-Fraktion oder ein Naphtha mit einem Gehalt von mindestens 30 Volumprozent an paraffinisehen Kohlenwasserstoffen, das durch Direktdestillation erhalten worden ist. Bei Anwendung von Gegenstrom-Lösungsmitteln. welche aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten, werden diese zusammen mit den Aromaten des Ausgangsmaterials gewonnen.It should be noted that the use of countercurrent solvents generally has the disadvantage that it is produced from the raffinate, e.g. B. by distillation, must be separated again. This distillation can be dispensed with if a suitable countercurrent solvent is used. If z. B. a gasoline fraction is used as a countercurrent solvent, the raffinate mixture withdrawn from the extraction system can be used as such, e.g. B. as motor fuel. In contrast to the usual countercurrent solvents, which have to be separated off again from the raffinate by distillation, in this case ts is irrelevant which boiling point or boiling range the countercurrent solvent has; in other words, its boiling point or boiling range can be the same as the boiling point of the raffinate, or higher or lower. Examples of suitable solvents are countercurrent gasoline fractions having a boiling range between 100 and 180 ⁰ C, such as a platformate fraction or a naphtha content of at least 30 volume percent of paraffinisehen hydrocarbons which has been obtained by direct distillation. When using countercurrent solvents. which contain aromatic hydrocarbons, these are obtained together with the aromatics of the starting material.

Wie bereits oben erwähnt, kann die Belastung des Extraktionssystems und des sich anschließenden Abstreifers sowie der Destillationskolonne verringert werden, wenn man aus dem selektiv hydrierten Produkt alle oder einen Teil derjenigen Komponenten entfernt, welche einen höheren und/oder niedrigeren Siedepunkt als die zu gewinnenden aromatischen Kohlenwasserstoffe haben.As already mentioned above, the load on the extraction system and the adjoining scraper can be increased as well as the distillation column can be reduced when one from the selectively hydrogenated product removed all or part of those components which have a higher and / or lower boiling point than have the aromatic hydrocarbons to be recovered.

Um eine Zersetzung von Diäthylenglykol oder ähnlicher selektiver Lösungsmittel unter den verhältnismäßig hohen Temperaturen in den Destillierkolonnen zu vermeiden, wird dem Lösungsmittel eine geringe Menge, z. B. zwischen 0,05 und 1 Gewichtsprozent Phenothiazin oder ein substituiertes Phenothiazin zugesetzt, entsprechend dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 11 65 004.To a decomposition of diethylene glycol or similar selective solvent among the proportionate Avoid high temperatures in the distillation columns, the solvent is a low Amount, e.g. B. between 0.05 and 1 percent by weight phenothiazine or a substituted phenothiazine added, according to the procedure of the German Auslegeschrift 11 65 004.

Das Verfahren der Erfindung wird durch vier Beispiele erläutert.The method of the invention is illustrated by four examples.

Beispiele 1 und 2 beziehen sich auf die Herstellung von reinem Benzol bzw. von reinem Benzol, Toluol, Xylol und Äthylbenzol unter Anwendung von Diäthylenglykol als selektives Lösungsmittel.Examples 1 and 2 relate to the production of pure benzene and pure benzene, toluene, Xylene and ethylbenzene using diethylene glycol as the selective solvent.

Beispiel 3 erläutert die Gewinnung von reinem Benzol mit Diäthylenglykol als selektivem Lösungsmittel unter Anwendung eines Gegenstrom-Lösungsmittels. Beispiel 4 beschreibt die Isolierung von reinem Benzol, wobei die Extraktion mit Sulpholan als selektivem Lösungsmittel durchgeführt wird. Die Arbeitsweise gemäß dem Verfahren der Erfindung wird in einer Anlage durchgeführt, welche in der beiliegenden Abbildung schematisch dargestellt ist. Die Zusammensetzung der verschiedenen Materialströme, wie sie bei den Beispielen 1 bis 4 vorkommen, sind in den Tabellen 1 bis IV zusammengestellt, wobei die Kolonnen der Tabellen in gleicher Weise bezeichnet sind wie die entsprechenden Rohrleitungen in der Figur. Die Zusammensetzung der verschiedenen Ströme bezieht sich in allen Fällen auf 100 Teile des Gewichts des Ausgangsmaterials.Example 3 illustrates the recovery of pure benzene using diethylene glycol as the selective solvent using a countercurrent solvent. Example 4 describes the isolation of pure Benzene, the extraction being carried out with sulpholane as the selective solvent. the Operation according to the method of the invention is carried out in a plant which is shown in the enclosed Figure is shown schematically. The composition of the various streams of material, like them occur in Examples 1 to 4 are listed in Tables 1 to IV, the columns of the tables are designated in the same way as the corresponding pipelines in the figure. the The composition of the various streams refers in all cases to 100 parts of the weight of the Starting material.

Die aromatischen Verbindungen, die nach dem Verfahren der Erfindung gewonnen werden, besitzen einen hohen Reinheitsgrad. So kann z. B. ein Benzol mit einer Reinheit von 99,9% oder höher und einem Schmelzpunkt über 5,4°C erhalten werden. In manchen Fällen erfüllt jedoch das Produkt nicht vollständig die Farbanforderungen, die mit Schwefelsäure nach dem sogenannten »Säurewasch-Farbtest« (ASTM D 847-47) erfüllt sein müssen. Eine Nachbehandlung mit einer aktivierten Erde, z. B. aktivierter Terrana, die bei einer Temperatur zwischen 120 und 180°C durchgeführt wird, läßt den nach diesem Test festgestellten Wert auf weniger als 1 absinken. Das erhaltene Produkt entspricht dann sämtlichen Anforderungen, die nach ASTM D 835-50 für Produkte von Nitrierungsqualität erfüllt sein müssen.The aromatic compounds obtained by the process of the invention have a high degree of purity. So z. B. a benzene with a purity of 99.9% or higher and a Melting point above 5.4 ° C can be obtained. In some cases, however, the product does not fully meet the requirements Color requirements that are met with sulfuric acid according to the so-called "acid wash color test" (ASTM D 847-47) must be fulfilled. A post-treatment with an activated soil, e.g. B. activated Terrana, which at a Temperature between 120 and 180 ° C is carried out, allows the value determined after this test to drop to less than 1. The product obtained then meets all requirements of ASTM D 835-50 for products of nitriding quality must be fulfilled.

example 1

Das Ausgangsmaterial für die Gewinnung von reinem Benzol war ein Benzin, das als Nebenprodukt bei der Herstellung von Äthylen und Propylen durch Dampfphasenspaltung eines direkt destillierten Kohlenwasserstofföls mit einem Endsiedepunkt von 230°C erhalten worden war. Die Zusammensetzung dieses Benzins entsprach den Angaben in Kolonne 1 der nachstehenden Tabelle 1. Die sonstigen Eigenschaften des Benzins waren: Siedebereich 26 bis 160°C (ASTM), Schwefelgehalt 15 Teile auf 1 Million Teile, Bromzahl 50 g/100 (Mcllhiney-Verfahren), MaleinsäureanhydridzahlThe starting material for the production of pure benzene was a gasoline, which was a by-product of the Production of ethylene and propylene by vapor phase splitting of a directly distilled hydrocarbon oil with a final boiling point of 230 ° C. The composition of this gasoline corresponded to the data in column 1 of Table 1 below. The other properties of the gasoline goods: boiling range 26 to 160 ° C (ASTM), sulfur content 15 parts to 1 million parts, bromine number 50 g / 100 (Mcllhiney method), maleic anhydride number

130 mg/g (Methode nach Ellis & Jones), Wasserstoffverbrauch bei vollständiger Hydrierung aller ungesättigten Verbindungen 90 Liter (Normalbedingungen)/kg.130 mg / g (Ellis & Jones method), hydrogen consumption with complete hydrogenation of all unsaturated compounds 90 liters (normal conditions) / kg.

Für die selektive Hydrierung wurde dieses Benzin im wesentlichen im flüssigen Zustand und in Anwesenheit von 175 Liter Wasserstoff (Normalbedingungen) pro kg dieses Benzins durch die Leitung 1 (vgl. die Abbildung) in das Reaktionsgefäß A eingeführt. Das Reaktionsge-For the selective hydrogenation, this gasoline was introduced into reaction vessel A through line 1 (see the figure) essentially in the liquid state and in the presence of 175 liters of hydrogen (normal conditions) per kg of this gasoline. The reaction

909 648/3909 648/3

ίοίο

faß enthielt einen Nickelkatalysator auf Aluminiumoxyd als Träger in Form von Pillen von 3 ■ 3 mm, welcher bei einer Temperatur von 100°C mit Schwefelwasserstoff sulfidiert worden war. Die sonstigen Bedingungen der selektiven Hydrierung waren: durchschnittliche Katalysatortemperatur 100°C, Druck 40 at abs., und eine Raumgeschwindigkeit von 2 kg Benzin Std. und Liter des Katalysators.Fass contained a nickel catalyst on aluminum oxide as a carrier in the form of pills of 3 × 3 mm, which at a temperature of 100 ° C with hydrogen sulfide had been sulfided. The other conditions for selective hydrogenation were: average catalyst temperature 100 ° C, pressure 40 at abs., And a space velocity of 2 kg petrol hours and liters of the catalyst.

Das selektiv hydrierte Produkt wurde durch die Leitung 2 abgezogen. Es war frei von Dienen, und von den ursprünglich vorhandenen Alkenen waren 12,5% sowie die aus den stärker ungesättigten Verbindungen gebildeten Alkene in gesättigte Verbindungen umgewandelt worden; es hatte eine Zusammensetzung, wie in Kolonne 2 der Tabelle I angegeben. Dieses Produkt wurde in die Fraktionierkolonne B eingeleitet, in welcher die meisten der Komponenten mit einem niedrigeren Siedepunkt als Benzol (Zusammensetzung wie in Kolonne 3 der Tabelle I angegeben) unter einem Druck von 1 at abs. über die Leitung 3 entfernt wurden. Aus dem durch die Leitung 4 abgeführten Bodenprodukt wurde der größere Anteil der Komponenten, welche bei höheren Temperaturen als Benzol sieden, als Bodenprodukt aus der Destillationskolonne C bei 1 at abs. und bei einer Bodentemperatur von 100^cC durch die Leitung 5 abgetrennt. Die so erhaltene benzolhaltige Destillatfraktion mit einem Siedebercich von 65 bis 95°C wurde dann durch die Leitung 6 in flüssigem Zustand unter einem Druck von 10 at abs. und bei einer Temperatur von 110°C in die Extraktionskolonne D mit jo 13 theoretischen Böden eingeleitet. Das benzolhaltige Ausgangsmaterial wurde kontinuierlich an einer Stelle eingeführt, welche dem 3. theoretischen Boden, vom unteren Ende der Kolonne gerechnet, entsprach. Durch die Leitung 9 wurde Diäthylenglykol als selektives Lösungsmittel in einer Menge von 4 Gcwichtsteilen auf 1 Gewichtsteil des Ausgangsmaterials eingeführt. Am oberen Ende der Extraktionskolonne wurde die Raffinatphase durch die Leitung 8 abgezogen. Die Raffinatphase enthielt nicht mehr als 0,5 Gewichtsteile Benzol von den im Ausgangsmateria! vorliegenden 22 Gewichtsteilen. Am Boden der Kolonne D wurde die Extraktphase durch die Leitung 10 abgeführt und diese wurde ohne Kühlung oben in die Abstreiferkolonne E mit 8 theoretischen Böden eingeführt, um die in der Extraktphase enthaltenen nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe zu entfernen. In der Abstreifkolonne wurden diese nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe zusammen mit einem Teil des Benzols am oberen Ende abgeführt zwecks Rückführung nach Kondensation im Kreislauf über die Leitung 11 und in der Nähe des Bodens der Extraktionskolonne D eingeleitet. In der Abstreifkolonne E wurde ein Druck von 2 at abs. und eine Bodentemperatur von 140°C aufrechterhalten. Am Boden der Abstreifkolonne E wurde durch die Leitung 12 eine Extraktphase abgezogen, welche dann ohne Kühlung in die Destillationskolonne Fauf halbem Wege zwischen dem oberen Ende und dem Boden der Kolonne eingeführt wurde. Die Kolonne F mit insgesamt 8 theoretischen Bö:!en wurde mit einem Druck von 0,6 at abs. und einer Bodentemperatur von 120°C betrieben. Unter diesen Bedingungen betrug die Temperatur am oberen Ende der Kolonne 65°C. Um Spuren von aromatischen Verbindungen zu entfernen, wurde eine kleine Menge Wasserdampf, entsprechend 2 Gewichtsprozent, berechnet auf Lösungsmittel, am Boden der Kolonne F durch die Leitung 13 eingeführt. Das am Boden abgezogene Lösungsmittel wurde nach Kühlung im Kreislauf zu der Extraktionskolonne D über die Leitung 9 zurückgeführt. Am oberen Ende der Kolonne F wurde Benzol zusammen mit geringen Mengen höhersiedender aromatischer Verbindungen abgeführt. Nach Kondensation und Abtrennung des gebildeten Wassers, das als zweite Phase gebildet wurde, wurde das Benzol von den höhersiedenden Komponenten in der Kolonne G durch fraktionierte Destillation befreit. Das so erhaltene Benzol hatte eine Reinheit von 99,9% und einen Schmelzpunkt über 5,4"C. Um das Produkt auf den für die Nitrierung erforderlichen Reinheitsgrad zu bringen, wurde es einer Nachbehandlung unterworfen, die darin bestand, daß es in flüssiger Phase bei 150°C über ein Bett aus aktivierter Erde mit einer Geschwindigkeit von 1 Liler/kg Erde und pro Stunde geleitet wurde. Das so behandelte Bcn/ol hatte dann eine Säurewaschfärbung (ASTM D 848-47) von weniger als 1.The selectively hydrogenated product was withdrawn through line 2. It was free of dienes, and of the alkenes originally present, 12.5% and the alkenes formed from the more unsaturated compounds had been converted into saturated compounds; it had a composition as indicated in column 2 of table I. This product was introduced into fractionating column B , in which most of the components with a lower boiling point than benzene (composition as indicated in column 3 of Table I) under a pressure of 1 at abs. were removed via line 3. From the bottom product discharged through line 4, the greater proportion of the components which boil at higher temperatures than benzene became the bottom product from the distillation column C at 1 at abs. and separated by line 5 at a bottom temperature of 100 ^{c C.} The benzene-containing distillate fraction obtained in this way and having a boiling range of 65 to 95 ° C. was then passed through line 6 in the liquid state under a pressure of 10 at abs. and introduced at a temperature of 110 ° C into the extraction column D with jo 13 theoretical plates. The benzene-containing starting material was introduced continuously at a point which corresponded to the 3rd theoretical plate, calculated from the lower end of the column. Through the pipe 9, diethylene glycol was introduced as a selective solvent in an amount of 4 parts by weight to 1 part by weight of the starting material. The raffinate phase was drawn off through line 8 at the upper end of the extraction column. The raffinate phase contained no more than 0.5 parts by weight of benzene of that in the starting material! present 22 parts by weight. At the bottom of column D , the extract phase was discharged through line 10 and this was introduced without cooling at the top of stripping column E with 8 theoretical plates in order to remove the non-aromatic hydrocarbons contained in the extract phase. In the stripping column, these non-aromatic hydrocarbons were discharged together with part of the benzene at the upper end for the purpose of recycling after condensation in the circuit via line 11 and introduced near the bottom of extraction column D. In the stripping column E , a pressure of 2 at abs. and maintain a floor temperature of 140 ° C. At the bottom of the stripping column E , an extract phase was withdrawn through line 12, which was then introduced, without cooling, into the distillation column F halfway between the top and the bottom of the column. The column F with a total of 8 theoretical gusts was with a pressure of 0.6 at abs. and a floor temperature of 120 ° C. Under these conditions the temperature at the top of the column was 65 ° C. In order to remove traces of aromatic compounds, a small amount of water vapor, corresponding to 2 percent by weight, calculated on solvent, was introduced at the bottom of column F through line 13. The solvent withdrawn at the bottom was, after cooling, recycled to the extraction column D via line 9. At the top of column F , benzene was discharged together with small amounts of higher-boiling aromatic compounds. After condensation and separation of the water formed, which was formed as the second phase, the benzene was freed from the higher-boiling components in column G by fractional distillation. The benzene obtained in this way had a purity of 99.9% and a melting point above 5.4 "C. In order to bring the product to the degree of purity required for nitration, it was subjected to an after-treatment which consisted of keeping it in the liquid phase was passed over a bed of activated earth at a rate of 1 l / kg earth and per hour at 150 ° C. The Bcn / ol treated in this way then had an acid wash color (ASTM D 848-47) of less than 1.

Table I.

Die in den Kolonnen angegebenen Zusammensetzungen beziehen sich jeweils auf 100 Gewichtsteile des Ausgangsmaterials. The compositions given in the columns are each based on 100 parts by weight of the starting material.

(1)(1) (2)(2) (3)(3) (5)(5) (6) (9)(6) (9) 150150 (10)(10) (H) (13)(H) (13) 33 (8)(8th) (14)(14) (15) (16)(15) (16) AlkaneAlkanes 2727 2828 1919th 11 88th 22 7,67.6 7,67.6 88th AlkeneAlkenes 55 77th 5,55.5 1.51.5 2,72.7 2,72.7 1,51.5 AlkadieneAlkadienes 33 CycloalkaneCycloalkanes 88th 99 66th 0,50.5 2,52.5 4,64.6 4,64.6 2,52.5 CycloalkeneCycloalkenes 33 77th 4,54.5 0,50.5 22 9,59.5 9,59.5 22 Spurentraces Spuren SpurenTraces traces CycloalkadieneCycloalkadienes 55 Benzolbenzene 2222nd 2222nd 2222nd 48,548.5 27,027.0 0,50.5 21,521.5 21,4 0,121.4 0.1 Toluoltoluene 1313th 1313th 1111th 22 1.51.5 0,50.5 1,51.5 1,51.5 XylolXylene 22 22 22 ÄthylbenzolEthylbenzene 11 44th 44th StyrolStyrene 44th 11 11 »Dimere«"Dimers" 77th 22 22 HydrodimereHydrodimers 55 55 Lösungsmittelsolvent 150150 Wasserwater 22

Gesamtmenge 100Total 100

100100

35 2735 27

3838

74 51,674 51.6

15 2315 23

21,421.4

1,61.6

titi

Table II

Die Angaben über die Zusammensetzung beziehen sich auf 100 Gewichtsteiie des Ausgangsmaterials.The information on the composition relates to 100 parts by weight of the starting material.

(1) (2) (3) (5) (6) (9) (10) (11) (13) (8) (14) (15) (17)(1) (2) (3) (5) (6) (9) (10) (11) (13) (8) (14) (15) (17)

(18)(18)

AlkaneAlkanes 2727 2828 1919th 0,50.5 99 345345 1414th 1414th AlkeneAlkenes 55 77th 5,55.5 22 1,51.5 77th 3,53.5 3,53.5 AlkadieneAlkadienes 33 55 CycloalkaneCycloalkanes 88th 99 66th 33 11,511.5 11,511.5 CycloalkeneCycloalkenes 33 77th 4,54.5 2,52.5 14,514.5 14,514.5 CycloalkadieneCycloalkadienes 55 Benzolbenzene 2222nd 2222nd 2222nd 59,559.5 37,537.5 Toluoltoluene 1313th 1313th 1313th 1919th 66th XylolXylene 22 22 22 22 ÄthylbenzolEthylbenzene 11 44th 44th 44th StyrolStyrene 44th 11 0,50.5 0,50.5 »Dimere«"Dimers" 77th 22 HydrodimereHydrodimers 55 Lösungsmittelsolvent 345345 Wasserwater 77th

9
1,59
1.5

2,5 Spuren Spuren Spuren Spuren2.5 lanes lanes lanes lanes

2222nd

1313th

0,05 2
0,05 40.05 2
0.05 4

0,050.05

1313th

2
4
0,52
4th
0.5

Gesamtmenge 100 100 35 7,5 57,5Total 100 100 35 7.5 57.5

128 16 41,5128 16 41.5

1313th

6,56.5

Example 2

Zur Gewinnung von reinem Benzol, Toluol, Xylol und Äthylbenzol wurde das gleiche selektiv hydrierte Produkt als Ausgangsmaterial verwendet wie in Beispiel 1.The same selectively hydrogenated product was used to obtain pure benzene, toluene, xylene and ethylbenzene used as starting material as in Example 1.

Nachdem die Komponenten mit einem niedrigeren Siedepunkt als Benzol in der Kolonne B entfernt worden waren, wurde das Bodenprodukt, welches durch die Leitung 4 abgeleitet wurde (bezüglich seiner Zusammensetzung wird auf Tabelle Il verwiesen) in eine Destillationskolonne C unter einem Druck von 10,3 at abs. und bei einer Bodentempcrplur von 100⁰C eingeführt, wobei eine Fraktion als Kopfprodukt erhalten wurde, welche Benzol, Toluol, Xylol und Äthylbenzol enthielt. Durch die Leitung 5 wurden die Komponenten mit einem höheren Siedepunkt als Xylol und Äthylbenzol sowie die Dinieren entfernt. Die Extraktion wurde in der Extraktionskolonne D mit 13 theoretischen Böden durchgeführt, wobei das ben/.olhaltige Ausgangsmaterial an einer Stelle eingeführt wurde, welche 3 theoretischen Böden, gerechnet vom Boden der Kolonne D, entsprach. Die Extraktion wurde mit Diäthylenglykol als selektives Lösungsmittel in einem Verhältnis von 6 Gewichtsteilcn auf 1 Gewichtsteil des Ausgangsmaterials unter einem Druck von 10 at abs. und bei einer Temperatur von 110"C durchgeführt. Die Extraktphase wurde abgeführt durch die Leitung 10 und wurde von den nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen in einer Abstreifkolonne Ebei einem Druck von 1,2 at abs. und einer Bodentcmpcratur von 145°C befreit. Nach Entfernung des Diäthylenglykols in der Destillationskolonne F unter einem Druck von 0,4 al abs. bei einer Bodentemperatur von 160"C und einer Kopftemperatur von 68° C wurde das Gemisch aus aromatischen Kohlenwasserstoffen über die Leitung 14 abgezogen und kondensiert. Nach Abtrennung des als zweite Phase gebildeten Wassers wurde das Gemisch in der Kolonne G fraktioniert, wobei sich Benzol am oberen Ende der Kolonne abtrennte, während das Gemisch aus Toluol, Xylol und Äthylbenzol am Boden abgeführt und in der Fraktionierkolonne H weiter zerlegt wurde.After the components with a lower boiling point than benzene had been removed in column B , the bottom product, which was discharged through line 4 (for its composition, reference is made to Table II) in a distillation column C under a pressure of 10.3 at Section. and introduced at a Bodentempcrplur of 100 ⁰ C, whereby a fraction was obtained as the head product containing benzene, toluene, xylene and ethylbenzene. The components with a higher boiling point than xylene and ethylbenzene and the diners were removed through line 5. The extraction was carried out in the extraction column D having 13 theoretical plates, wherein the ben / .olhaltige starting material was introduced at a location 3 theoretical plates, counting from the bottom of column D, corresponds. The extraction was carried out with diethylene glycol as the selective solvent in a ratio of 6 parts by weight to 1 part by weight of the starting material under a pressure of 10 at abs. and carried out at a temperature of 110 "C. The extract phase was discharged through line 10 and was freed from the non-aromatic hydrocarbons in a stripping column E at a pressure of 1.2 at abs. and a bottom temperature of 145 ° C. After removal of the diethylene glycol in the distillation column F under a pressure of 0.4 al abs. at a bottom temperature of 160 ° C. and a top temperature of 68 ° C., the mixture of aromatic hydrocarbons was drawn off via line 14 and condensed. After the water formed as the second phase had been separated off, the mixture was fractionated in column G, benzene being separated off at the top of the column, while the mixture of toluene, xylene and ethylbenzene was removed at the bottom and further broken down in fractionation column H.

Example 3

Zur Isolierung von reinem Benzol wurde das gleiche selektiv hydrierte Produkt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, als Ausgangsmaterial verwendet. Die Entfernung des größeren Anteils der Komponenten mit einem Siedepunkt, der niedriger oder höher liegt als der von Benzol, wurde in den Destillationskolonnen ßund C To isolate pure benzene, the same selectively hydrogenated product as described in Example 1 was used as starting material. The removal of the greater proportion of the components with a boiling point lower or higher than that of benzene was carried out in the distillation columns ß and C.

γ-, entsprechend Beispiel 1 durchgeführt; bezüglich der Zusammensetzung wird auf Tabelle 111 verwiesen. Die Extraktion des benzolhaltigen Gemisches, das durch die Leitung 6 abgeführt wird, erfolgte in der Extraktionskolonne D mit 14 theoretischen Böden, wobei das Ausgangsmaterial an einer Stelle eingeführt wurde, welche 4 theoretischen Böden der Kolonne, vom Boden gerechnet, entsprach. Die Extraktion wurde mit Diäthylenglykol als selektives Lösungsmittel bei einem Verhältnis von 4,5 Gewichtsteilen auf 1 Gewichtsteil des γ-, carried out according to Example 1; reference is made to Table III for the composition. The benzene-containing mixture, which is discharged through line 6, was extracted in extraction column D with 14 theoretical plates, the starting material being introduced at a point which corresponded to 4 theoretical plates of the column, calculated from the bottom. The extraction was carried out with diethylene glycol as the selective solvent at a ratio of 4.5 parts by weight to 1 part by weight of the

4> Ausgangsmaterials unter einem Druck von 8 at abs. bei 100°C und unter Anwendung einer Platformatfraktion mit einem Siedebereich von 95 bis 130⁰C (ASTM) als Gegenstrom-Lösungsmittel durchgeführt, das durch die Leitung 7 in der Nähe des Bodens der Extraktionskolon-4> starting material under a pressure of 8 at abs. carried out at 100 ° C and using a platform fraction with a boiling range of 95 to 130 ⁰ C (ASTM) as a countercurrent solvent, which is carried through line 7 near the bottom of the extraction column

■50 ne D in einer Menge von 0,5 Gewichtsteilen auf I Gewichtsteil des Ausgangsmaterials eingeleitet wurde. Die Abstreiferkolonne £ wurde unter einem Druck von 1 at abs. bei einer Bodentemperatur von 135° C und einer Kopftemperatur von 100°C betrieben. Das Kopfprodukt — 32 Gewichtsteile — wurde abgezogen und in die Extraktionskolonne zurückgeleitet. Die am Boden der Kolonne E durch die Leitung 12 abgeführte Extraktphase wurde in der Kolonne F unter einem Druck von 0,5 at abs., bei einer Bodentemperatur von 160⁰C und einer Kopftemperatur von 70⁰C, zerlegt. Das durch die Leitung 14 abgeführte Destillat wurde in die Kolonne G geführt, in welcher reines Benzol am oberen Ende durch Leitung 15 erhalten wurde, während durch die Leitung 16 ein Bodenprodukt abgeführt wurde, das neben anderen Verbindungen Cj- und Cs-Kohlenwasserstoffe aus dem Gegenstrom-Lösungsmittel enthielt. Dieses Bodenprodukt wurde mit dem durch die Leitung 8 abgezogenen Raffinatstrom vermischt und als solches■ 50 ne D was introduced in an amount of 0.5 part by weight per 1 part by weight of the starting material. The stripper column was under a pressure of 1 at abs. operated at a bottom temperature of 135 ° C and a head temperature of 100 ° C. The top product - 32 parts by weight - was drawn off and returned to the extraction column. The discharged at the bottom of the column E through line 12 extract phase was in the column F under a pressure of 0.5 at abs., Is decomposed at a bottom temperature of 160 ⁰ C and a head temperature of 70 ⁰ C. The distillate removed through line 14 was passed into column G , in which pure benzene was obtained at the upper end through line 15, while a bottom product was removed through line 16, which, among other compounds, Cj and Cs hydrocarbons from the countercurrent -Solvent contained. This bottoms product was mixed with the raffinate stream withdrawn through line 8 and as such

als Motortreibstoffkomponente verwendet. Es ist /u bemerken, daß infolge der Anwendung des Gegcnstrom-Lösungsmittels eine Ersparnis an Wärme erzielt wird, weil geringere Mengen des Materials vom oberen Ende der Abstreifkolonne £zur Extraktionskolonne D zurückgeführt werden müssen als bei dem Verfahren gemäß Beispiel 1. Die Mengen betragen 32 Gewichislei-Ie im Vergleich zu 51,6 Gewichtsteilen.used as a motor fuel component. It should be noted that, as a result of the use of the countercurrent solvent, a saving in heat is achieved because smaller amounts of the material have to be recycled from the top of the stripping column to the extraction column D than in the process according to Example 1. The amounts are 32 Weight compared to 51.6 parts by weight.

Table III

Die Zusammensetzungen beziehen sich auf 100 Gewichtsteile des Ausgangsmaterials.The compositions are based on 100 parts by weight of the starting material.

(D (2) (3) (5) (6) (9) (7) (10) (11) (13) (8) (14) (15)(D (2) (3) (5) (6) (9) (7) (10) (11) (13) (8) (14) (15)

AlkaneAlkanes 2727 2828 1919th 11 88th AlkeneAlkenes 55 77th 5,55.5 1,51.5 AlkadieneAlkadienes 33 CycloalkaneCycloalkanes 88th 99 66th 0,50.5 2,52.5 CycloalkeneCycloalkenes 33 77th 4,54.5 0,50.5 22 CycloalkadieneCycloalkadienes 55 Benzolbenzene 2222nd 2222nd 2222nd Toluoltoluene 1313th 1313th 1111th 22 XylolXylene 22 22 22 ÄthylbenzolEthylbenzene 11 44th 44th StyrolStyrene 44th 11 11 »Dimere«"Dimers" 77th 22 22 HydrodimereHydrodimers 55 55 Lösungsmittelsolvent Wasserwater Gesamtmengetotal quantity 100100 100100 3535 2727 3838 BB. e i s ρ i e 1e i s ρ i e 1 44th

9,59.5 1212th 1111th 16,516.5 2,52.5 2,52.5 1,51.5 33 33 2,52.5 4,54.5 4,54.5 22 0,50.5 3131 9,59.5 11 77th 6,56.5 1,51.5 44th 22 0,50.5 1,51.5

Spuren Spuren SpurenTraces traces traces

21,5
5
0,521.5
5
0.5

21,421.4

0,10.1

0,50.5

170 2 170
2170 2 170
2

60 3260 32

29 2829 28

21,4 6,621.4 6.6

Zur Gewinnung von reinem Benzol wurde das gleiche selektiv hydrierte Produkt wie im Beispiel 1 verwendet. In dem vorliegenden Beispiel jedoch wurde die Extraktion mit Sulpholan als selektivem Lösungsmittel durchgeführt; bezüglich der Zusammensetzung wird auf Tabelle IV verwiesen.The same selectively hydrogenated product as in Example 1 was used to obtain pure benzene. In the present example, however, the extraction was carried out using sulpholane as the selective solvent carried out; for the composition, reference is made to Table IV.

Nach Entfernung des größeren Anteils der Komponenten mit Siedepunkten unter oder über dem Siedepunkt von Benzol in den Destillationskolonnen B und C in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wurde das benzolhaltige Gemisch zu der Extraktion.skolonne Dmit 8 theoretischen Böden geführt und an einer Stelle eingeführt, die 2 theoretische Böden über dem Boden der Kolonne lag. Die Extraktion wurde bei einer Temperatur von 90⁰C und einem Druck von 8 at abs. durchgeführt. Die Abstreifkolonne E wurde bei einem Druck von 2,6 at abs., einer Bodentemperatur von 150°C und einer Kopftemperatur von 100°C betrieben, während in der Kolonne Fein Druck von 0,35 at abs.. eine Bodentemperatur von 160°C und eine Kopftemperatur von 50°C aufrechterhalten wurde. Das durch die Leitung 14 abgeführte Benzol wurde weiter durch fraktionierte Destillation in der Kolonne G aufgearbeitet. After removing the larger proportion of the components with boiling points below or above the boiling point of benzene in the distillation columns B and C in the manner described in Example 1, the benzene-containing mixture was led to Extraktion.skolonne D with 8 theoretical plates and introduced at a point which was 2 theoretical trays above the bottom of the column. The extraction was carried out at a temperature of 90 ^° C. and a pressure of 8 at abs. carried out. The stripping column E was operated at a pressure of 2.6 at abs., A bottom temperature of 150.degree. C. and a top temperature of 100.degree. C., while in the fine column a pressure of 0.35 at abs and a head temperature of 50 ° C was maintained. The benzene discharged through line 14 was worked up further in column G by fractional distillation.

Table IV

(1)(1) (2)(2) (3)(3) (5)(5) (6) (9)(6) (9) 5757 (10)(10) (H)(H) (13) (8)(13) (8) 33 (14) (15) (16)(14) (15) (16) AlkaneAlkanes 2727 2828 1919th 11 88th 0,50.5 5,55.5 5,55.5 88th AlkeneAlkenes 55 77th 5,55.5 1,51.5 33 33 1,51.5 AlkadieneAlkadienes 33 CycloalkaneCycloalkanes 88th 99 66th 0,50.5 2,52.5 4,54.5 4,54.5 2,52.5 CycloalkeneCycloalkenes 33 77th 4,54.5 0,50.5 22 5,55.5 5,55.5 22 Spuren Spuren SpurenTraces traces traces CycloalkadieneCycloalkadienes 55 Benzolbenzene 2222nd 2222nd 2222nd 29,529.5 7,57.5 22 2222 22 Toluoltoluene 1313th 1313th 1111th 22 2,02.0 0,50.5 0,50.5 1,5 1,51.5 1.5 XylolXylene ' 2'2 22 22 ÄthylbenzolEthylbenzene 11 44th 44th StyrolStyrene 44th 11 11 »Dimere«"Dimers" 77th 22 22 HydrodimereHydrodimers 55 55 Lösungsmittelsolvent 5757 Wasserwater 0,50.5

Gesamtmenge 100Total 100

100100

35 2735 27

3838

50 26,550 26.5

14,5 23,514.5 23.5

2222nd

1,51.5

Wenn die Ergebnisse der Extraktion der selektiv hydrierten Produkte, wie sie in den Tabellen 1 und IV zusammengestellt sind, miteinander verglichen werden, ergibt sich, daß Sulpholan wesentliche Vorteile als Extraktionsmaterial im Vergleich zu Diäthylenglykol bietet. Bei vergleichbaren Extraktionsresultaten sind nur 57 Gewichtsteile Sulpholan erforderlich gegenüber 150 Gewichtsteilen Diäthylenglykol. Außerdem müßten bei Verwendung von Sulpholan nur 26,5 Gewichtsteile aus der Abstreifkolonne in das Extraktionssystem zurückgeführt werden gegenüber der etwa doppelten Menge (51,6 Gewichtsteile) bei Anwendung von Diäthylenglykol. Dies bedeutet eine beträchtliche Ersparnis an Wärme.When the results of the extraction of the selectively hydrogenated products as shown in Tables 1 and IV are compiled, compared with each other, it turns out that sulpholane has significant advantages as a Provides extraction material compared to diethylene glycol. If the extraction results are comparable, only 57 parts by weight of sulpholane required compared to 150 parts by weight of diethylene glycol. Also would have to when using sulpholane only 26.5 parts by weight from the stripping column into the extraction system are recycled compared to about twice the amount (51.6 parts by weight) when using Diethylene glycol. This means a considerable saving in terms of heat.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

909 648/3909 648/3

Claims

Patent claims:

1. A process for the preparation and isolation of aromatic hydrocarbons from hydrocarbon mixtures which contain alkenes and more unsaturated compounds in addition to aromatics, characterized in that the starting mixtures by means of hydrogen in the presence of sulfided nickel catalysts according to Patent 14 70 631 or sulfided platinum catalysts at an average catalyst temperature of a maximum of 160 ° C, especially between 70 and 130 ⁰ C, a pressure of 10 to 60 at abs. and a space velocity of 0.5 to 5 kg of the hydrocarbon mixture per hour and per liter of catalyst, selectively hydrogenated with the proviso that at least 95 percent of the more unsaturated compounds are hydrogenated and that of the alkenes originally present and those formed from the more unsaturated compounds less than 25 percent, preferably less than 15 percent, are converted into saturated compounds, and that the hydrogenated mixture is then extracted with polar solvents, optionally using counter-solvents, in a manner known per se.

2. The method according to claim I, characterized in that the selective hydrogenation under Carries out conditions under which the hydrocarbon mixture is at least partially in liquid Phase is present.