DE1257801B

DE1257801B - Process for reducing the rate of dissolution and preventing rapid leaching as well as the fixing in the soil of fertilizer granulates with water-soluble plant nutrients

Info

Publication number: DE1257801B
Application number: DEW32764A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Otto Braun; Dipl-Chem Dr Wilhelm Jahn-Held
Original assignee: Wintershall AG
Current assignee: Wintershall AG
Priority date: 1962-08-08
Filing date: 1962-08-08
Publication date: 1968-01-04

Description

Verfahren zur Herabsetzung der Lösungsgeschwindigkeit und Verhinderung der raschen Auswaschung sowie der Festlegung im Boden von Düngemittelgranulaten mit wasserlöslichen Pflanzennährstoffgehalten Aus der Zeitschrift »Chemie-Ingenieur-Technik« (1955), S. 778, wurden Wirbelgranuliertrockner bekannt, mit denen es möglich ist, in einem Arbeitsgang zu granulieren und zu trocknen. Die deutsche Auslegeschrift 1100 657 beschreibt derartige Wirbelkammern für die Herstellung granulierter Düngemittel aus Thomasphosphat oder aus Thomasphosphat und Kahsalzen.Method for reducing the rate of dissolution and prevention of rapid leaching and determining the soil of fertilizer granules with water soluble plant nutrient contents from the journal "Chemical Engineering Technology" (1955), p 778, Wirbelgranuliertrockner were known with which it is possible in a Granulate and dry operation. The German Auslegeschrift 1100 657 describes such vortex chambers for the production of granulated fertilizers from Thomas phosphate or from Thomas phosphate and potassium salts.

Seit Jahren werden Vorschläge bekannt, Phosphatdüngemittel mit zwei Löslichkeitsformen durch Erzeugung von Schichtgranalien herzustellen. Nach der deutschen Auslegeschrift 1109 715 werden Phosphatdüngemittel mit einem Kern aus Thomasphosphat und/oder Rohphosphat mit einer Schicht aus wasserlöslichen Phosphaten, wie Superphosphat, umhüllt, um dadurch Düngemittel »mit unabhängig voneinander zu entfaltender Start- und Dauerwirkung« zu erhalten. Nach der deutschen Auslegeschrift 1032 277 werden Schichtgranalien in der Weise erzeugt, daß wasserlösliches Superphosphat die innere -Schicht bil- det, die mit feingemahlenem Ausgangsmaterial, wie weicherdigem Rohphosphat, umhüllt wird. Es wird dadurch die Wasserlöslichkeit des Superphosphats herabgesetzt und die P,0,-Festlegung durch Bodenmineralien verhindert. Diese Produkte sind im Boden langsamer und dadurch länger wirksam.For years, proposals have been made to produce phosphate fertilizers with two forms of solubility by producing layered granules. According to the German Auslegeschrift 1109 715 , phosphate fertilizers with a core of Thomas phosphate and / or rock phosphate are coated with a layer of water-soluble phosphates, such as superphosphate, in order to obtain fertilizers "with independent starting and lasting effects." According to German Auslegeschrift 1032 277 layer granules are produced in such a manner that water-soluble superphosphate det the inner layer education that is, coated with finely ground starting material such as soft ground rock phosphate. This reduces the water solubility of the superphosphate and prevents the P, 0, fixation by soil minerals. These products are slower in the soil and therefore last longer.

In neuerer Zeit wurde bekannt, die Nährstoffanlieferung durch Umhüllung von Düngergranulaten mit polymeren Verbindungen geringer Wasserdurchlässigkeit zu beeinflussen. Nach J u n g (Zeitschrift für Pflanzenernährung, Düngung, Bodenkunde, 91. Band, Heft 2, 1960, S. 123) sind für eine derartige Beschichtung der Düngergranulate nur wasserfreie Kunststofflösungen geeignet, da Dispersionen und Emulsionen durch ihren Wassergehalt die Granulate während der Behandlung angreifen bzw. lösen.It has recently become known to influence the delivery of nutrients by coating fertilizer granules with polymeric compounds of low water permeability. After J un g (Journal of Plant Nutrition, fertilization, Soil Science, 91. volume, issue 2, 1960, S. 123) are only anhydrous plastic solutions suitable for such coating of the fertilizer granules, as dispersions and emulsions by their water content of the granulates during treatment attack or loosen.

Die französische Patentschrift 1208 536 und die deutsche Auslegeschrift 1150 692 betreffen das Überziehen bzw. Trocknen eines Gemisches der Nährstoffe, die keine Granulate sind. Die beanspruchten Mittel werden aufgespritzt. Dieser Vorschlag hat das Verfahren der Erfindung der gleichzeitigen Granulierung, Trocknung und Umhüllung in der Wirbelschicht nicht nahegelegt.The French patent specification 1208 536 and the German Auslegeschrift 1150 692 relate to the coating or drying of a mixture of nutrients that are not granules. The claimed funds are injected. This proposal did not suggest the process of the invention of simultaneous granulation, drying and coating in the fluidized bed.

Die deutsche Auslegeschrift 1100 657 beschreibt lediglich die Herstellung granulierter Düngemittel in einer besonderen Ausführungsform einer Wirbelschichtkammer mit einem Strom heißer Gase won mindestens 600'C«. Dieses Verfahren ist für das beanspruchte Verfahren gerade nicht anwendbar, denn der Strom heißer Gase würde zu einer Zersetzung der Zusatzmittel führen. Dieses Vorurteil der Fachwelt gegen die Anwendung der Wirbelschicht wurde durch das Verfahren der Erfindung überwunden. Das beanspruchte Verfahren zeigt überraschend, daß es durchaus möglich ist, die frei schwebende Wirbelschicht für die gleichzeitige Granulierung, Trocknung und Umhüllung anzuwenden. Dieser Effekt beruht offenbar darauf, daß bei der Gleichzeitigkeit der beanspruchten Maßnahmen die Feuchtigkeit austritt, die Temperatur der Träger- und Trocknungsgase bei der Verdampfung herabgesetzt und somit eine Zersetzung des Umhüllungsmittels verhindert wird. Aus diesem Grund wird das Umhüllungsmittel in einer bevorzugten Ausführungsform. auch als wäßrige Emulsion verwendet.The German Auslegeschrift 1100 657 only describes the production of granulated fertilizers in a special embodiment of a fluidized bed chamber with a stream of hot gases at least 600 ° C. «. This method is precisely not applicable to the claimed method, because the flow of hot gases would lead to a decomposition of the additives. This prejudice in the art against the use of the fluidized bed has been overcome by the process of the invention. The claimed process surprisingly shows that it is entirely possible to use the free-floating fluidized bed for simultaneous granulation, drying and coating. This effect is apparently based on the fact that when the claimed measures are taken simultaneously, the moisture escapes, the temperature of the carrier and drying gases is reduced during evaporation and thus decomposition of the coating agent is prevented. For this reason, in a preferred embodiment, the wrapping means. also used as an aqueous emulsion.

Die USA.-Patentschrift 2 399 987 und die kanadische Patentschrift 477 460 betreffen ein Verfahren, um Ammoniumnitrat frei fließend zu machen, indem dieses oberflächlich mit Stoffen, wie Naturharz oder Paraffin, in Mischung mit mehr als 10 0/, wasserunlöslichen Substanzen, wie Kieselgur, behandelt wird. Dieses Verfahren löst die Aufgabe, das Bepuderungsmittel auf dem Ammoniumnitrat besser haftend zu machen. Dieser Vorschlag geht nicht über den Stand der Technik der französischen Patentschrift 1208 536 und der deutschen Auslegeschrift 1150 692 hinaus. Diese Vorschläge haben also das einfachere und wirkungsvollere Verfahren der Erfindung zur Verminderung der Lösungsgeschwindigkeit von DÜngemittelgranulaten nicht nahegelegt. . Auch die Verfahren nach den deutschen Patentschriften 1062 713, 1072 256, 9A 955, "940 985, 120 174 sowie die deutsche Auslegeschrift 1075 642 betreffen nur die Herstellung von nicht verhärtenden und nicht staubenden Düngemitteln. Sofern es sich bei den Mitteln nach dieSed#;atentschriften um' die beans-Pruchten werden diese in Mischern oder bei der Tellergranulation, angewendet, so daß nur eine oberffh e-Wäkung 'erreicht wird, die den beanspruchten'-Mekt'nicht ergibtj Ein solcher Überzug reicht nur zur Verhinderung des Zusammenbackens aus, aber nicht zur Veränderung der Lösungsgeschwindigkeit wasserlöslicher Komponenten von Düngemitteln.The USA. Patent 2,399,987 and Canadian Patent 477,460 relate to a method of making free-flowing ammonium nitrate by this surface-coated with materials such as natural resin or paraffin, in a mixture with more than 10 0 /, water-insoluble substances such as kieselguhr , is treated. This process solves the problem of making the powdering agent more adherent to the ammonium nitrate. This proposal does not go beyond the prior art of French patent specification 1208 536 and German patent specification 1150 692 . So these proposals did not suggest the simpler and more effective method of the invention for reducing the dissolution rate of fertilizer granules. . The methods according to German patents 1062 713, 1072 256, 9A 955, "940 985, 120 174 and German Auslegeschrift 1075 642 only relate to the production of non-hardening and non-dusting fertilizers. If the agents according to DieSed #; These are used in mixers or in the plate granulation, so that only a surface weight is achieved that does not produce the claimed 'Mekt'. Such a coating is only sufficient to prevent caking, but not to change the rate of dissolution of water-soluble components of fertilizers.

Diese Feststellung trifft auch für die Verfahren der französischen Patentsghriften 1208 536, 1208 264, 1270 910 sowie 'Itt *.*die: Verfahieii der britischen Pate.ütschriften,-750.809-. 815 829 und für die Arbeitsweise- der U.SA#-Pat#e-qt#chigt -2.50219 96 zu, --Die,- französische Patentschrift.1208 53,6 bestätigt, daß für die Behandlung mit-".gescbmiihenein-Waqhs.- während des Mischungsvorganges ' - - S-fin gen - -von - 3 -bis 16-0,1, notwendig sind, denn auf diese Menge wurde die deutsche Auslegeschrift 1-150 692--beschränkt,- obwohl in--der analogen französischen Patentschrift noch Mengen von 0,1 bis 25 0/, beansprucht werden';- Es ist damit bestätigt, daß nur-M#ggen-über 310/...für eine Behandlung mit Wachsen- up . d..Asphalten' ausreichen,können, weil diese Beharidlugi nÜr an der'Oberfläch6 bifolgt. Für eine wirksame- Behandliiiig- sind jedoch Mengen von über 10 0/, erforderliche- so daß -diese- Verfahren nicht wirtschaftlich sind.This finding also applies to the processes of the French patent documents 1208 536, 1208 264, 1270 910 and 'Itt *. * Die: Process of the British patent documents, -750.809-. 815 829 and for the method of operation - the USA # -Pat # e-qt # chigt -2.50219 96 to, --The, - French patent specification 1208 53.6 confirms that for the treatment with - ". Gescbmiihenein-Waqhs .- during the mixing process ' - - S-fin gen - -von - 3 -to 16-0.1, are necessary, because the German Auslegeschrift 1-150 692 - was limited to this amount, - although in - the analogous French patent specification, quantities of 0.1 to 25 0 / are still 'claimed'; - It is thus confirmed that only-M # ggen-over 310 / ... for a treatment with waxing up . d..Asphalten ' can be sufficient, because this behavior only follows on the surface. For an effective treatment, however, amounts of over 10 % are required so that these processes are not economical.

Die französische Pätentschrift 1 208 264 beschreibt nur die Behandlung -üi&t -granulierter--Düügemittel mit Amiiie:ä. bzw. kationaktiven. Stoffen, um- die Oberfläche des- Kristallisates -mit einem-die--Feuchtigkeit abweisenden Film zu -überziehen. Auch diese Patentschrift betrifft nur die Anwendung von Antibackmitteln und löst deshalb eine andere Aufgabe. ,Nach dem Verfahreh,kler französischen.Patentschrift 1270 910 werden' bereits fertige Granulate mit orgänischen Kumtstoffkondensaten.-überzogen. Auch dieses Verfahren hat nicht. dazu angerelg solche Mittel auf sehr poröse Gramilate abzuwenden. -Nach Anspruch 3 dieser, Patie#Ütschrift, sind 10 0/, Behandlungsmittel notwendig, um eine Wirkung zu erzielen, so daß sich dieser Vorschlag -nicht in die Praxis einführen konnte.The French patent specification 1 208 264 only describes the treatment of -üi & t -granulated - fertilizers with Amiiie: ä. or cation-active. Materials, the surface environmentally DES crystallizate - with-the - moisture repellent film to -überziehen. This patent also only relates to the use of anti-caking agents and therefore solves a different problem. , After Verfahreh, kler französischen.Patentschrift 1270 910 already finished granules are coated with Kumtstoffkondensaten.-orgänischen '. Also this procedure does not have. in addition, it is advisable to avert such means on very porous Gramilates. -According to claim 3 of this, Patie # Ütschrift, 10 0 /, treatment agents are necessary to achieve an effect, so that this proposal could not be put into practice.

Nach- den bekannten Verfahren muß erst gramiliert und getrocknet -werden, -im danach einen Film auf der' Oberfläche der . Granulate zu erzeugen, wodurch aber keine ausreichende 'Verzögerung der Lösungsgeschwindigkeit erreicht wird, wie die Nacharbeitung bestätigt.According to the known method must first be gramilied and dried, -im then a film on the 'surface of the . To produce granules, which, however, does not achieve a sufficient delay in the speed of dissolution, as the reworking confirms.

Dagegenlann'das, Behandhingsmittel in der frei schwebenden Wirbelsfhicht in die mikroporöse Struktur des sich büden4ii7 Granulates eindringen, und wenn der Film auf der Oberfläche nicht vollständig geschlossen ist, so wird dennoch die LösungsgesQhwindigkeit herabgesetzt und die geforderte Wirkung erreicht. Aus diesem Grund sind die benötigten Mengen für das Verfahren derb Erfindung wesentlich geringer als nach dem Verfähren: der deutschen- Auslegeschrift 1150 692. On the other hand, the treatment agent in the free-floating vortex layer penetrates the microporous structure of the bulk granulate, and if the film on the surface is not completely closed, the speed of solution is nevertheless reduced and the required effect is achieved. For this reason, the quantities required for the method of the invention are significantly lower than according to the method: the German Auslegeschrift 1150 692.

'Es wurde nun einNerfahren gefunden zur Herabsetzung der Lösungsgeschwindigkeit und Verhinderung der raschen A-üs,*äschung sowie der Festlegung im Boden von Düngemittelgtanulaton, mit was5erlöslichen - Pflanzennährstoffgehalten unter Verwendung frei schwebender Wirbelschichten bei der Granulierung und Trocknung, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Granulierung, Trocknung und Umhüllung der Granulate gleichzeitig in der Wirbelschicht mit an sich bekannten wasserunlöslichen polymeren Verbindungen, wie Polymerisate, Kondensate, insbesondere auf Basis von Vinyl-, Styrol-, Acrylsäure-, Äthylen-Harnstoff-Verbindungen oder anderen bekannten filmbildenden Stoffen, wie Paraffin, erfolgt, welche in die mikroporöse Struktur der Wirbelgranulate eindringen und auf deren Oberflächen eine wasserunlösliche Schicht bilden. Weiter ist das Verfahren der Erfindung-* dadurch -gekennzeichnet, daß die polymeren Verbindungen durch Zerstäuben in flüssigem Zustand bzw. durch Zerstäuben ihrer wäßrigen Emulsiö.nen oder durch Verdampfen dieser Verbindungen auf die.Grailulate aufgebracht werden, und dadurcb# daß die -polymer#nNerbindungen direkt oder mit den Träger-- und Trocknungsgasen auf die Granulate aufgebracht werden.'It has now been found einNerfahren to reduce the dissolution rate and prevention of rapid A-UEs * äschung and defining in the bottom of Düngemittelgtanulaton with was5erlöslichen - free floating plant nutrient levels by using fluidized beds in the granulation and drying, which is characterized in that the Granulation, drying and coating of the granules simultaneously in the fluidized bed with water-insoluble polymeric compounds known per se, such as polymers, condensates, in particular based on vinyl, styrene, acrylic acid, ethylene-urea compounds or other known film-forming substances such as paraffin , which penetrate the microporous structure of the fluidized granules and form a water-insoluble layer on their surfaces. The process of the invention is further characterized in that the polymeric compounds are applied to the granules by atomization in the liquid state or by atomizing their aqueous emulsions or by evaporation of these compounds, and because the polymer nCompounds can be applied to the granules directly or with the carrier and drying gases.

Das Verfahren der Erfindung wird beispielsweise wie folgt erläutert: Beispiel 1 # 500kg eines Gemisches, bestehend aus 300kg Thomasphosphatund200kgKalidüngesalz(540/OK20) mit 13,0 0/, Wassergehalt, werden in etwa einer Stunde kontinuierlich einer Wirbelapparatur aufgegeben, darin granuliert und getrocknet. Der mit etwa 350'C ein-' tretenden Wirbel-Luft werden insgesamt 25 kg geschmolzenes Parafftn (Schmelzpunkt 68'C, Siede.?,-punkt zwischen 280 und 320'C) zugegeben und darin vollständig verdampft. Die Abluft verläßt die Appara.7 tür mit etwa 120'C. Die mittlere Verweilzeit des Wirbelgutes im Wirbelofen beträgt etwa 5 Minuten. Das erhaltene Gianulat ergibt folgende Siebanalyse: Über 2 mm ...................... 4,6l)/, 1 bis 2 Tnm ...................... 28,00/0 0,5 bis 1 mm ..................... 59,8 0/0 Unter 0,5 m-rn .................... 7,611/0 Die Restfeuchte im Granulat beträgt 0,5 0/0 1120. Durch Extraktion mit Trichloräthylen wird ein gleichzeitig mit der Granulierung und Trocknung erzeugter Paraffingehalt von 11,7 g. pro Kilogramm Granulat = 1,17 "/, festgestellt, der in die mikroporöse Struktur des Wirbelgranulates eingedrungen ist und sich auf der Oberfläche befindet. Es sind also, 23,40/, des eingeführten Paraffins in einer Stufe zur Wirkung gekommen. Die übrige Menge kann der Abluft durch Kondensieren entzogen und dem Prozeß wieder zugeführt werden, so daß praktisch keine Verluste auftreten. Es ist auch möglich, das Gasgemisch nach Aufsättigung in - die nächste Stufe der Wir7 belapparatur einzuführen.The process of the invention is explained, for example, as follows: Example 1 # 500kg of a mixture consisting of 300kg Thomas phosphate and 200kg potash fertilizer salt (540 / OK20) with 13.0 % water content are continuously fed into a vortex apparatus in about one hour, granulated and dried. A total of 25 kg of melted paraffin (melting point 68 ° C, boiling point between 280 and 320 ° C) are added to the whirling air entering at about 350 ° C and evaporated completely. The exhaust air leaves the Appara.7 door at around 120 ° C. The mean residence time of the fluidized material in the fluidized furnace is about 5 minutes. The granulate obtained results in the following sieve analysis: Over 2 mm ...................... 4.6l) /, 1 to 2 Tnm ...................... 28.00 / 0 0.5 to 1 mm ..................... 59.8 0/0 Under 0.5 m-rn .................... 7.611 / 0 The residual moisture in the granulate is 0.5 0/0 1120. Extraction with trichlorethylene produces a paraffin content of 11.7 g, which is produced simultaneously with granulation and drying. per kilogram of granulate = 1.17 "/, which has penetrated the microporous structure of the vortex granulate and is located on the surface. Thus, 23,40 /, of the introduced paraffin came into effect in one step . The remaining amount . the exhaust air can be withdrawn by condensing and the process are fed back, so that practically no losses, it is also possible for the gas mixture to saturation in - introduce the next level of Wir7 belapparatur.

-Die Lösungsgeschwindigkeit des wasserlöslichen Anteils (ICCI) wird bestimmt, indem auf eine Glasfritte von 1,5 cm Durchmesser 5 g des paraffinierten Granulates aufgeschichtet und mit Portionen von je 10 ml 11,0 versetzt werden. Jede Fraktion wird einzeln aufgefangen, ihr Gehalt an Cl-Ionen titriert und in Prozent des Chloridgehaltes vom Ausgangsmaterial um-# gerechnet. In der nachstehenden Tabelle ist den gefundenen Zahlen die in gleicher Weise gemessene Lösungsgeschwindigkeit eines unparaffinierten Wirbelgranulates gegenübergestellt. H"0-Zugabe Anteil der gelösten Cl-Ionen ohne ParaffInierung mit Paraffinierung Summe nü summe % Summe 10 10,9 1,68 20 35,7 3,95 30 62,9 5,81 40 81,8 7,60 50 89,6 9,24 60 95,3 10,80 70 97,7 12,29 80 99,0 13,60 90 99,9, 15,11 100 16,51 Nach Durchlauf von insgesamt 40 ml Wasser sind rund 80"/, der wasserlöslichen Komponente aus dem unbehandelten Düngemittel herausgelöst, während das präparierte Düngemittel erst 7,6 0/, abgegeben hat. Nach Durchlauf von 90 ml Wasser ist von dem unbehandelten Granulat praktisch das gesamte wasserlösliche Kalidüngesalz ausgewaschen, dagegen vom paraffinierten Mischdünger erst 15 "/,. Nach Durchlauf von 10 1 Wasser sind noch Chlorionen in den Teilfraktionen vorhanden, wodurch bestätigt wird, daß die Lösungsgeschwindigkeit noch weiter verzögert wird.The rate of dissolution of the water-soluble fraction (ICCI) is determined by layering 5 g of the paraffinized granulate on a glass frit 1.5 cm in diameter and adding 10 ml portions of 11.0 each. Each fraction is collected individually, its content of Cl ions is titrated and converted into a percentage of the chloride content of the starting material. In the table below, the numbers found are compared with the dissolution rate of unparaffinized fluidized granules, measured in the same way. H "0 addition: proportion of the dissolved Cl ions without paraffin with paraffin Sum nü sum % sum 10 10.9 1.68 20 35.7 3.95 30 62.9 5.81 40 81.8 7.60 50 89.6 9.24 60 95.3 10.80 70 97.7 12.29 80 99.0 13.60 90 99.9, 15.11 100 16.51 After a total of 40 ml of water has passed through, around 80 ″ of the water-soluble component has been dissolved out of the untreated fertilizer, while the prepared fertilizer has only released 7.6% . After 90 ml of water has passed through, practically all of the untreated granulate is water-soluble potassium fertilizer salt washed out, on the other hand only 15 "/, from the paraffin mixed fertilizer. After 10 l of water have passed through, chlorine ions are still present in the partial fractions, which confirms that the rate of dissolution is further retarded.

Da im Boden ein Düngemittelgranulat nicht mit Wasser extrahiert wird, folgt aus diesem Modellversuch, daß sich bereits mit einer Menge des Behandlungsmittels von rund 10/0, welches nach dem Verfahren der Erfindung gleichzeitig mit der Granulierung und Trocknung in das Granulatkorn eingedrungen ist und auf dessen Oberfläche eine wasserunlösliche Schicht gebildet hat, eine wirksame Verzögerung der Lösungsgeschwindigkeit während der Vegetationsperiode der Kulturpflanzen erreicht wird. Beispiel 2 Im Gegensatz dazu werden 50kg granuliertes Handelsprodukt »Thomaskall«, bestehend aus einem Gemisch von 30kg Thomasmehl und 20kg Kalidüngesalz (54 0/" K,0) in bekannter Weise mit 2,5 kg (5 Gewichtsprozent) Paraffin dadurch überzogen, daß geschmolzenes Paraffin dem Düngemittel in einem Mischer während des Mischvorgangs zugesetzt wird und die Masse so lange weiter gemischt wird, bis das Paraffin erstarrt ist. Die Düngemittelgranalien sind durch diese Behandlung oberflächlich mit einer zusammenhängenden Paraffinhaut umhüllt.Since fertilizer granules in the soil are not extracted with water, it follows from this model experiment that even with an amount of the treatment agent of around 10/0, which according to the method of the invention has penetrated the granules simultaneously with the granulation and drying, and onto it If a water-insoluble layer has formed on the surface, an effective delay in the rate of dissolution is achieved during the growing season of the cultivated plants. Example 2 In contrast to this, 50 kg of granulated commercial product "Thomaskall", consisting of a mixture of 30 kg of Thomas flour and 20 kg of potash fertilizer salt (54 0 / "K, 0), is coated in a known manner with 2.5 kg (5 percent by weight) of paraffin by adding molten Paraffin is added to the fertilizer in a mixer during the mixing process and the mass is mixed further until the paraffin has solidified. The fertilizer granules are superficially covered by this treatment with a cohesive paraffin skin.

Die Lösungsgeschwindigkeit des wasserlöslichen Anteils (KCI), wie in vorstehendem Beispiel ermittelt, ist folgende: H2O-Zugabe Anteil der gelösten CI-Ionen Summe ml Summe 0/" 10 1,25 20 2,60 30 4,95 40 12,3 50 54,1 60 71,0 70 82,9 80 88,9 90 93,5 100 95,2 - Der Angriff des Wassers erfolgt zunächst noch langsam, weil die Düngemittelgranallen mit einer schützenden Paraffinhaut überzogen sind. Sobald jedoch durch kleine Risse der Paraffinhaut etwas Wasser hindurchgedrungen ist, wird diese durch, die entstehende Salzlösung gesprengt und dann das wasserlösliche Salz mit etwa der gleichen Geschwindigkeit wie bei einer unbehandelten Probe herausgelöst. Mit dieser Arbeitsweise kann also die - Aufgabe Deng Erfindung auch bei Anwendung größerer Mengen des Zusatzmittels nicht gelöst werden, weil diese Stoffe nicht in die mikroporöse Struktur des Granulates,eindringen können.The rate of dissolution of the water-soluble fraction (KCI), as determined in the previous example, is as follows: H2O addition Proportion of dissolved CI ions Total ml total 0 / " 10 1.25 20 2.60 30 4.95 40 12.3 50 54.1 60 71.0 70 82.9 80 88.9 90 93.5 100 95.2 - The attack of the water is initially slow because the fertilizer granules are covered with a protective paraffin skin. However, as soon as some water has penetrated through small cracks in the paraffin skin, this is burst by the resulting salt solution and the water-soluble salt is then dissolved out at about the same speed as with an untreated sample. Deng task of the additive invention even when using large quantities not be solved because these substances can not enter the microporous structure of the granules penetrate - with this procedure, so the can.

I Durch - das Verfahren der Erfindung gelingt es, Granulate von Düngemitteln mit. - wasserunlösliehen Stoffen zu überziehen, welche die Lösungsgeschwindigkeit der wasserlöslichen Komponenten herabsetzen und dadurch die Nährstoffanlieferung für die Kulturpflanze regulieren. Durch die Behandlung mit solchen an sich bekannten Mitteln wird eine rasche Auswaschung bzw. Festlegung der wasserlöslichen Komponenten in Düngemitteln verhindert. Die Lösung dieser Aufgabe hat mit der bekannten Überziehung, Umhüllung oder Bepuderung von Düngemitteln durch inerte Puderstoffe zur Herabsetzung des Verbackens und Erhöhung der Lagerbeständigkeit nichts zu tun. Eine solche Bepuderung von Düngemitteln findet im wesentlichen nur auf der Oberfläche der Düngemittel statt, so daß diese Mittel nicht in die poröse Mikrostruktur eines Wirbelgrannlates eindringen können.By - the method of the invention makes it possible to use granules of fertilizers. - to coat water-insoluble substances which reduce the rate of dissolution of the water-soluble components and thereby regulate the supply of nutrients to the crop. Treatment with such agents, known per se, prevents the water-soluble components in fertilizers from being rapidly washed out or fixed. The solution to this problem has nothing to do with the known coating, coating or powdering of fertilizers with inert powder substances to reduce caking and increase shelf life. Such powdering of fertilizers takes place essentially only on the surface of the fertilizers, so that these agents cannot penetrate into the porous microstructure of a vortex awning.

Durch die Regulierung der Menge des Zusatzmittels in der Zeiteinheit, auch auf das Volumen des Trägergasstromes oder auf die Menge des Behandlungsgutes bezogen, können die Schichtdicke des Überzuges auf dem Granulat oder die in die poröse Mikrostruktur des Wirbelgranulates eingedrungenen Mengen in einfacher Weise reguliert werden.By regulating the amount of additive in the unit of time, also on the volume of the carrier gas flow or on the amount of the material to be treated related, the layer thickness of the coating on the granulate or in the porous microstructure of the vortex granulate penetrated amounts in a simple manner be regulated.

Es ist auch möglich, das Behandlungsmittel in die frei schwebende Wirbelschicht z. B. durch einen seitlichen Stutzen in der Wirbelkammer einzuführen, um die Granulierung, Trocknung und Umhüllung in einem Arbeitsgang durchzuführen. Die Anwendung der frei schwebenden Wirbelschicht für die Behandlung von Düngemittelgranulaten zur Herabsetzung der Lösungsgeschwindigkeit der wasserlöslichen Komponenten bietet also den Vorteil der einfachen Arbeitsweise, welche eine zusätzliche Verfahrensstufe für die Behandlung unnötig macht. Das Verfahren der Erfindung gestattet auch die UmhüHung ohne organische Lösungsmittel durchzuführen. Der wesentliche Vorteil liegt aber darin, daß die Behandlungsmittel in die mikroporöse Struktur des Wirbelgranulates eindringen und somit die Lösungsgeschwindigkeit der wasserlöslichen Düngerkomponenten nicht nur durch den Umhüllungsfilm, sondern durch die Gesamtstruktur des Wirbelgranulates herabgesetzt wird, so daß eine sichere und ausreichende Wirkung erzielt wird.It is also possible to use the treatment agent in the free-floating Fluidized bed z. B. to be introduced into the vortex chamber through a lateral nozzle, to carry out granulation, drying and coating in one operation. The application of the free-floating fluidized bed for the treatment of fertilizer granules to reduce the rate of dissolution of the water-soluble components So the advantage of the simple way of working, which is an additional process step makes unnecessary for treatment. The method of the invention also allows Carry out care without organic solvents. The main advantage lies but in the fact that the treatment agent is in the microporous structure of the vortex granulate penetrate and thus the speed of dissolution of the water-soluble fertilizer components not only through the wrapping film, but through the overall structure of the vortex granulate is decreased so that a safe and sufficient effect is obtained.

Claims

Claims: 1. A method for reducing the dissolution rate and preventing rapid leaching and the establishment in the soil of fertilizer granules with water-soluble plant nutrient contents using free-floating fluidized beds in the granulation and drying, characterized in that the granulation, drying and coating of the granules at the same time Fluidized bed with water-insoluble polymeric compounds known per se, such as polymers, condensates, in particular based on vinyl, styrene, acrylic acid, ethylene-urea compounds or other known film-forming substances such as paraffin, which are incorporated into the microporous structure of the fluidized granules penetrate and form a water-insoluble layer on their surfaces.

2. The method according to claim 1, characterized in that the polymeric compounds are applied to the granules by spraying in the liquid state or by spraying their aqueous emulsions or by evaporating these compounds. 3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the polymeric compounds are directly or applied to the granules with the carrier and drying gases, Contemplated publications: German Patent No 120 174, 940 985, 956 959, 1072nd 256, 1062 713; German Auslegeschriften Nos. 1075 642, 1100 657; French Patent Nos. -1270 910, 1208 536, 1 208 264; British Patent Nos. 815 829, 750 809; U.S. Patent Nos. 2,502,996, 2,399,987; Canadian Patent No. 477 460.