DE1240698B - - Google Patents

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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Int. Cl.:
AOIn
APtN a 3 / 5
DEUTSCHES
PATENTAMT Deutsche KL: 451
■2**"
AUSLEGESCHRIFT
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
1240698
P 25519 IV a/451 12. August 1960 18. Mai 1967
Es ist bekannt, l,2-Dihydropyridazin-3,6-dion als das Pflanzenwachstum regulierendes und phytocides Mittel zu verwenden. Es ist weiterhin bekannt, daß Diazine, wie Pyrimidine, welche durch Halogenatome, niedermolekulare Alkylreste, Amino-, Alkyl- S amino-, Dialkylamino-, Alkenylamine-, Alkenylalkylamino-, Dialkenylamino-, Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkylmercapto^Alkenylmercapto-.Polymethylenimino-oder Viorpholinreste substituiert sein können, das Pflanzenwachstum hemmen. Man weiß auch, daß Thiouracil, 4-, 5- und 6-Methylthiouracil sowie Uracil das Pflanzenwachstum beeinflussen.
Es wurde nun gefunden, daß sich Mittel in besonderem Maße zur Unkrautbekämpfung eignen, welche ein oder mehrere substituierte Uracile mit einem Molekulargewicht bis zu etwa 500 und/oder deren Metallsalze der allgemeinen Formel
R1-Nj
Unkrautbekämpfungsmittel
als Wirkstoffe enthalten, in welcher R1 einen Rest mit einem Molekulargewicht von 15 bis 250, nämlich unsubstituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen durch ein(en) oder mehrere Chlor- oder Bromatom(e), Hydroxy-, Methoxy-, Äthoxycarbonyl- oder Cyanrest(e) substituierten Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, einen gegebenenfalls durch ein(en) oder mehrere Fluor-, Brom- oder Chloratom(e), Hydroxy-, Alkoxy-, Cyan-, Alkylmercapto-, Alkyl-, Phenyl-, Trichlormethyl-, Nitro- oder Trifluormethylrest(e) substituierten Aryl- oder Aralkylrest, einen gegebenenfalls durch ein(en) oder mehrere Fluor-, Brom- oder Chloratom(e), Alkoxy- oder Alkylrest(e) substituierten Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls durch einen oder mehrere Alkoxyrest(e) substituierten Cycloalkenylrest oder einen Pyridylrest darstellt, Ra einen Rest mit einem Molekulargewicht von 1 bis 250, nämlich einen Methylmercapto-, Methoxy-, Cyan-, Thiocyan- oder Nitrorest, ein Halogen- oder Wasserstoffatom, einen Carboxymethylthiomethylrest, einen gegebenenfalls durch ein(en) oder mehrere Fluor-, Brom- oder Chloratom(e), Cyan-, Mercapto-, Methylmercapto-, niedrig-Alkoxy- oder Hydroxyrest(e) substituierten Alkylrest mit 1 bis 2 C-Atomen oder einen Allylrest Anmelder:
E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Del. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt, München 27, Pienzenauer Str. 28
Als Erfinder benannt:
Linus Marvin Ellis, Wilmington, Del.; Harvey Monroe Loux, Claymont, Del.; Raymond Wilson Luckenbaugh, Wilmington, Del.;
Edward John Soboczenski,
Elsmere, Del. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 14. August 1959 (833 704, 833 705),
vom 7. März 1960 (12 956, 12 958,12 959,12 967,12 968), vom 10. August 1960 (48 563)
bedeutet, R3 einen Rest mit einem Molekulargewicht von 1 bis 200, nämlich einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, einen Methoxy- oder Halogenmethylrest oder ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom darstellt, wobei R2 und R3 unter Bildung einer zweiwertigen Alkylenbrücke der Formel (CH2)n, in welcher η gleich 3, 4 oder 5 ist, miteinander vereinigt sein können, R4 einen Rest mit einem Molekulargewicht von 1 bis 250, nämlich einen Dialkoxyphosphinyl-, Allyl- oder Propinylrest, ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls durch ein(en) oder mehrere Brom- oder Chloratom(e), Hydroxy-, Methoxy-,
Äthoxycarbonyl- oder Cyanrest(e) substituierten Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, einen gegebenenfalls durch einen oder mehrere Alkyl-, Phenyl- oder Chlorphenylrest(e) substituierten Carbamyl- oder Thiocarbamylrest, einen gegebenenfalls durch ein(en) oder mehrere Brom- oder Chloratom(e), Alkyl- oder Alkoxyrest(e) substituierten Phenylmercaptorest, einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Brom-, Chlor-
709 580/261
oder Fluoratom(e) substituierten Alkylmercaptorest oder einen jAÄtylrest, welcher durch ein oder mehrere Chloratom(e), durch einen oder mehrere Phenylrest(e), welche(r) gegebenenfalls ein oder mehrere Chlor- oder Bromatom(e) enthalten kann (können), oder durch einen oder mehrere Phenoxyrest(e), welche(r) ein oder mehrere Bromatom(e) enthalten kann (können), substituiert sein kann, oder einen Benzoylrest bedeutet, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt, wobei, falls sowohl R8 als auch R4 Wasserstoffatome sind, entweder R3 einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R1 einen Alkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Allyl- oder Propinylrest oder einen Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder R3 ein Wasserstoffatom und R1 einen Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, und wobei, falls R2 ein Wasserstoffatom und R4 einen Methylrest bedeutet, R1 einen Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen dar- so stellt.
Besonders bevorzugt sind Unkrautbekämpfungsmittel, welche wenigstens eine Verbindung der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel oder deren Metallsalze als Wirkstoff enthalten, in welcher R1 der *5 Formel '/].'
H6^C-R7
entspricht, in der R6 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, R, einen Methyl- oder Äthylrest und R7 einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, Ra ein Chlor- oder Bromatom ist, R3 einen Methylrest bedeutet und R4 die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, vorzugsweise aber ein Wasserstoffatom ist.
Weitere bevorzugte Wirkstoffe oder deren Metallsalze sind diejenigen der oben angegebenen allgemeinen Formel, in welcher die einzelnen Symbole die folgenden Reste bedeuten:
a) R1 einen Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest mit
5 bis 8 Kohlenstoffatomen, R4 ein Chlor- oder Bromatom, Rs einen Methylrest, R4 die oben angegebenen Reste mit Ausnahme von Wasserstoff und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
b) R1 einen Cyclopentyl-, Cyclohexyl- oder Cyclopenten-(2)-yl-Rest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, R, und R4 Wasserstoffatome, R3 einen Alkylrest mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vor allem einen Methylrest, und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
c) R1 die oben angegebenen Reste, vorzugsweise aber einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis
6 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls teilweise ungesättigten Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 eine zweiwertige Alkylenbrücke der Formel (CH2)J1, in welcher η gleich 3 bis 5 ist, R4 die oben angegebenen Reste, vorzugsweise jedoch ein Wasserstoffatom, und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
d) R1 einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest oder einen gegebenenfalls teilweise ungesättigten Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen und X ein Sauerstoffatom.
Wenn in der angegebenen Formel der Wirkstoffe R4 ein Wasserstoffatom bedeutet, kann die Verbindung in zwei Formen vorliegen:
(Ketoform)
(Enolform)
Die heute vorliegenden Kenntnisse lassen keinen eindeutigen Schluß zu, ob sich der R4-Substituent in der 1- oder in der 2-Stellung befindet.
Spezielle Beispiele für Reste des Symbols R1 sind Phenyl-, Hexyl-, /S-Phenäthyl-, Cyclohexyl-, Cyclopentyl-, Cyclopenten-2-ylreste und Phenylreste, die mit Halogen, Nitro-, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind.
Die Metallsalze können z. B. die Salze der Alkali- und Erdalkalimetalle, wie Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium, Barium und Strontium, und anderer Metalle, wie von zwei- und dreiwertigem Eisen, Mangan und Zink sein.
Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffen gehören beispielsweise die folgenden Verbindungen und ähnliche substituierte Uracile:
Wirkstoff F. VC]
S-Cyclohexyl-S.o-trimethylenuracil 310 bis 312
5-Brom-6-methyl-3-(«-methyl-
benzyl)-uracil 194 bis 195
S-Brom-ö-methyl-S-pentyluracil 163 bis 166
5-Chlor-3-(m-chlorphenyl)-
6-methyluracil 259 bis 262
3-(3-Methylcvclohexyl)-5,6-tri-
methylenuracil 204 bis 206,5
S-tert.-Butyl-S.o-trimethylenuracil 136
3-(o-Methylcyclohexyl)5,6-tri-
methylenuracil 267,5 bis 269
S-Isopropyl-S^-trimethylen-
2-thiouracil 208 bis 211
S-Cyclohexyl-S.ö-tetramethylen-
uracil 302 bis 304
3-(3-Methoxypropyl)-5,6-tri-
tnethylenuracil 171 bis 175
5-(2-Chloräthyl)-3-isopropyl-
6-methyluracil 143 bis 145
6-Methyl-3-(4-methylcyclohexyl)-
uracil 233,5 bis 251
3-(l-Indanyl)-6-methyluracil 208 bis 210
S-Brom-S-cyclopropyl-o-methyl-
uracil . 239 bis 240
S-Cyan-S-isopropyluracil 165 bis 167
S-Brom-o-methyl-S-phenyluracil ... 174 bis 175
Wirkstoff F. m
5-Brom-3-(4-methoxycyclohexyl)·
6-methyhiracil 		230 bis 233
5-Brom-6-methyl-3-(3-pyridyl)-
uracil 		305
(Zersetzung)
6-Methyl-3-(2-methylcyclohexyl)-
uracil (cis-trans-Mischung) 		173 bis 187
S-Butyl-S-methyluracil 77 bis 79
5-Brom-6-(brommethyl)-3-iso-
propyluracil 		194 bis 196,5
S-Brom-ö-methyW-phenyl-
2-thiouracil 		230 bis 232
5-Brom-6-methyl-3-(l-naphthyl)-
uracü 		260 bis 263
S-Brom-o-methyW-^-norbornyl)-
uracil (exo-endo-Mischung) 		183 bis 200
6-Methyl-3-(2-norbornyl)-uracil
(wahrscheinlich endo-Struktur) .. 		220 bis 221
S-Cyclohexyl-o-methyluracil 234 bis 235
S-Brom-o-methyl-S-o-tolyluracü ... 259,5 bis 261,5
3-Cyclohexyl-5-(methoxymethyl)-
6-methyluracil 		208 bis 209,5
S-Brom-o-chlor-S-isopropyluracil .. 178 bis 180
S-Isopropyl-o-methyl-S-nitrouracil 188 bis 189
5-Brom-3-(2-äthylhexyl)-6-raethyl-
uracil 		149 bis 151
5-(Carboxymethylthiomethyl)-
3-isopropyl-6-methyluracil 		157 bis 160
S-Cyclohexyl-S-jod-o-methyl-
uracil 		269 bis 273
5-Brom-6-methyl-3-(2-norbornyl-
methyl)-uracil 		225 bis 226
S-Brom-S-isopentyl-e-methyluracil 165 bis 166
5-Brom-6-methyl-3-(3,4-xylyl)-
uracil 		270
S-^-Cyclopenten-l-yl^S.o-dimethyl-
uracil 		174
3-(3a,3,4,5,6,7,7a-Hexahydro-
4,7-methaninden-5-yl)-
6-methyluracil 		212 bis 215
5-(Chlormethyl)-3-isopropyl-
6-methyluracil 		151 bis 153
S-sek-Butyl-ö-methyl-S-nitrouracil 151,5 bis 153
S-Brom-S-p-methoxyphenyl-
6-methyluracil 		275 bis 277
S.ö-Dimethyl-S-isopropyluracil 160
l-Acetyl-5-brom-3-butyl-
6-methyluracil 		55
S-Brom-S-cyclohexyl-l.o-dimethyl-
uracil 		177 bis 180
S-Isopropyl-S.o-trimethylenuracil .. 223
Wirkstoff
S-Brom-S-isopropyl-o-methyluracü, Natriumsalz, Dihydrat
3-Cyclohexyl-5-äthyl-6-methyluracil
5-Brom-3-(2-cyanäthyl)-6-methyl- jo uracil
S-Cyclohexyl-o-methyluracil, Bariumsalz
S-Benzyl-S-brom-ö-methyluracil.... S-Brom-S-isopropyl-o-methyluracil S-Brom-S-cyclohexyl-ö-methyluracil
5-Brom-3-(3A,4,5,6,7,7A-hexahydro-4,7-methaninden-7-yl)- 6-methyluracil
5-Brom-6-methyl-3-(a,a,«-trifluor- m-tolyl)-uracil
S-Brom-S-p-bromphenyl-ö-methyluracil
5-Brom-3-phenyluracil
5-Chlor-6-(chlormetbyl)-3-iso- propyluracil
S-Brom-S-cyclooctyl-ö-methyluracil
5-Brom-3-(l,3-dimethylbutyl> 6-methyluracil
hydro-6-methyl-2,4-dioxo-1-pyrimidinessigsäure, (Äthyl ester)
S-Cyclohexyluracil S-Cyclohexyl-e-methyluracil
S-Äthoxymethyl-S-isopropyl- 6-methyluracil
6-Methyl-3-(5-norbornen-2-yl)- Λ* uracil
S-Cyclohexyl-S-isopropoxymethyl- 6-methyluracü
S-Brom-o-äthyl-S-isopropyluracil... S-Brom-S-cyclohexylmethyl-
6-methyluracil
S-Brom-S-cyclohexyluracil
5-Chlor-3-cyclohexyl-6-propyluracil
5-Brom-3,6-diisopropyluracil
S-Allyl-S-cyclohexyl-ö-methyluracil
5-Brom-3-(l-indanyl)-6-methyl- uracil
5-Brom-6-methyl-3-(4-methylcyclo- hexyl)-uracil
S-tert.-Butyl-S-chlor-ö-methyluracil S-Brom-S-tert.-butyl-o-methyluracil 5-Brom-3-(l-äthylpropyl)-6-methyl- uracil
S-Cyclohexyl-S.ö-dimethyluracil ...
F. VC]
280 bis (Zersetzung)
169 207 bis
300
246 bis 161 244
155 bis 279 bis
294 288 bis
186 bis 235 bis
156 bis
108 bis 270 bis 221 bis
96 bis 164 bis
158 bis 164 bis
239 bis 230 bis 170 bis 192 bis >
247 bis
247 bis 184 188
176 bis 177,5 209 bis
Wirkstoff F. TC]
5-(Carboxymethylthiomethyl)-
3-cyclohexyl-6-methyluracil 190,5 bis 192
5-Brom-3-isopropyl-6-methyl-l-(tri-
chlormethyltbio)-uracil 96 bis 100
3-Cycl ohexyl-5-mercaptomethyl-
6-methyluracil 201,5 bis 205
S-Cyclohexyl-ö-methyl-S-raethyl-
thiomethyluracil 182 bis 184
S-AUyl^o-dimethyluracil 135 bis 138,5
S-Brom-S-cyclohexyl-l-äthyl-
6-methyluracil 131 bis 135
S-Chlor-S-cyclohexyl-l^-dimethyl-
uracil 160 bis 163,5
3-CyclohexyH,6-dimethyl-
5-hydroxymethyluraci] 108 bis 111
3-Cyclohexyl-5-(2-hydroxyäthyl)-
6-methyhiracil 178,5 bis 182
5-Chlor-6-(chlormethyl)-3-cyclo-
hexyluracil 186 bis 187
5-Brom-3,6-dimethyluracil 251 bis 253
S-Chlor-ö-methyl-S-phenyluracil ... 257 bis 260
6-Methyl-3-(2-norbornyl)-uradl ... 179 bis 180
S-sek.-Butyl-o-methyluracil 119 bis 120
5-Brom-3-sek.-butyl-6-methyluracil 152
5-Brom-3-(3-hydroxypropyl)-
6-methyluracü ;.. 203
S-terL-Butyl-o-methyluracil 137 bis 138
S-selc-Butyl-S-chlor-ö-methyluracil 153 bis 155
S-Brom-S-m-fluorphenyl-ö-inethyl-
uracil ; 263 bis 264,5
S-Cyclohexyl-S-methoxy-ö-methyl-
uracil ., 176 bis 177 5
l-Benzoyl-S-brom^-sek.-butyl-
6-methyluracil 112 bis 114
5-Brom-3-sek.-butyI-6-methyl-
1-diäthoxyphosphinyluracil Öl
5-(p-Chlorphenylthiomethyl)-
S-cyclohexyl-ö-methyl-uracil .... 167 bis 169
S-sek.-Butyl-e-methyl-S-thiocyan-
uracil 157 bis 158
Die neuen Unkrautbekämpfungsmittel sind für die allgemeine Unkrautbekämpfung, als Bodensterilisierungsmittcl, für die Behandlung des Blattwerks der Unkräuter, als selektive Bekämpfungsmittel und für die Bekämpfung vor oder nach dem Auflaufen von Unkraut geeignet. Man kann mit ihnen sowohl einjährige als auch mehrjährige breitblättrige Unkräuter und Gräser bekämpfen. Sie können unter Erzielung selektiver Ergebnisse auf Unkräuter Anwendung finden, die inj^tzpflan^e^kulturen^jxa.cbsen, Z-JLJiL Spargel-, Ziickerrohr-^Gladiqien:,, Zuckerrüben-, JFkc.hs.-j. Kartoffel-, Anarias- und Safflorkulturcn.
Die verwendete JMenge des Unkrautbekämpfungsmittels richtet sich nach dem Vegetationszustand, dem gewünschten Ergebnis, der verwendeten Zubereitung, der Aufbringungsart, dem Klima, der Jahreszeit, den Niederschlägen und anderen Variablen. Im allgemeinen sind für die vorbeugende Bekämpfung überraschend geringe Mengen der Wirkstoffe erforderlich, gewöhnlieh mindestens 0,6 kg/ha, aber man kann bis zn 2,2, 3,4, 4,5 oder 5,6 kg/ha oder mehr verwenden. Für die Aufbringung auf das Blattwerk sind im allgemeinen größere Mengen notwendig; man kann mindestens 2,2 kg/ha und vorzugsweise 11,2 bis 28 oder 39 kg/ha
ίο verwenden, wenngleich man auch in manchen Fällen größere Mengen, z. B. bis zu 90 kg/ha, anwenden kann. Die Alkalisalze der Wirkstoffe sind als Unkrautbekämpfungsmittel besonders vorteilhaft, da sie in Wasser löslich sind und als wäßrige Lösungen aufgebracht werden können.
Die Wirkstoffe können mit herkömmlichen Hilfsstoffen, Modifizierungsmitteln oder Verdünnungsmitteln für Schädlingsbekämpfungsmittel (nachfolgend allgemein als inerte Trägerstoffe bezeichnet) zubereitet werden. Die Unkrautbekämpfungsmittel können in Form von gepulverten Feststoffen, Granulaten, Pellets oder Flüssigkeiten vorliegen.
Die neuen Unkrautbekämpfungsmittel in flüssiger Form können Lösungen oder Dispersionen sein und
»5 enthalten, wie die benetzbaren Pulver, vorzugsweise ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel in genügenden Mengen, um sie in Wasser oder öl leicht dispergierbar zu machen.
Zu den »oberflächenaktiven Mitteln« gehören auch Netzmittel, Dispergiermittel, Suspendiermittel und Emulgiermittel. Geeignete oberflächenaktive Mittel sind bekannt. Im allgemeinen enthalten die Unkrautbekämpfungsmittel nach der Erfindung weniger als 10 Gewichtsprozent oberflächenaktives Mittel, die Menge desselben kann 1 Gewichtsprozent oder sogar noch weniger betragen.
Pulver oder Stäubemittel nach der Erfindung können hergestellt werden, indem man den Wirkstoff mit feinzerteilten inerten festen Trägerstoffen vermischt.
Der Wirkstoffgehalt der Unkrautbekämpfungsmittel hängt vom Verwendungszweck ab; er beträgt im allgemeinen etwa 0,5 bis 95 Gewichtsprozent des Unkrautbekämpfungsmittels.
Granulate oder Pellets können hergestellt werden, indem man den Wirkstoff in feinzerteilter Form mit einem Ton (mit oder ohne wasserlöslichen Bindemitteln) vermischt, das Gemisch mit 15 bis 20% Wasser befeuchtet, die Masse unter Druck durch öffnungen verpreßt und das extrudierte Gut entweder vor dem Trocknen unter Bildung von Pellets auf die gewünschte Größe schneidet oder zuerst trocknet und dann granuliert. Man kann andererseits auch Granulate, aber gewöhnlich nicht Pellets, herstellen, indem man den Wirkstoff in Lösung oder Suspension auf die Oberfläche eines vorgebildeten Granulats aus Ton, Vermiculiten oder einem anderen geeigneten granulatförmigen Material aufspritzt. Wenn der Wirkstoff in dem Sprühmedium löslich ist, so daß er in die Poren des granulatförmigen Trägerstoffes eindringen kann, wird kein Bindemittel benötigt. Wenn er unlöslich ist und in Form einer Suspension vorliegt, wird ein Bindemittel benötigt, damit das aktive Material an der Oberfläche haftet. Das Bindemittel kann löslich, wie Goulac oder Dextrin, oder kolloidal löslich sein, wie gequollene Stärke, Leim oder Polyvinylalkohol. Die Endstufe besteht in jedem Fall darin, das flüssige Medium, sei es Lösungsmittel oder Trägerstoff, zu entfernen.
Die neuen Unkrautbekämpfungsmittel können auch hergestellt werden, indem man die Wirkstoffe in einem inerten nichtwäßrigen Trägerstoff dispergiert. Als Trägerstoffe werden aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Erdölkohlenwasserstoffe, bevorzugt. Man vermahlt den Wirkstoff mit Dispergiermitteln und Suspendiermitteln und inerten Trägerstoffen in Mühlen, wie Mahlkörpermühlen. Die Menge des Wirkstoffs in der Dispersion kann von 10°/0 oder weniger bis 48 und 50% der Öldispersion betragen.
Vorzugsweise liegt die Korngröße der Teilchen in solchen Dispersionen im Bereich von etwa 1 bis 50 μ, wobei ihr Hauptteil am besten einen durchschnittlichen Durchmesser von etwa 5 bis 20 μ hat. Im allgemeinen gehören zu den verwendeten ölen aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Gemische derselben, insbesondere Erdölkohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt von etwa 125 bis 4000C. Ein Kohlenwasserstofföl mit niedrigerem Siedepunkt soll nicht verwendet werden, da beim Verspritzen aus einer Düse ein solcher Kohlenwasserstoff zu einer unerwünschten Verflüchtigung neigt. Ferner ergeben niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe eine ernsthafte Feuersgefahr.
Die Unkrautbekämpfungsmittel nach der Erfindung können auch zusätzlich zu den substituierten Uracilen andere bekannte Wirkstoffe enthalten.
Auf Wunsch können in bestimmten Mitteln auch Haftstoffe, wie Gelatine, Blutalbumin und Harze, z. B. Kolophonium und Alkylharze, verwendet werden, um die Festhaltung oder die Haftfestigkeit von Ablagerungen nach der Aufbringung zu erhöhen.
Die hier nicht beanspruchte Herstellung der Wirkstoffe kann in einer der folgenden Weisen erfolgen: Man setzt einen einfach substituierten Harnstoff oder Thioharnstoff in Gegenwart eines sauren Katalysators mit einem /ί-Ketosäureseter in einem im wesentlichen wasserfreien System unter rascher Entfernung des gebildeten Wassers um und erhitzt den gebildeten Λ,/3-ungesättigten 3-(3'-substituiert.-Ureido)-ester mit einer starken Base. Das erhaltene Metallsalz kann man durch Umsetzung mit einer Säure in das freie Uracil überführen.
Für diese Herstellung eignen sich x,^-ungesättigte Ketosäureester, die gegen ein im wesentlichen wasserfreies, saures System inert sind.
Zur Herstellung der Wirkstoffe, bei denen die Reste R2 und R4 Wasserstoffatome und R3 einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, kann man einen Λ,/ί-ungesättigten ^-Aminosäureester mit einem Isocyanat oder Isothiocyanat umsetzen und den gebildeten «,^-ungesättigten 3-(3'-substituiert.-Ureido)-säureester mit einer starken Base erhitzen. Aus dem erhaltenen Metallsalz erhält man durch Säurezugabe das substituierte Uracil. Die Umsetzung ist für verwandte Verbindungen ia Annalen der Chemie, Bd. 314 (1901), S. 219, und Berichte der chemischen Gesellschaft, Bd. 33 (1900), S. 622, beschrieben.
6-Chloruracil, das durch saure Hydrolyse von 2,4-Dimethoxy-6-chlorpyrimidin (vgl. britische Patentschrift 677 342) hergestellt ist, kann als Ausgangsmatcrial für die Herstellung von beispielsweise 3-Methyl-5,6-dichloruracil und 3-Methyl-5-Brom-6-methoxyuracil dienen.
In 3- und 5-Stcllung substituierte Uracile können durch Umsetzung eines in 3-Stellung substituierten Uracils mit elektrophilen Reagenzien nach der Gleichung
O O
1\
CH
Il
C-R3
N
C
C-R2
Il
C-R3
<y
hergestellt werden, worin R2 z. B. Brom, Chlor, CH4Cl, CH2OH, — SCN oder NO2 ist, Verfahren zur 1S Herstellung analoger Verbindungen sind in folgenden Veröffentlichungen beschrieben:
JACS, 61, S. 1015 (1939); Ann., 305, S. 314; 352, S. 242; 441, S. 192, und JACS, 81, S. 2674
ao (1959), für Halogengruppen;
Ann., 385, S. 293 (1911), für Chlormethylgruppen, die man dann mit Alkoholen, Wasser oder Methylmercaptiden unter Bildung von Alkoxymethyl-, Oxymethyl- bzw. Methylmercaptome-
2. thylgruppen umsetzen kann;
JACS, 63, S. 2323 (1941); Org. Syntheses, CoU., Vol. II, S. 574 (1943), und HeIv. China. Acta, 19, S. 1411 (1936), für Thiocyangruppen;
JACS, 30, S. 1150 (1908), für Nitrogruppen.
Die Verbindungen, bei denen R4 ein Wasserstoffatom bedeutet, lassen sich in Verbindungen, in denen R4 von einem anderen Rest gebildet wird, durch eine Substitutionsreaktion bekannter Art, z. B. unter Verwendung einer der folgenden Reaktionsteilnehmer, umwandeln:
Reaktionsteilnehmcr
Keten
Trichloracetylchlorid
+ Säureakzeptor
(oder andere Acylchloride)
; Äthylenoxyd (oder Aldehyde)
; Trichlormethansulfenylcblorid
(und andere Sulfenylhalogenide)
Methylsulfat (und andere Al-
; kylsulfate oder Alkylhalogenide)
Äthylsulfat
Höhere AUcylhalogenide, wie
Dodecylhalogenid
Isocyanate, ζ. Β. CH3NCO
g Isothiocyanate, z.B.
CH3 — N = C = S
CH3-C-
: ■'■ · i!: -ο
CCl3-C-
■' I! '
ISO — CH2-Cl3C-S-
-CH.
CH3-
C2H5 —
C12H85 —
CH3-N-
CH3-N-C-
Il
C —
!I ο
709 580/261
Allgemeine Beschreibungen der Methoden zur Herstellung einiger der Wirkstoffe, die in !-Stellung mit Alkyl-, Perchlormethylmercapto-, Acyl-, Aroyl-, Oxymethyl-, Arylsulfenyl-, Carbamyl- und «-Carbonsäurealkanresten substituiert sind, sind in folgenden Literatlirstellen zu finden:
USA.-Patentschrift 2 553 770; JOC, 14, S. 1099 (1949); JACS, 52, S. 2006 (1930); JACS 54. S. 2436 (1952); Shirley, Preparation of Organic Intermediates, 1951, S. 59. ίο Man kann die Metallsalze der Uracile, wie erwähnt, direkt oder nach bekannten Methoden herstellen, wie Auflösen des freien Uracils in einer wäßrigen oder nichtwäßrigen Lösung mindestens einer äquimolareu Menge einer Base oder eines basischen Salzes, welche das gewünschte Kation enthalten. Zum Beispiel kann man ein Natdumsalz herstellen, indem man das Uracil in Wasser löst, das eine äquimolare Menge Natriumhydroxyd enthält. Das Salz kann durch dann Entfernen des Wassers aus der Lösung isoliert werden. Die ao Uracilsalze, die nicht in Wasser löslich sind, können hergestelltwerden, indem man eine wäßrige Lösung eines Alkalisalzes des Uracils mit einer wäßrigen Lösung eines in Wasser löslichen Salzes des Metalls behandelt.
Nachfolgend sind in Tabelle 1 die Ergebnisse einiger Versuche angegeben. Dabei wurde die Wirksamkeit bei der Unkrautbekämpfung von Uracil, 2-Thiouracil, 6-Methyl-2-thiouracil, 2,4,6-Trichlorpyrimidin und von 79 erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen ermittelt.
Für die Bekämpfungsversuche nach dem Auflaufen des Unkrauts gibt man die Samen auf gleiche Bodenflächen in eine Erdschicht von 1,3 cm Dicke, gerechnet von der Bodenoberfläche. Ungefähr 3 Wochen nach dem Auflaufen besprüht man das Blattwerk und den Boden mit den in der Tabelle angegebenen Mengen der zu prüfenden Verbindung. 3 Wochen nach der Besprühung wird der Grad der Vernichtung des Unkrauts ermittelt.
Für die Bekärapfungsversuche vor dem Auflaufen des Unkrauts gibt man die Saat auf gleiche Bodenflächen in eine Erdschicht von 0,64 cm Dicke, gerechnet von der Bodenoberfläche. Innerhalb 24 Stunden und vor dem Auflaufen der Sämlinge besprüht man die Flächen mit den in der Tabelle angegebenen Mengen der zu prüfenden Verbindung. 3 Wochen nach der Besprühung wird der Grad der Vernichtung des Unkrauts ermittelt
Tabelle I
Wirkstoff Uracil Auf
gebrachte		 Nach dem Auflaufen Digitaria Vor dem Auflaufen Avena
fatua		 1%)
Ver
such		 Menge
des		 (Vernichtung in °/o) (Vernichtung ir Brassica
Nr. Wirkstoffs
[kg/ha]		 Sorghum
halepense		 — Digitaria —
1 2-Thiouracil 17,9 — — 0
2,2 0 — — —
0,28 — — — — ,
2 6-Methyl-2-thiouracü 17,9 __ — — — 0
2,2 0 — — — —
0,28 — — — — —
3 2,4,6-Trichlorpyrimidin 17,9 — — — — 0
2,2 0 — — — —
0,28 — 0 — 0 —
4 S-Cyclohexyl-S-methoxymethyl-o-methyl- 17,9 — 0 — 0 0
uracil 2,2 10 100 0 100 0
0,28 0 100 0 100 100
5 S-Cyclohexyl-S-bromuracil 17,9 100 100 100 100 100
2,2 100 100 100 100 100
0,28 60 100 100 90 90
6 l,6-DimethyI-3-cydohexyluracil 17,9 100 100 100 90 90
2,2 100 — 100 90 70
0,28 50 — 70 90 100
7 l-Trichlonnethylthio-S-isopropyl-S-brom- 17,9 100 — 100 40 100
6-methyluracil 2,2 50 — 100 100 90
0,28 30 — 90 100 100
8 l-Acetyl-S-n-butyl-S-brom-ö-methyluracil 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 —. 100 100 100
0,28 60 — 100 100 100
9 S-Cyclohexyl-S.ö-trimethylenuracil 17,9 100 — 100 — 100
2,2 100 — 100 100 —
0,28 — — — 100 100
10 17,9 70 — 100 100 100
2,2 60 100 100
0,28 40 100
0 = keine Vernichtung;
— = kein Versuch durchgeführt.
Tabelle I (Fortsetzung)
Wirkstoff Auf
gebrachte 		Nach dem Auflaufen Digitaria Vor dem Auflaufen Avena
fatua 		17»)
ver
such 		Menge
des 		(Vernichtung in °/o) 100 (Vernichtung it 100 Brassica
Nr. S-sek.-Butyl-Sjo-triniethylenuracil Wirkstoffs
[ks/ha] 		Sorghum
halepense 		100 Digitaria 100 100
11 17,9 100 100 100 100 100
2,2 100 — 100 100 100
S-Cyclopentyl-o-methy 1 uracil 0,28 80 — 100 100 100
12 17,9 100 — 100 100 100
2,2 70 — 100 100 100
S-n-Butyl-o-methyluracil 0,28 50 — 100 100 100
13 17,9 80 — 100 — 100
2,2 40 100 100 100 —
S-tert.-Butyl-S-brom-ö-methyluracil 0,28 — 100 — 100 100
14 17,9 100 100 100 100 100
2,2 100 — 100 100 100
S-Cyclohexyl-o-methyluracil 0,28 90 — 100 100 100
15 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 — 100 100 100
S-Butyl-o-methyl-S-nitrouracil 0,28 — — 100 100 100
16 17,9 60 — 100 — 100
2,2 30 100 100 100 —
3-(2-Cyclopentenyl)-6-methyluracil 0,28 — 80 — 100 100
17 17,9 80 0 100 30 100
2,2 40 -— lOO 100 60
3-AUyl-5,6-dimetb.yluracil 0,28 10 — 100 100 100
18 17,9 100 — 100 0 100
2,2 50 — 100 100 100
S-Isopropyl-S-brom-o-metbyluracil, 0,28 20 40 100 100
19 Natriumsalz 17,9 100 — 100 100 100
2,2 lOO 60 100 100 100
3-Phenyl-5-bromuracil 0,28 100 30 100 100 100
20 17,9 50 10 100 10 100
2,2 20 100 100 100 100
S-Isopropyl-S-brom-ö-methyluracÜ 0,28 10 100 30 100 100
21 17,9 100 100 100 100 100
2,2 100 100 100 100 100
3-Phenyl-5-brom-6-methyluracil 0,28 100 100 100 100 100
22 17,9 100 100 100 100 100
2,2 100 100 100 100
S-sek-Butyl-S-chlor-o-methyluracil 0,28 100 ■— 100 100 100
23 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 — 100 100 100
S-selc-Butyl-S-brom-o-methyluracil 0,28 — — 100 100 100
24 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 100 100 100 100
S-Phenyl-S-chlor-ö-methyluracil 0,28 90 100 100 100 100
25 17,9 100 90 100 100 100
2,2 100 —_ 100 100 100
S-Isopropyl-S-chlor-o-methyluracil 0,28 60 — 100 100 100
26 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 100 100 100 100
3-Benzyl-5-jod-6-methyluracil (F. 277 bis 0,28 60 100 100 100 100
27 2280C) 17,9 100 90 100 100 100
2,2 100 ιω 100
0,28 — 100
0 = keine Vernichtung; — = kein Versuch durchgeführt.
Tabelle I (Fortsetzung)
Wirkstoff Auf
gebrachte		 Nach dem Auflaufen Digitaria Vor dem Auflaufen Avena
fatua		 Brassica
ver
such		 Menge
des		 (Vernichtung in '/„) 100 (Vernichtung in %) 100 100
Nr. S-tert.-Butyl-S.o-dimethyluracil (F. 151 bis Wirkstoffs
[kg/ha]		 Sorghum
halepense		 100 Digitaria 100 100
28 154° C) 17,9 100 50 100 100 100
2,2 100 100 100 100 100
o-Methyl-S-methylrnercapto-S-isopropyl- 0,28 70 100 100 100 100
29 uracil(F. 165 bis 1680C) 17,9 100 30 100 80 100
2,2 80 100 100 100 100
S-Cyclohexyl-S-methoxy-o-methyluracil 0,28 — 100 80 100 100
30 (F. 176 bis 177,5° C) 17,9 100 100 100 100 100
2,2 100 — 100 100 100
S-Cyclohexyl-S-methylthiol-o-methyluracil 0,28 50 — 100 80 100
31 (F. 201,5 bis 205° C) 17,9 30 — 100 — 100
2,2 20 — 100 100 100
3,5-Diallyl-6-methyluracil (F. 1600C) 0,28 — — 80 80 100
32 8,9 60 — 80 — —
1,1 30 —. 80 100 100
5-Cyan-3-isopropyluracil (F. 165 bis 167° C) 0,14 — — — 20 80
33 17,9 40 — — — —
2,2 30 — 100 100
S-Chlor-o-methoxy-S-isopropyluradl 0,28 — — — 40 50
34 (F. 130 bis 136° C) 17,9 70 — 50 — —
2,2 40 — · 50 100 100
6-Chlor-5-methyl-3-isopropyluracil (F. 168 0,28 — .— — 100 100
35 bis 1690C) 8,9 80 — 100 — —
1,1 40 ■ 100 100 100
S-Brom-S-sek.-butyl-o-methyl-l-propargyl- 0,14 — — — 100 100
36 uradl(F. 107 bis 1090C) 17,9 100 — 100 — 100
2,2 50 —.:. ..· 90 80 100
S-Brom-S-sek.-butyl-o-methyl-l-allyluracil 0,28 — — 30 50 100
37 (ölig) ; 17,9 100 — 100 . — 50
2,2 80 ■ ■ 100 IQO 100
S-Brom-S-sek.-butyl-o-methyl-l-dimethyl- 0,28 — 0 60 100
38 carbamyluracil (F. 183,5 bis 186,50C) 17,9 .100 — ..■■.100-. — 100
2,2 50 40 100 100
S-Brom-S-sek.-butyl-o-methyl-l-diätboxy- 0,28 — — — 100 100
39 phospbinyluracil (ölig) 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 —-. 100 100 100
S-Brom-o-brommethyl-S-isopropyluracil 0,28 — — 100 100 100
40 (F. 194 bis 196,5° C) 17,9 .80 — 100 — —
2,2 40 100 100 100
S-Chlor-o-methyl-S-tolyluracil (F. 200 bis 0,28 — — — 100 100
41 2120C) 17,9 100 .;■ — 100 100 100
2,2 90 100 100 100
5-Brom-3-(2-cyanäthyl)-6-methyluracil 0,28 40 — 100 50 100
42 (F. 207 bis 212° C) 17,9 — 100 — —
2,2 — — 20 60 100
5-Brom-3-(p-chlorbenzyl)-6-methyluracil 0,28 — — — 60 100
43 (F. 239 bis 2400C) 17,9 0 — .90 — —
2,2 0 90 100 100
S-Brom-S-carbäthoxymethyl-o-methyluracil 0,28 — — — .·· .40 100
44 (F. 2120C) 17,9 0 —. 100 — —
2,2 0 90
0,28 — —
0 = keine Vernichtung;
— = kein Versuch durchgeführt.
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Wirkstoff Auf
gebrachte 		Nach dem Auflaufen Digitaria — Vor dem Auflaufen Avena
fatua 		1°/.)
Ver
such 		Menge
des 		(Vernichtung in °/o) — (Vernichtung ii 100 ßrassica
Nr. S-Cyclohexyl-o-methyl-S-methylthiomethyl- Wirkstoffs
[kg/ha] 		Sorghum
halepensc 		— — Digitaria 60 100
45 uracil (F. 182 bis 184° C) 17,9 30 — — — 100 — 100
2,2 20 20 — 80 100
S-Carboxymethylthiomethyl-S-cyclohexyl- 0,28 20 — — 100 100
46 6-methyluracil (F. 190,5 bis 192° C) 17,9 — — 100 — 100
2,2 30 — 50 90 —
S-Chlormethyl-o-methyl-S-isopropyluracil 0,28 10 — — 40 100
47 (F. 151 bis 153°C) 17,9 — — 100 — 100
2,2 100 — 30 100 —
S-Brom-S-o-fluorphenyl-ö-methyluracil 0,28 100 — 100 100
48 (F. 212 bis 214° C) 17,9 90 — 100 100 100
2,2 10 — 100 100 100
6-Brom-3-(3-hydroxypropyl)-6-methyluracil 0,28 10 — 100 0 100
49 (F. 2030C) 17,9 80 — 100 100 30
5-Brom-6-methyl-3-(a-napb.thyI)-uracil 2,2
0,28		 30 — 90 100 100
50 (F. 260 bis 263° C) 17,9 — — 100 20 100
2,2 70 — 100 100 100
5-Chlor-6-methyl-3-(m-pyridyl)-uracil 0,28 0 . — 80 100 100
51 (F. über 300° C) 17,9 — — 100 —. 100
2,2 30 100 100 —
5-Brom-3-(o-methoxyphenyl)-6-methyl- 0,28 20 — — 100 100
52 uracil(F. 219 bis 222° C) 17,9 — — 100 — 100
2,2 — — 100 100 —
S-Cyclohexyluracil (F. 270° C) 0,28 — — — 30 100
53 17,9 — 100 — 100
2,2 100 — 80 100 —:
S-Cyclohexyl-o-metbyluracil (F. 235 bis 0,28 100 — — 100 100
54 238° C) 17,9 50 100 100 100
2,2 40 — 100 100 100
S-Butyl-o-methyl^-thiouracil (F. 164 bis 0,28 20 ··. — 100 70 100
55 166° C) 17,9 20 100 — 80
2,2 100 — 80 100 —
5-Brom-6-methyl-3-phenyl-2-thiouracil 0,28 40 — 100 100
56 (F. 230 bis 231° C) 8,9 — 100 0 100
1,1 90 — 100 100 —
S-Brom-o-methyl-S-phenyl-l-itrichlor- 0,14 40 — — ·. 100 100
57 methylmercapto)-thiouracil (F. 160 bis 17,9 — 100 — 100
161° C) 2,2- 40 — 100 100 —
S-Allyl-S.o-dimethyl^-thiouracil (F. 165 bis 0,28 10 — — 0 100
58 168° C) 17,9 — 100 — 30
2,2 40 100 100 —
5-Chlor-6-chlormethyl-3-cyclohexyluracil 0,28 40 — — 100 100
59 (F. 186 bis 187° C) 17,9 20 100 100 100
2,2 80 100 100 100
5-Brom-6-methyl-3-(<x-naphthyl)-uracil 0,28 30 — 30 100 100
60 (F. 260 bis 263° C) 17,9 — 100 20 100
2,2 70 100 100 100
S-sek.-butyl-o-methyl-S-thiocyanuracil 0,28 30 80 100 100
61 (F. 116,5 bis 118,50C) 17,9 20 100 — 100
2,2 30 30
0,28 —
0 = keine Vernichtung; — = kein Versuch durchgeführt.
Tabelle I (Fortsetzung)
20
XT Wirkstoff Auf
gebrachte 		Nach dem Auflaufen Digitaria Vor dem Auflaufen Avena
fatua		 Brassica
Ver
such 		Menge
des 		(Vernichtung in °/o) _ (Vernichtung in %) 100 100
Nr. S-Brom-S-cyclopropyl-ö-methyluracil Wirkstoffs
[kg/ha]		 Sorghum
halcpense		 — Digitaria 100 100
62 (F. 239 bis 2400C) 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 — 100 100 100
5-Äthyl-6-methyl-3-phenyluracil (F. 279 bis 0,28 70 — 100 100 100
63 280° C) 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 — 100 100 100
S-Brom-S-sek.-butyl-o-isopropyluracil 0,28 70 — 100 100 100
64 (F. 165 bis 167° C) 17,9 90 — 100 80 100
2,2 10 — 100 100 100
5-Fluor-6-methyl-3-isopropyluraci1 0,28 — — 30 50 100
65 (F. 176,5 bis 177,50C) 17,9 90 — 100 — 80
2,2 40 — 100 100 100
5-Brom-6-methyl-3-(m-trifluormethyl- 0,28 20 50 100 100
66 phenyl)-uracü (F. 234 bis 236° C) 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 — 100 100 100
5-Chlor-6-methyl-3-(o-nitrophenyl)-uracil 0,28 40 — 100 100 100
67 (F. 250 bis 2560C) 17,9 50 — 100 — 40
2,2 10 —. 100 100 100
5-Chlor-3-(o-methoxyphenyl)-6-methyI- 0,28 10 — — 100 100
68 uracil(F. 225 bis 226° C) 17,9 30 — 100 — 30
2,2 20 ■ — 100 100 100
5-Chlor-6-methyl-3-(«-methylbenzyl)-uracil 0,28 10 — — 100 100
69 (F. 179 bis 182° C) 17,9 90 — 100 100 100
2,2 40 — 100 100 100
5-Brom-3-methoxyäthyl-6-methyluracil 0,28 20 — 30 100 100
70 (F. 164 bis 1650C) 17,9 100 — 100 50 100
2,2 40 — 100 100 100
S-Brom-S-ip-mcthoxycyclohexyl-o-methyl- 0,28 20 — 100 100 100
71 uracü(F. 230 bis 233° C) 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 — 100 100 100
5-Brom-3-(p-bromphenyI)-6-methyluracil 0,28 80 — 100 100 100
72 (F. 293 bis 294° C) 17,9 70 — 100 30 100
2,2 30 — 100 100 100
S-Chlor-S-im-chlorpheny^-o-inethyluracil 0,28 20 — 30 100 100
73 (F. 259 bis 2620C) 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 — 100 100 100
S-Cyclohexyl-S-hydroxymethyl-o-methyl- 0,28 60 — 100 100 100
74 uracil(F. 176 bis 177° C) 17,9 100 — — 100 100
2,2 100 —. — 100 100
S-On-Methylcyclohexyty-S^-tetramethylen- 0,28 50 —. — 100 100
75 uracü (F. 199 bis 201°C) 17,9 100 — 100 — —
2,2 100 — 100 100 100
S-Cycloheptyl-S.o-trimethylenuracil (F. 261 0,28 — — — 100 100
76 bis 262° C) 17,9 100 —■ 100 100 100
2,2 100 — 100 100 100
5-Brom-3-(3,4-dimethylphenyl)-6-inetb.yl- 0,28 70 — 80 100 100
77 uracil (F. 270 bis 270,5° C) 17,9 90 — 100 90 100
2,2 70 — 100 40 100
5-Brom-l,6-dimethyl-3-propinyluracil 0,28 30 — 100 — —
78 (F. 175 bis 176,5° C) 17,9 50 80 100 100
S-Brom-l-benzoyl-S-sek.-butyl-ö-methyl· 2,2 — —. 20 100 100
79 uracil (F. 112 bis 114° C) 17,9 100 — 100 100 100
2,2 100 100
0,28 60 100
0 = keine Vernichtung;
— = kein Versuch durchgeführt.
I 240 698
Die Tabelle zeigt, daß die erfindungsgemäßen Mittel den zur Bekämpfung von Sorghum halepense, Digitaria, Avena fatua und Brassica bekannten Verbindungen überlegen sind.
In einer weiteren Versuchsreihe (Tabelle U) wurden fünf erfindungsgemäß verwendete Wirkstoffe mit 2-Thiouracil verglichen.
Die Aufbringung der zu prüfenden Verbindung
erfolgt dabei vor dem Auflaufen des Unkrauts. Man gibt die Saat auf gleiche Bodenflächen in eine Erdschicht von 0,64 cm Dicke, gerechnet von der Bodenoberfläche. Unmittelbar nach dem Säen besprüht man die Bodenflächen mit den in der Tabelle II angegebenen Mengen der zu prüfenden Verbindung. 21 Tage nach dem Besprühen ermittelt man den Grad der Vernichtung des Unkrauts.
Tabelle II
Wirkstoff 2-Thiouracil Auf Cynodon
daetylon		 Echino-
chloa		 Digitaria Echino-
chloa
crusgalli		 Setaria
faberii		 Stellaria
Ver
such
Nr.		 gebrachte
Menge
des
Wirkstoffs
S-Phenyl-S-brom-o-methyluracil [kg/ha] 0 0 0 0 0 0
1 2,2 0 0 0 0 0 0
14 100 80 100 60 90 100
2 S-Phenyl-S-brom-o-methyl- 0,56 100 40 100 60 80 100
2-thiouracil 0,28 90 0 50 50 10 90
0,14 100 20 100 70 70 lOO
3 S-Cyclohexyl-Sjö-trimethylenuracil 2,2 100 10 100 70 70 90
14 80 0 70 20 10 0
3-sek.-Butyl-5-brom-6-methyluracil 0,56 90 40 60 30 0 100
4 0,28 80 0 30 30 0 30
0,14 100 100 90 100 100 100
5 0,56 100 100 100 100 100 100
3-Isopropyl-5-brom-6-methyluracil 0,28 100 100 100 90 100 100
0,14 90 70 90 60 60 100
0,07 100 100 90 100 100 100
6 0,56 90 100 100 90 100 100
0,28 90 100 90 70 70 100
0,14 80 90 80 30 30 90
0,07
0 = keine Vernichtung; — = kein Versuch durchgeführt.
Die im folgenden genannten Verbindungen ergeben in einer Menge von 17 kg/ha eine mindestens 80%>ge, in den meisten Fällen eine 100°/„ige Bekämpfung von Digitaria, Avena fatua und Brassica:
Tabelle III Ver R. Ä-Methylbenzyl R, Cl R. R1
such
Nr.		 Methoxyäthyl Br me (= Methyl)
1 p-Methoxycyclohexyl Br me (= Methyl)
2 p-Bromphenyl Br me (= Methyl)
3 m-Chlorphenyl Cl me (= Methyl)
4 Cyclohexyl Hydroxymethyl me (= Methyl)
5 m-Methylcyclohexyl me (= Methyl)
6 Cyclooctyl Tetramethylen
7 Trimethylen
8
Tabelle ΠΙ (Fortsetzung)
Ver
such
Nr.		 Ri R8 Br R9 Cl me (= Methyl) R« ... 3-Cyanpropyl
9 3,4-Dimethylphenyl Br me (= Methyl) Br me (= Methyl) Methoxymethyl
10 Propinyl Br me (= Methyl) Methoxymethyl me (= Methyl) me (= Methyl) 4-Brompentyl
11 sek.-Butyl Br me (= Methyl) Nitro me (= Methyl) Benzoyl DodecyJmercapto
12 2-Chlorätbyl Br me (= Methyl) Br me (= Methyl) Phenylmercaptq
13 2-Bromäthyl Br me (= Methyl) Cl me (= Methyl) p-Chlorphenylmercapto
14 a-Naphthyl Cl me (= Methyl) Cl me (== Methyl) p-Tolylmercapto
15 o-Biphenyl Br me (== Methyl) Br me (= Methyl) Thiocarbamyl
16 p-Nitrobenzyl Br me (= Methyl) me (= Methyl) me (= Methyl) 2,6-Pichlorphenylacetyl
17 p-Methoxybenzyl me (= Methyl) me (= Methyl) Br me (= Methyl) Diphenylcarbamyl
18 p-Hydroxyphenyl me (= Methyl) me (= Methyl)
19 p-Hydroxybenzyl Cl me (^ Methyl)
20 p-Cyanphenyl Cl me (= Methyl)
21 p-Cyanbenzyl me (= Methyl) me (= Methyl)
22 o-Methyltbiophenyl me (= Methyl) me (= Methyl)
23 o-Methylthiobenzyl Br me (= Methyl)
24 m-Trichlormethylphenyl Br me (= Methyl)
25 m-Trichlormethylbenzyl Br me (= Methyl)
26 m-Trifluormethylbenzyl Br me (= Methyl)
27 o-Fluorbenzyl Br me (= Methyl)
28 p-Brombenzyl Cl me (= Methyl)
29 x-Chlornorbornyl Cl me (= Methyl)
30 ^-Dichlor-SaAS.öJ^a-hexa-
hydro-4,7-roethano-5-indanyl		 Cl me (= Methyl)
31 ^-Dibrom-SaAS^JJa-hexa-
hydro-4,7-methano-5-indanyl		 Br me (= Methyl)
32 4-Fluorcyclohexyl Cl me (= Methyl)
33 4-Methoxy-3-cyclohexen-l-metbyl Brommethyl me (= Methyl)
34 Cyclohexyl Fluormetbyl me (== Methyl)
35 Cyclohexyl Cyanmethyl me (= Methyl)
36 Plien}'l Mercaptomethyl me (= Methyl)
37 Cyclohexyl Br me (= Methyl)
38 Isopropyl Br Br
39 Isopropyl Br Fluormethyl
40 Isopropyl Jodmethyl
41 Cyclohexyl Pentamethylen
42 Cyclohexyl
.43 Cyclohexyl
44 Cyclohexyl
45 Isopropyl
46 Isopropyl
47 sek.-Butyl
48 Isopropyl
49 Isopropyl
50 2-Buten-3-yl
51 sek.-Butyl
Tabelle III (Fortsetzung)
Ver Ri Cyclopropyl R8 R, H Cl me (= Methyl) R« Carbamyi
such
Nr. 		Cyclohexyl me (= Methyl) me (= Methyl) Br me (= Methyl) /S-Hydroxyäthyl
52 sek.-Butyl Br me (— Methyl) Br me (= Methyl) Methylthiocarbamyl
53 Cyclopenteny) Cl me (= Methyl) Br me (= Methyl) Äthoxycarbonylmethyl
54 2,3-Dichlorpro pyl Cyan me (= Methyl) Cl me (= Methyl) 2,3-Dichlorpropyl
55 sek.-Butyl Cl me (= Methyl) Di-(p-chlorphenyl)-carbamyl
56 sek.-Butyl Br me (= Methyl) p-Broxnphenylmercapto
57 sek.-Butyl Cl me (= Methyl) p-Methoxyphenylmercapto
58 Isopropyl Cl me (= Methyl) 2,3-Dibrompropylmercapto
59 Isopropyl Br me (= Methyl) Trifluormethyhnercapto
60 Isopropyl Br me (= Methyl) 2,4-Dibromphenylacetyl
61 Isopropyl Br me (= Methyl) Phenoxyacetyl
62 Isopropyl Br me (— Methyl) p-Bromphenoxyacetyl
63 sek.-Butyl Br me (= Methyl) Diphenylthiocarbamyl
64 sek.-Butyl me (= Methyl) me (= Methyl) Di-(p-chlorphenyl)-thiocarb-
65 me (= Methyl) amyl
66 3-Cyclohexyl Trimethylen Benzoyl
4-Methyl-3-cyclohexen-l-methyl
67 Decyl
68 1-Naphthylmethyl
69 /3-Phenäthyl
70 Isopropyl Trichloracetyl
71
72
Die folgenden Beispiele erläutern die Verwendung von Unkrautbekämpf ungsmitteln nach der Erfindung.
Beispiel 1
Wäßrige Suspension
i-Cyclohexyl-S^-dimethyluracil 28,0%
Natriumligninsulfonat 15,0%
Hydratisierter Attapulgit 2,0%
Dinatriumphosphat 0,8 %
Natriumpentachlorphenat 0,5 %
Wasser 53,7%
Die obigen Bestandteile werden gemischt und einer Mahlbehandlung auf einer Mahlkörpermühle oder einer Sandmahlung unterworfen, bis die mittlere Korngröße des aktiven Materials im wesentlichen weniger als 5 μ beträgt. Die entstandene stabile, thixotrope Suspension backt nicht und läßt sich leicht mit Wasser unter Bildung einer verdünnten, sehr langsam absetzenden Suspension verdünnen, die während der Aufbringung keine Bewegung erfordert.
Wenn man diese wäßrige Suspension in Form einer Spritzbehandlung mit 1,1 bis 3,4 kg Wirkstoff je Hektar in 2811 Wasser einsetzt, wird eine gute Bekämpfung vor dem Auflaufen von Echinochloa crusgalli, Senfarten und Echinochloa colonum in Zuckerrohrkulturen erhalten.
Wenn man S-Isopropyl-S.o-tetramethylenuracil in der gleichen Zubereitungsform mit 2,2 kg Wirkstoff je Hektar in 2811 Wasser einsetzt, so erhält man eine gute Bekämpfung vor dem Auflaufen von Digitaria sp., Senfarten, Chenopodium album und Echinochloa jn
Zuckerrohr..
Wenn man S-Cyclohexyl-ö-raethyluracil in der gleichen Zubereitungsform zur Unkrautbekämpfung auf Eisenbahngeleisen einsetzt, so wird eine Mischvegefation,' wie Agropyron repens, Digitaria _sj>.,
Cynodon dactylbn, Bronms "tectorum^^SmEJrqsia
artemisiifolia, Xanthium sp., „CKenpjoodmm album
und Erigeron canadensisTnir laSj^^rjeBCmj^ft.'
Wenn man S-BroiTi-S-cyclonexyl-l.o^dimethyfuracil
in der gleichen Zubereitungsform als Spritzung nach Befall mit 1,1 bis 2,2 kg Wirkstoff je Hektar in 2811 Wasser einsetzt, so erhält man eine gute Bekämpfung vor dem Auflaufen von Digitaria, sp,.» Avena.fjtfua,
und von Senf in Zuckerrohr-, Mais-, Sorghum- und Daucus-carota-Kulturen.
Beispiel 2
Emulgierbare Ölsuspension
S-Cyclohexyl-S-brom-o-methyluracil 25 %
Gemisch von Polyalkoholcarbonsäureestern und
öllöslichen Erdölsulfonaten ., 6%
Dieselöl 69%
Die obigen Komponenten werden miteinander vermischt und auf einer Walzen-, Mahlkörper- oder Sandmühle vermählen, bis im wesentlichen alle Teilchen der aktiven Komponente eine Größe unter-
709 580/261
27 28
halb 10μ haben. Die entstehende Suspension kann S-Cyclohexyl-l.ö-dimethyluracil und 3-Isopropyl-
in Wasser emulgiert oder zur Aufbringung durch S-brom-l-dimethylcarbamyl-o-methyluracil.
Spritzen mit herbiciden Ölen weiter verdünnt werden.
Man verdünnt diese Zubereitung mit 748 1 »Lion. Beispiel 5
Herbicidal Oil No. 6« und setzt sie mit 13,5 ks Wirk- 5
stoff je Hektar zur Bekämpfung νΟη Tpomoea sp.. Benetzbares Pulver
. Achillea, Ambrosia," artemisiifolia, Da.ucus cfijpta, S-Cyclohexyl-S-chlor-o-methyluracil 80,0 °/0
Agropyrqn^regens, Panicum capiUare, _ Digitaria sp^ Dioctylnatriumsulfosuccinat, mit Natrium-
UB3_Eichen- und"*XliörnscnoBImgen ein, die längs benzoat konkretisiert (Aerosol OTB) 2,0 %
" iEisenbahngeieisen wachsen. Es wird eine ausgezeich- io Partiell eutsulfoniertes Natriumligninsulfonat 1,0 %
nete Bekämpfung" erhalten. Calciiiierter, nichtquellender Ton vom Mont-
morillonittyp 17,0%
Beispiel 3
_ iL /si Die Komponenten werden gemischt und in Hammer-
tmuigiertmres Ui ^ müh!en dncr Feinmahlung unterworfen, bis die
S-Isopropyl-S-brom-o-mctbyluracil 20,0% Korngröße im wesentlichen des gesamten Feststoffs
Alkylarylpolyätheralkohol 2,5% unterhalb 50 μ liegt. Dann wird das Pulver durch eine
öllösliches Erdölsulfonat 2,5 % Luftsichtung geführt, bis im wesentlichen alle Teilchen
Methylisobutylketon 65,0% eine Größe unterhalb 10 μ haben.
20 Dieses Mittel wird zur Behandlung vor dem Auf-
Zur Herstellung des emulgierbaren Öls werden die laufen _ in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen, wie
obigen Komponenten vermischt, bis eine homogene Zuckerrohr-, Spargel- und Safflorkujturen, verwendet.
Lösung vorliegt. Das Öl kann dann zur Aufbringung Das Pulver wird"tn"T74TWa'sser Je "Hektar dispergiert
in Wasser emulgiert werden. und mit einer Druckspritzvorrichtung versprüht.
Dieses emulgierbare öl eignet sich zur Unkraut- 25 0,6 bis 2,2 kg Wirkstoff je Hektar ergeben eine aus-
bekämpfung auf Eisenbahngeleisen, auf Rangier- und gezeichnete Bekämpfung ypp Ajmarantiiiis sp, Cheno-
Abstellgelände und Nebengeleisen. Wenn man das podium^, album,. Portulacca oleracea, Senf, Digitaria
Mittel mit 9351 Wasser je Hektar verdünnt und von spT, Setaria sp. und JE^hinocblps sp.
einem Eisenbahnspritzwagen mit 11,2 bis 22,4 kg Das Calciumsalz wird in der gleichen Zubereitungs-
Wirkstoff je Hektar versprüht, wird die Mischvege- 30 form als allgemeinesUnkrautbekämpfungsmittet auf
tation, wie Agropyron repens, Digitaria sp., Cynodon IndHStriegelände" und" Eisenbahngeleisbeschotterung
dactylon, Bromus tectorum, Ambrosia artemisiifolia, verwendet. fl^T'bis 22,4 kg Wirkstoff je Hektar in
Xanthium sp., Cenopodium album und Erigeron 9351 Wasser ergeben eine ausgezeichnete Bekämpfung
canadensis, für einen ausgedehnten Zeitraum be- von Solidago sp., Oenothera, Phytolacca americana,
kämpft. 35 Chrysanthemum leucanthemum, Xanthium sp., Poten-
Die folgenden Verbindungen werden in der gleichen tilla anserina, Digitaria sp. und Eragrostis pectinacea.
Art zubereitet und verwendet: S-sek.-Butyl-S-fluor- 22,4 kg Wirkstoff je Hektar in 46,8 1 Wasser ergeben
6-methyluracil, S-Isopropyl-S-bromuracil und 3-sek.- eine ausgezeichnete Bekämpfung von Gyperus.
Butyl-S-brom-ö-methyluracil. Mit 33,6 kg Wirkstoff je Hektar bei Örtlicher
40 Behandlung wird eine ausgezeichnete Bekämpfung
Beispiel 4 von^igfwurzelnden Unkraujtern^wie Convolvulus und
. Cirsiym ^^^sererEaltenT""*
Die folgenden Verbindungen werden in der obigen
S-Isopropyl-S-chlor-ö-methyluracil 25% Weise zubereitet und eingesetzt: 3-Phenyl-5-brom-
Wasserfreies Natriumsulfat 10% 45 6-methyluracil, S-sek.-Butyl-S-chlor-e-äthyluracil,
Natriumligninsulf onat 10 % 3 - sek. - Amyl - 5 - brom - 6 - methyluracil, 3 - (p - Chlor-
Ca-Mg-Bentonit 55% phenyl)-5-chlor-6-methyluracil, 3-Isopropyl-5-thio-
cyan-6-methyluracil und S-Benzyl-S-chlor-ö-methyl-
Die Komponenten werden vermischt und in uracil.
Hammermühlen einer Reinmahlung unterworfen, 50 β · · 1 a
dann mit 18 bis 20% Wasser befeuchtet und durch Beispiel ο
Düsenlöcher extrudiert. Das stranggepreßte Gut wird Granulat
in der erhaltenen Form auf Pellets geschnitten und _ T . » ., , ^. . .. XT _ . „cn,
setrocknet S-Isopropyl-S-chlor-O-methyluracil, Na-SaIz ...25%
Diese Pellets eignen sich zur Unkrautbekämpfung 55 Granulatförmiger Vermiculit, der durch ein Sieb
an Straßenschutzplanken bzw. Abweisblenden, an mit 8 Maschen, nicht jedoch durch ein Sieb
Brücken, an Drahtzäunen und an Straßenverkehrs- mit 15 Maschen hindurchgeht 75 %
schildern. Sie lassen sich bequem durch Ausstreuen
mit der Hand in Mengen von 11,2 bis 28,0 kg Wirkstoff Die Herstellung des Granulats erfolgt, indem man
je Hektar aufbringen. Man erhält eine ausgezeichnete 60 den Wirkstoff in Wasser löst, die Lösung auf das in
Bekämpfung von holzartigen Pflanzen, wie Eiche, Umwälzung befindliche Vermiculitgranulat aufsprüht
Ahorn, Liquidambar styracitlua und weide. und dann trocknet.
Die folgenden Verbindungen werden in gleicher Diese Granulate werden zur örtlichen Behandlung
Weise zubereitet und eingesetzt: S-tert.-Amyl-S-brom- von Flächen verwendet, die von Centaurea repens,
6-methyluracil, 3-Butyl-6-methyluracü und 3-tert.- 65 Convolvulus und tiefwurzelnden perennierenden Un-
Butyl-5-bromuracil. kräutern befallen sind. Die Aufbringung erfolgt unter
Andere Verbindungen, die in der obigen Weise Verwendung eines speziell ausgebildeten Streugerätes
zubereitet und verwendet werden können, sind mit 14,6 kg/1000 ma.
Beispiel 7
Lösliches Pulver
S-Isopropyl-S-äthyl-o-methyluracil, Na-SaIz
Synthetisches feines Silicrumdioxyd
• - 90% .· 10% bekämpft. Die Aufbringung erfolgt von Hand in Mengen von 16,8 bis 33,6 kg Wirkstoff je Hektar. Man erhält eine ausgezeichnete Bekämpfung von keimendem Solidago sp., Oenothera, Phytolacca americana, Andropogon virginicus und Panicum.
Man mischt die Bestandteile und bildet durch Feinmahlung in Hammermühlen ein frei fließendes, nichtbackendes Pulver. Wenn man das Pulver in einen Spritztank eingibt, löst sich der Wirkstoff rasch, wobei das Siliciumdioxyd in Suspension bleibt. Mit diesem Mittel werden Mischbestände einjähriger und perennierender Unkräuter bekämpft, die in der Umgebung von Farmgebäuden wachsen. 16,8 kg Wirkstoff je Hektar in 5611 Wasser ergeben eine ausgezeichnete Bekämpfung von Lepidium, wildem Senf, Arctium, Agropyron repens und Digitaria sp.
Beispiel 8
Ölsuspension
S-sek.-Butyl-S-brom-ö-metnyluracü 40%
Sojalecithin 3%
Im wesentlichen aliphatisches, niedrigviskoses
Mineralöl, z. B. Leuchtöl oder Dieselöl 57% a5
Die Ölsuspension wird hergestellt, indem man das aktive Material vermahlt und mit den anderen Komponenten unter Bewegung vermischt oder alle Komponenten miteinander vermischt und dann einer Mahlkörper- oder Sandmahlung unterwirft, um die Korngröße der aktiven Komponente zu verringern. Das Produkt eignet sich zur Verdünnung mit herbieiden Ölen unter Bildung eines ölspritzmittels.
Diese Zubereitung wird mit 748 1 eines Unkrautbekämpfungsöls je Hektar, wie »Lion Herbicidal Oil No. 6«, vermischt und mit 13,5 kg Wirkstoff je Hektar zur allgemeinen Unkrautgesamtbekämpfung an Drahtzäunen und auf Eisenbahngeleisbeschotterung verwendet.
Man erhält eine gute Bekämpfung für einen ausgedehnten Zeitraum. Es werden Agropyron repens, Bromus secalinus, Panicum capillare, Diodia teres und Datura stramonium bekämpft.
Andere Verbindungen, die sich bei Zubereitung und Einsatz in der obigen Weise als gleich wirksam erweisen, sind l-Acetyl-S-cyclohexyl-S-brom-ö-methyluracil, l-Acetyl-S-sek.-butyl-S-chlor-ö-methyluracil, 3 - Isopropyl - 5 - chlor - 6 - methyl-l-trichloracetyluracil und S-tert.-Butyl-S-chlor-o-methyl-l-propionyluracil.
Beispiel 9
Pellets
Das folgende Mittel wird gemischt und einer Feinmahlung in Hammermühlen unterworfen, dann mit 18 bis 20% Wasser befeuchtet und durch kleine Öffnungen stranggepreßt. Das Preßgut wird in der bei der Formung erhaltenen Form zu kleinen Pellets geschnitten und dann getrocknet:
S-tert.-Butyl-S-brom-o-methyluracil 5 %
Wasserfreies Natriumsulfat 10%
Natriumligninsulfonat 10%
Ca-Mg-Bentonit 75%
Mit diesen Pellets werden Unkräuter längs Landstraßenschutzbeplankungen bzw. Abweisblenden, an Brücken, Drahtzäunen und Landstraßenbeschilderung Beispiel 10
Wäßriges Konzentrat
Das wäßrige Konzentrat wird hergestellt, indem man die beiden folgenden festen Komponenten in Wasser löst. Das Produkt läßt sich leicht auf Anwendungskonzentrationen verdünnen und verspritzen:
3-Isopropyl-5,6-trimethylenuracil, K-SaIz 25%
Natriumlaurylsulfat 1%
Wasser 74%
Dieses wäßrige Konzentrat wird mit einer druckbetätigten Handspritzvorrichtung aufgebracht. Mit 1,7 bis 3,4 kg Wirkstoff je Hektar in 3741 Wasser wird eine ausgezeichnete Bekämpfung vor dem Auflaufen von Setaria sp., Echinochloa sp. und Schößlingen des Sorghum halepense in Zuckerrohrkultjuftmerhalten.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Unkrautbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren substituierten Uracilen mit einem Molekulargewicht bis zu etwa 500 der allgemeinen Formel
R4
als Wirkstoff, in welcher R1 einen Rest mit einem Molekulargewicht von 15 bis 250, nämlich unsubstituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen durch ein(en) oder mehrere Chlor- oder Bromatom(e), Hydroxy-, Methoxy-, Äthoxycarbonyl- oder Cyanrest(e) substituierten Alkylrest mit 1 bis 3 C-Ato--H---men, einen gegebenenfalls durch ein(en) oder mehrere Fluor-, Brom- oder Chloratom(e), Hydroxy-, Alkoxy-, Cyan-, Alkylmercapto-, Alkyl-, Phenyl-, Trichlormethyl-, Nitro- oder Trifluormethylrest(e) substituierten Aryl- oder Aralkylrest, einen gegebenenfalls durch ein(en) oder mehrere Fluor-, Brom- oder Chloratom(e), Alkoxy- oder Alkylrest(e) substituierten Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls durch einen oder mehrere Alkoxyrest(e) substituierten Cycloalkenylrest oder einen Pyridylrest darstellt, R2 einen Rest mit einem Molekulargewicht vorT"T"bis 250, nämlich einen Methylmercapto-, Methoxy-, Cyan-, Thiocyan- oder Nitrorest, ein Halogen- oder Wasserstoffatom, einen Carboxymethylthiomethylrest, einen gegebenenfalls durch ein(en) oder mehrere Fluor-, Brom- oder Chloratom(e), Cyan-, Mercapto-, Methylmercapto-, niedrig-Alkoxy- oder Hydroxyrest(e) substituierten Alkylrest mit 1 bis 2 C-Atomen oder einen Allylrest bedeutet, R^einen Rest mit einem Molekulargewicht von 1 bis 200, nämlich
einen Alkylrest: mit 1 bis 3 C-Atomen, einen Methoxy- oder Häk>genmethylrest oder ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom darstellt, wobei R2 und R3 unter Bildung einer zweiwertigen Älkylenbrücke der Formel (CH2)M, in welcher η gleich 3, 4 oder 5 ist, miteinander vereinigt sein können, R^ einen Rest mit einem Molekulargewicht von 1 bis 250, nämlich einen Dialkoxyphosphinyl-, Allyl- oder Propinylrest, ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls durch ein(en) oder mehrere Brom- oder Chloratoro(e), Hydroxy-, Methoxy-, Äthoxycarbonyl- oder Cyanrest(e) substituierten Alkylrest mit 1· bis 5 C-Atomen, einen gegebenenfalls durch einen oder mehrere Alkyl-, Phenyl- oder Chlorpheuylrest(e) substituierten Carbamyl- oder Thiocarbamylrest, einen gegebenenfalls durch ein(en) oder mehrere Brom- oder Chloratom(e), Alkyl- oder Alkoxyrest(e) substituierten Phenylmercaptorest, einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Brom-, Chlor- oder Fluoratom(e) substituierten Alkylmercaptorest oder einen Acetylrest, welcher durch ein oder mehrere Chloratom(e), durch einen oder mehrere Phenylrest(e), wclche(r) gegebenenfalls ein oder mehrere Chlor- oder Bromatom(e) enthalten kann (können), oder durch einen oder mehrere Phenoxyrest(e), welche(r) ein oder mehrere Bromatom(e) enthalten kann (können), substituiert sein kann, oder einen Benzoylrest bedeutet, ^ ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt, wobei, falls sowohl R2 als auch R4 Wasserstoffatome sind, entweder R3 einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen undRieinen Alkylrestmit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Allyl- oder Propinylrest oder einen Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Ra ein Wasserstoffatom und R1 einen Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt und wobei, falls R2 ein Wasserstoffatom und R4 einen Methylrest bedeutet, R1 einen Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, und/oder deren Metallsalzen.
2. Unkrautbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel des Anspruchs 1 als Wirkstoff, in welcher R1 der Formel
Rc ρ
entspricht, in der R6 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, R6 einen Methyl- oder Äthylrest und R7 einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, R2 ein Chlor- oder Bromatom ist, R3 einen Methylrest bedeutet und R4 die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, vorzugsweise aber ein Wasserstoffatom bedeutet, oder deren Salzen.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 815192, 1035 398, 070.
709 580/261 5.67 © Bundesdruckerei Berlin
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