NO137029B

NO137029B - Automatbryter, s{rlig vernebryter.

Info

Publication number: NO137029B
Application number: NO743031A
Authority: NO
Inventors: Horst Drubig
Original assignee: Siemens Ag
Priority date: 1973-09-27
Filing date: 1974-08-23
Publication date: 1977-09-05
Also published as: FI277674A; FI58844B; DK140817C; SE396844B; GB1486261A; IT1022195B; JPS5639013B2; NO743031L; DE2348613C2; ES430451A1; BE820214A; FI58844C; NO137029C; ZA746037B; CH576188A5; FR2246052B1; US3914720A; JPS5060776A; CS200174B2; DE2348613B1

Abstract

Automatbryter, særlig vernebryter.

Description

Herbicide preparater.

Det er kjent å anvende 1,2-dihydro-pyridazin-3,6-dion som middel til å re-

gulere plantevekst og som fytocid middel.

Det er videre kjent at diaziner, som pyri-

midiner, som kan være substituert med ha-logenatomer, med lavmolekylære alkylra-

dikaler, amino-, alkyl-, amino-, dialkyl-

amino-, alkenylamino-, alkenylalkyl-

amino-, dialkenylamino-, alkoxy-, alkenyl-

oxy-, alkylmercapto-, alkenylmercapto-, polymethylenimino- eller morfolinradika-

ler, virker hemmende på plantevekst. Man vet også at thiouracil, 4-, 5- og 6-mehtyl-thiouracil samt uracil innvirker på plantevekst.

Det ble nu funnet at preparater som inneholder visse substituerte uraciler egner seg i særlig fremtredende grad til bekj emp-

else av ugressarter og foreliggende oppfin-

nelse angår sådanne preparater.

Det karakteristiske hovedtrekk ved de herbicide preparater ifølge oppfinnelsen er at de som aktiv bestanddel inneholder ett eller flere substituerte uraciler med mole-

kylvekt opp til 500, og som tilsvarer den ge-

nerelle formel:

(i hvilken R, betegner et radikal med molekylvekt fra 15 til 250, nemlig et cyanradi-

kal, et alkyl-, alkenyl- eller alkynylradikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere fluor-, klor- eller bromatomer, hydroxy-, alkoxy-, alkoxycarbonyl-, cyan-

eller carboxyradikaler, eller et aryl- eller aralkyl-radikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere fluor-, brom-

eller kloratomer, hydroxy-, alkoxy-, cyan-, alkylmercapto-, alkyl-, kloralkyl-, nitro-

eller trifluormethylradikaler, eller et cyclo-

alkyl- eller cycloalkenyl-radikal som even-

tuelt kan være substituert med ett eller flere fluor-, brom- eller kloratomer, alkoxy-

eller alkylradikaler, R2 betegner et radikal med molekylvekt fra 1 til 250, nemlig et alkylmercapto-, alkoxy-, alkylmercapto-

alkyl-, alkenyl-, cyan- thiocyan- eller ni-troradikal, eller et halogen- eller hydrogenatom, eller et alkylradikal som eventu-

elt kan være substituert med ett eller flere fluor-, brom- eller kloratomer, cyan-, mer-

capto- eller hydroxyradikaler, R:! er et ra-

dikal med molekylvekt fra 1 til 200, nemlig et alkyl-, alkoxy- eller halogenalkylradikal eller et hydrogen-, klor- eller bromatom,

eller R2 og R;! kan være bundet til hveran-

dre under dannelse av en toverdig alkylen-

bro med formelen (CH2)M, i hvilken n er lik 3, 4 eller 5, Rj betegner et radikal med molekylvekt fra 1 til 250, nemlig et dialkylfosforyl-, alkenyl-, alkynyl- eller cyanra-

dikal, et hydrogenatom eller et alkylradi-

kal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere brom-, klor- eller fluor-

atomer, hydroxy-, alkoxy-, alkoxycarbonyl-, cyan- eller carboxyradikaler, eller et carbamyl- eller thiocarbamylradikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere alkyl-, fenyl- eller klorfenyl-radikaler, eller et fenylmercaptoradikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere brom-, klor- eller fluor atomer, alkyl- eller alkoxyradikaler, eller et alkylmercapto-radikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere brom-, klor-eller fluoratomer eller et, eventuelt halogenert, acylradikal som kan være substituert med ett eller flere fenylradikaler, som eventuelt kan inneholde ett eller flere brom- eller kloratomer, eller med ett eller flere fenoxyradikaler som kan inneholde ett eller flere klor- eller bromatomer, og X betegner et oxygenatom eller et svovelatom, hvor-i tilfelle at både R2 og R4 er hydrogenatomer — enten R3 betegner et alkylradikal med fra 1 til 6 carbonatomer, og R, betegner et alkylradikal med fra 3 til 6 cartoonatomer, et allyl- eller propynylradikal eller et cycloalkyl- eller cycloalkenylradikal med fra 5 til 8 carbonatomer, eller R:! betegner et hydrogenatom, mens R, betegner et cycloalkyl- eller cycloalkenylradikal med fra 5 til 8 carbonatomer, og hvor i tilfelle at R2 er et hydrogenatom og R4 er et methylradikal, R, er et eventuelt substituert cycloalkyl- eller cycloalkenyl-radikal med fra 5 til 8 carbonatomer), og/eller metallsalter av sådanne forbindelser.

Særlig foretrukne herbicide midler er ifølge oppfinnelsen dem som inneholder én eller flere forbindelser i hvilke R, i den ovenfor angitte generelle formel er en gruppe tilsvarende den generelle formel:

(i hvilken R3 betegner et hydrogenatom eller et methylradikal, R(i betegner et me-

thylradikal eller et ethylradikal og R7 betegner et alkylradikal med fra 1 til 6 carbonatomer), R, er et kloratom eller et bromatom, R:! er et methylradikal og R, er et hydrogenatom eller et, eventuelt halogenert, acylradikal som kan være substituert med ett eller flere fenylradikaler som eventuelt kan inneholde ett eller flere brom- eller kloratomer eller et perklor-methylmercaptoradikal og/eller metallsalter av sådanne forbindelser.

Videre foretrekkes ifølge oppfinnelsen forbindelser i hvilke symbolene i den foran angitte generelle formel har følgende be-tydninger: (a) R, : et cycloalkyl- eller cycloalkenylradikal med fra 5 til 8 carbonatomer, R2 : et kloratom eller bromatom, R;! : et methylradikal, R4 : de ovenfor angitte radikaler med unntagelse av hydrogen og X: et oxygenatom eller svovelatom. (b) R, : et cyclopentyl-, cyclohexyl- eller cyclopenten-(2)-yl-radikal med fra 5 til 8 carbonatomer, R2 og R4 : hydrogenatomer,

R;! : et alkylradikal med fra 1 til 6, særlig fra 1 til 4 carbonatomer, fortrinnsvis et methylradikal og X: et oxygenatom eller svovelatom. (c) R, : de ovenfor angitte radikaler, men fortrinnsvis et alkylradikal eller alkenylradikal med fra 1 til 6 carbonatomer eller et eventuelt delvis umettet cycloalkylradikal med fra 5 til 8 carbonatomer, R2 og R.,: en toverdig alkylenbro med formelen (CH2)n, i hvilken n er 3 til 5, R4: de ovenfor angitte radikaler, men fortrinnsvis et hydrogenatom og X: et oxygenatom eller svovelatom. (d) R,: et alkylradikal med fra 1 til 6 carbonatomer, et alkenylradikal eller et eventuelt delvis umettet cycloalkylradikal med fra 5 til 8 carbonatomer, og X: et hydrogenatom.

Når R4 i den foran angitte generelle formel er et hydrogenatom, kan forbindel-sene foreligge i to modifikasjoner, nemlig:

De kunnskaper som foreligger nu, mu-liggjør ikke noen entydig konklusjon om hvorvidt R4-substituenten befinner seg i 1- eller 2-stillingen.

Substituentene på, alkyl-, aryl-, cyclo-akyl-, cycloalkenyl- og aralkyl-radikalene kan f. eks. være fluor, brom, klor, nitro, sulfo-, alkylsulfonyl-, carbalkoxy-, cyan-, mercapto-, alkoxy-, oxy- eller dialkyl-aminogrupper. Spesielle eksempler på radikaler for symboler R, er alkylgrupper med fra'1 til 12 carbonatomer, fenyl-, hexyl-, p-fenethyl-, cyclohexyl-, cyclopentyl-,

cyclopenten-2-yl-radikaler og fenylradikaler som er substituert med halogen, ni-

trogrupper, alkylgrupper med fra 1 til 4 carbonatomer og alkoxygrupper med fra 1 til 4 carbonatomer.

Metallsaltene av de forbindelser som er angitt i det foregående, kan f. eks. være salter med alkalimetaller eller jordalkali-metaller som natrium, kalium, lithium, kalsium, magnesium, barium og strontium eller med andre metaller som toverdig eller treverdig jern, mangan og sink.

Blant de aktive stoffer som kan anvendes ifølge oppfinnelsen, er f. eks. føl-gende samt på lignende måte substituerte uraciler:

De uracilderivater som anvendes ifølge oppfinnelsen, er egnet til bekjempelse av ugress i sin alminnelighet, som steriliser-ingsmidler for jordbunnen, med påføring på jordbunnen og på planters blad, som selektive ugressdrepende midler og for bekjempelse av ugress før eller etter spiring av ugressarter og nytteplanter. Forbindel-sene er aktive både mot énårige og flerårige bredbladede ugressarter og mot gressarter. De kan med selektiv virkning påføres ugress som vokser blant nytteplanter som f. eks. asparges, sukkerrør, gladiolus, løk, poteter, ananas og safflor.

Det mengdeforhold i hvilket herbicide midler ifølge oppfinnelsen anvendes, er avhengig av vegetasjonens tilstand, de ønskede resultater, det anvendte preparat, påføringsmetoden, klimaet, årstiden, regn-mengde og andre variable forhold. I alminnelighet kreves der overraskende små mengder av det aktive stoff for bekjempelse av ugressplanter før spiringen, i alminnelighet fra 56 g pr. dekar. Der kan imidlertid brukes opp til 225, 338, 450 eller 564 g pr. dekar eller større mengder. For påføring på jordbunnen og blad er det i alminnelighet nødvendig å anvende rela-tivt store mengder. I alminnelighet bør der brukes minst 225 g pr. dekar, fortrinnsvis fra 1,13 til 2,8 eller 3,95 kg pr. dekar. I noen tilfelle bør der brukes større mengder f. eks. opp til 9 kg pr. dekar.

Uracilderivatenes alkalimetallsalter er særlig fordelaktige for anvendelse som herbicide midler fordi de er oppløselige i vann og kan påføres som vandige oppløs-ninger.

Herbicide preparater inneholdende uracilderivater ifølge oppfinnelsen kan fremstilles under anvendelse av konvensjonelle tilsetningsmidler for parasiticider, som modifiseringsmidler og/eller fortynnings-midler (i det følgende betegnet under ett som «inerte bærere»). De herbicide preparater kan foreligge i form av pulverformige, faste stoffer, granulater, pellets eller væsker.

De flytende preparater kan være opp-løsninger eller suspensjoner. I likhet med fuktbare pulvere inneholder de fortrinnsvis ett eller flere overflateaktive midler i mengder som er tilstrekkelig til å gjøre preparatene lett dispergerbare i vann eller 1 oljer.

Uttrykket «overflateaktive midler» an-sees her å omfatte fuktningsmidler, dispergeringsmidler, midler til å suspendere faste stoffer i væsker og emulgatorer. Egnede overflateaktive midler er angitt f. eks. i U.S. patenter nr. 2 426 417, 2 655 447, 2 412 510 og 2 139 276, «Soap and Chemical Spesialties», 31, nr. 7, sider 60—61, nr. 8, sider 48—61, nr. 9, sider 52—67 og nr. 10, sider 38—67 (1955), McCutcheon: «Soap and Chemical Specialties», Desember 1957; januar, februar, mars, 1958, og «Bulletin E-607» fra «Bureau of Entomology and Plant Quarantine of the U.S. Department of Agriculture».

I alminnelighet er mindre enn 10 vektpst. overflateaktive midler til stede i herbicide preparater ifølge oppfinnelsen, og mengden av overflateaktivt middel i sådanne preparater kan være 1 vektpst. eller mindre.

Pulverformige preparater eller støv-formige preparater ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved å blande den eller de aktive forbindelser med findelte, inerte, faste bærere som fortrinnsvis består av talkum, naturlige leirearter, pyrofyllit, diatoméjord, syntetisk fremstillet findelt kiselsyre, kal-siumsilikat og vegetabilske mel som mel av valnøttskall, tremel, hvetemel, soya-bønnemel og bomullsfrømel. Bærerne kan også omfatte magnesiumkaroonat og kal-siumkarbonat, kalsiumfosfat, kalsiumsili-kat, svovel og kalksten, i form av pulvere eller granulater.

Konsentrasjonen av aktive forbindelser i preparater ifølge oppfinnelsen vari-erer etter preparatets anvendelsesmåte, og. er i alminnelighet fra 0,5 til 95 vektpst. beregnet på preparatets totalvekt.

Preparater i form av pellets eller granulater kan fremstilles ved å blande de aktive forbindelser i findelt tilstand med en leireart (med eller uten et vannopp-løselig bindemiddel), fukte blandingen med fra 15 til 20 pst. vann, ekstrudere den herved erholdte masse under trykk gjennom en åpning og kutte opp det ekstruderte materiale til pellets med den ønskede stør-reise før den tørres, eller ved først å tørre og derpå granulere til granulater. Alterna-tivt kan granulater, men i alminnelighet ikke pellets, fremstilles ved å forstøve opp-løsninger eller suspensjoner av det aktive materiale på granulater som er dannet på forhånd og som kan bestå av leire, vermiculitt eller annet passende materiale. Når det aktive materiale er oppløselig i den anvendte væske så at det kan trenge inn i granulatenes porer, er det ikke nødvendig å anvende bindemiddel. Er det derimot uoppløselig så at den væske som forstøves er en suspensjon, er det nødvendig å til-sette et bindemiddel for å bringe det aktive materiale til å hefte ved granulenes overflate. Bindemidlet kan være et opp-løselig stoff som «goulac» eller dekstrin eller et stoff som danner kolloide væsker som svellet stivelse, lim eller polyvinyl-alkohol. I ethvert tilfelle består det slut-telige trinn i å fjerne den anvendte væske.

Herbicide preparater ifølge oppfinnelsen kan også fremstilles ved å suspendere det aktive materiale i inerte, ikke vandige bærere. Som sådanne bærere foretrekkes det å bruke alifatiske og aromatiske kullvannstoffer som f. eks. kullvannstoffer av mineralsk opprinnelse. Suspensjonene kan fremstilles ved å male det aktive materiale med dispergeringsmidler og/eller. suspen-deringsmidler samt inerte bærere f. eks. i kulemøller. Konsentrasjonen av herbicid forbindelse 1 suspensjonene kan være fra 10 pst. eller mindre og opp til 48—50 pst. beregnet på suspensjonens vekt.

Fortrinnsvis er partikkelstørrelsen i slike suspensjoner fra ca. 1 til 50 mikron, idet den overveiende del av partiklene har diametre fra ca. 5 til 20 mikron. Som nevnt er de anvendte oljer i alminnelighet alifatiske og aromatiske kullvannstoffer eller blandinger av sådanne, særlig mineralske kullvannstoffer med kokepunkt i området fra 125 til 400°C. Kullvannstoffoljer med lavere kokepunkt enn 125°C bør ikke brukes fordi de ved forstøvning fra dyser er tilbøyelige til å forflyktiges i overdreven grad. Videre er anvendelse av lavtkokende kullvannstoffer forbundet med alvorlig ildsfare.

Herbicide preparater ifølge oppfinnelsen kan inneholde ett eller flere substituerte uraciler og kan foruten disse også inneholde kjente herbicide stoffer. Blant slike kjente herbicide forbindelser er føl-gende : 2,3,6-triklorbenzoesyre og salter av denne syre

2,3,5,6-tetraklorbenzoesyre og salter av denne syre

2-klor-N,N-diallylacetamid N,N-dipropylthiolkarbaminsyre-ethyiester 2,2-diklorpropionsyre og salter av denne syre

methylarsonsyre og salter av denne syre borater klorater ammoniumsulfamat 2,4-diklorfenoxyeddiksyre

2.4.5- triklorfenoxyeddiksyre N-fenylkarbaminsyre-isopropylester

N- (m-klorf enyl) -carbaminsyre-isopropylester tr i-klor eddiksyre maleinsyrehydrazid

l:,l-dimethyl-3-(3,4-d!iklorfenyl)furin)stoff l,l-dimethyl-3-(p-klorf enyl)-urinstoff 1,1- dimethy 1-3 -f enylur instof f l-n-butyl-l-methyl-3-(3,4-diklorfenyl)-urinstoff l-methoxy-l-methyl-3 (3,4-diklorf enyl) - urinstoff

1- methoxy-l-methyl-3-(p-klorfenyl)-urinstoff l,l,3-trimethyl-3- (3,4-diklorf enyl) - urinstoff 2- klor-4,6-bis- (ethylamino) -s-triazin 2-klor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin

2-klor-4,6-bis- (methoxypropylamino) -s-triazin

2-methoxy-4,6-bis- (isopropylamino) -s-triazin 2,4-bis-(isopropylamino)-6-methoxy-s-triazin dinitro-sek.-butylfenol 2.3.6- triklorfenyleddikisyre 5,6-dihydro-(4A,6A)-dipyrido-(l,2-A,2',

l'-C) pyrazinium-dibromid 2,6-diklorbenzoenitril

I herbicide preparater ifølge oppfinnelsen kan der eventuelt også anvendes klebe-stoffer som gelatin, blodalbumin og har-pikser, f. eks. nåletreharpiks og alkydhar-pikser. Slike stoffer kan brukes i visse preparater for å øke retensjonen eller varig-heten av avsetninger av preparatene etter påføringen.

De aktive stoffer i de herbicide preparater ifølge oppfinnelsen kan fremstilles på en av følgende måter som der her ikke kreves beskyttelse for: Man omsetter et mono-substituert urea-derivat eller thiourinderivat i nærvær av en sur katalysator med en fS-keto-syreester i et i det vesentlige vannfritt miljø under rask fjernelse av det herved dannede vann og oppvarmer derpå den dannede <x,(3-umettede 3- (3'-substituert-ureido) -ester med en sterk base. Det herved erholdte metallsalt kan overføres til det fri uracilderivat ved omsetning med en syre.

Egnet for denne fremgangsmåte er a,|3-umettede ketosyreestere som er inerte overfor et i det vesentlige vannfritt surt miljø.

For fremstilling av aktive forbindelser i hvilke symbolene R2 og R4 er hydrogenatomer og R3 er et eventuelt substituert alkylradikal med fra 1 til 6 carbonatomer, kan man omsette en a,(3-umettet (3-amino-syrester med et isocyanat eller isothiocya-nat og oppvarme den herved dannede a,(3-umettede 3- (3'-substituerte-ureido)-syreester med en sterk base. Fra det herved erholdte metallsalt får man ved tilsetning av syre det substituerte uracil. For beslek-tede forbindelser er denne reaksjon beskrevet i «Annalen d.Chemie». Bd. 314 (1901), side 219 og i «Berichte d. chem. Ges.», Bd. 33 (1900), side 622.

6-kloruracil som fremstilles ved sur hydrolyse av 2,4-dimethoxy-6-klorpyrimi-din (se britisk patentskrift nr. 677 342) kan anvendes som utgangsmateriale til fremstilling av f.eks. 3-methyl-5,6-dikloruracil og 3-methyl-5-brom-6-methoxyuracil.

Uracil som er substituert i 3- og 5-stillingen kan fremstilles ved omsetning av et i 3-stillingen substituert uracil med elektrofile reagenser etter ligningen:

I denne ligning betegner R2 f. eks. brom, klor, CH2C1, CH2OH, -SCN eller NO,. Frem-gangsmåter til fremstilling av analoge forbindelser er beskrevet i følgende publi-kasjoner: JACS 61, 1015 (1939), Ann. 305, 314, Ann. 352, 252, Ann. 441, 192 og JACS 81, 2674

(1959) for halogengrupper. Ann. 385, 293

(1911) for klormethylgrupper som man kan omsette med alkoholer, vann eller hydro-carbylmercaptider under dannelse av al-koxymethyl-, oxymethyl- eller hydrocarbyl-mercaptomehtylgrupper. JACS 63, 2323 (1941), Org. Syntheses, Coll., Vol. II, 574 (1943) og Heiv. Chim. Acta, 19, 1411 (1936) for thiocyangrupper,

JACS 30, 1150 (1908) for nitrogrupper.

De forbindelser i hvilke R, er et hydrogenatom lar seg overføre til forbindelser i hvilke R4 er et annet radikal, ved en substitusjonsreaksjon av bekjent art, f. eks. under anvendelse av en av de følgende reaks j onskomponenter:

En alminnelig beskrivelse av metoder til fremstilling av enkelte av de aktive stoffer som i 1-stillingen er substituert med alkyl-, perklormethyl-, mereapto-, aryl-, aroyl-, oxymethyl-, arylsulfenyl-, carbamyl- og co-carboxylsyrealkan, finnes i følgende litteratur steder:

USA-patentskrift 2 553 770

JOC 14, 1099 (1949) JACS, 52, 2006 (1930)

JACS 54, 2436 (1952)

Shirley: «Preparation of Organic Inter-mediates», 1951, side 59.

Som foran nevnt kan man fremstille metallsaltene av de uracilderivater som anvendes ifølge oppfinnelsen, direkte eller ved hjelp av kjente metoder som oppløs-ning av det fri uracilderivat i en vandig eller ikke vandig oppløsning av minst en ekvimolekylær mengde av en base eller et basisk salt som inneholder det ønskede kation. Således kan man f. eks. fremstille natriumsalter ved å oppløse uracilderivatet i vann som inneholder en ekvimolekylær, mengde natriumhydroxyd. Saltet kan iso-leres ved å fjerne vannet fra oppløsningen. De salter av uracilderivatene som ikke er oppløselige i vann, kan fremstilles ved å behandle en vandig oppløsning av uracil-derivatets alkalimetallsalt med en vandig oppløsning av et vannoppløselig salt av metallet.

I tabell I i det følgende er oppført re-sultatene av endel forsøk angående herbicid aktivitet. I disse forsøk ble den herbicide aktivitet av uracil, 2-thiouracil, 6-methyl-2-thiouracil og 2,4,6-triklorpyrimi-din sammenlignet med 22 aktive stoffer som anvendes ifølge oppfinnelsen.

For forsøkene etter spiringen av ugress-artene ble frøene sådd i samme jordbunn og i en dybde på 1,3 cm, regnet fra jordbunnens overflate. Ca. 3 uker etter spiringen besprøytet man bladene og jordbunnen med de mengder av de forbindelser som ble prøvet som er angitt i tabellen. 3 uker etter besprøytningen ble graden av utryddelse av ugressplanter bestemt. I forsøkene før ugressplantenes spiring ble frøene sådd på samme jordbunn i en dybde på 0,64 cm, regnet fra jordbunnens overflate. Innen 24 timer og før frøenes spiring besprøytet man arealene med de mengder av de forbindelser som skulle prø-ves som er angitt i tabellen. Graden av ut-ryddelsen av ugressplantene ble bestemt 3 uk?r etter besprøytningen.

Av denne tabell fremgår at de tidligere kjente forbindelser (forsøk 1 til 4) er helt inaktive, mens der med de forbindelser som anvendes ifølge oppfinnelsen, oppnås en meget god bekjempelse av ugressplanter.

I en ytterligere forsøksrekke hvis resultater er oppført i tabell II i det føl-gende, ble fem av de aktive forbindelser i preparatene ifølge oppfinnelsen sammenlignet med 2-thiouracil. Herved ble de forbindelser som skulle prøves, påført før ugressplantenes spiring. Frøene ble sådd i samme jordbunn i en dybde på 0,64 cm, regnet fra jordbunnens overflate. Umid-delbart etter frøene var sådd, ble jordover-flaten besprøytet med de mengder av de forbindelser som skulle prøves som er angitt i tabell II. Graden av utryddelse av ugressplantene ble bestemt 21 døgn etter besprøytningen.

I de følgende eksempler vises endel herbicide preparater ifølge oppfinnelsen samt de resultater som oppnås med disse.

Eksemvel 1 — Vandia susvension

De ovenfor angitte bestanddeler blandes og males i kulemølle eller sandmølle inntil den aktive bestanddels gjennom-snittlige partikkelstørrelse er vesentlig mindre enn 5 mikroner. Den herved erholdte stabile tixotrope suspensjon danner ikke kaker og lar -seg lett fortynnne med vann til fortynnde suspensjoner i hvilke de faste stoffer bunnfelles meget langsomt så at de ikke krever omrøring under. anvendelsen.

Slike vandige suspensjoner kan anvendes til lokale besprøytninger i mengder

fra 113 til 337 g pr. dekar aktivt stoff i 114 liter vann og gir da en effektiv bekjempelse før spiringen av Echinochloa crusgallis, åkersennep og Exhmochloa co-lonum 1 sukkerrørplantasjer.

Når man anvender 3-isopropyl-5,6-tetrametylenuracil i samme preparatform med 220 g aktivt stoff pr. dekar i 28 liter vann, oppnår man en god bekjempelse før spiringen av Digitaria sp., sennepsarter, Chenopodium album og Enchinochloa i omåder hvor der dyrkes sukkerrør.

Når man anvender 3-cyclohexyl-6-methyluracil i samme preparatform til bekjempelse av ugress på jernbanelegemer, oppnår man en langvarig bekjempelse av blandet vegetasjon som Agropyron repens, Digitaria sp., Cynodon dactylon, Bromus tectorum, Ambrosia artemisiifolia, Xanthium sp., Chenopodium album og Erigeron canadensis.

Når man anvender 5-brom-3-cyoloi-hexyl-l,6-dimethyluracil i samme preparatform som sprøytevæske med fra 110 til 120 g aktivt stoff i 28 liter vann, oppnår man en god bekjempelse før spiringen av Digitaria sp., Avena fatua, Chenopodium album, Stellaria sp., Setaria sp., Ipomoea og av åkersennep i områder hvor der dyrkes sukkerrør, mais, Sorghum og Daucus carota.

Eksempel 2 -— Emulgerbar suspensjon i olje. 3-cyclohexyl-5-brom-6-methyluracil 25 % Blanding av polyalkohol-carbonsyre-estere og oljeoppløselige petro-leumsulfonater 6 % Dieselolje 69 %

De ovenfor angitte bestanddeler blandes og males i en valsemølle, kulemølle eller sandmølle inntil partiklene av den aktive bestanddel i det vesentlige alle er under en størrelse på 10 micron. Den herved erholdte suspensjon kan emulgeres i vann eller fortynnes med oljer som anvendes i herbicide preparater for anvendelse til besprøytning.

Preparater kan fortynnes med 748 liter «Lion Herbicidal Oil-No. 6» og påføres i et mengdeforhold på 1,35 kg/dekar aktiv bestanddel for bekjempelse av planter av artene Ipomea sp. og Achillea, Ambrosia artemisiifolia, Daurus carota, Agropyron repens, Panicum capillare, Digitaria sp. samt spirer av ek og lønn som vokser langs jernbanelegemer. Man får en meget god utryddelse av plantene.

Eksempel 3 — Emulgerbar olje 3-isopropyl-5-brom-6-methyluracil 20,0 % alkyl-aryl-polyetheralkohol 2,5 % Oljeoppløselig petroleumsulfonat 2,5 % Methyl-isobutyl-keton 65,0 %

Denne emulgerbare olje fremstilles ved å blande de ovenfor angitte bestanddeler inntil man får en homogen oppløs-ning. Denne kan emulgeres med vann før anvendelsen.

Denne emulgerbare olje er fordelak-tig til bekjempelse av ugress langs jernbanelegemer, på jernbanetomter og side-spor. Når preparatet fortynnes med vann og påsprøytes fra en jernbane-sprøytevogn i et mengdeforhold tilsvarende 1,13 til 2,25 kg aktiv bestanddel og 93,5 liter vann pr. dekar, utryddes blandet vegetasjon som Agropyron repens, Digitaria sp., Cynodon dactylon, Bromus tectorum, Ambrosia artemisiifolia, Xanthium sp., ChenopOdium album og Erigeron canadiensis for lange tidsrom.

Følgende forbindelser kan opparbeides til preparater og anvendes på samme måte som beskrevet i eksempel 3: 3-sek.-butyl-5-fluor-6-methyluracil

3-isopropyl-5-bromuracil 3-sek.-butyl-5-brom-6-metyluracil Eksempel 4 — Pellets

Bestanddelene blandes og micropulve-riseres, hvorpå de fuktes md 18—20 pst.s vann og ekstruderes gjennom dyser. De ekstruderte strenger kuttes ettersom de dannes så man får pellets som tørres.

Disse pellets er fordelaktige til bekjempelse av ugress langs velgjerder, rundt broer og cyklonskj ermer samt stolper med veiviser. De påføres hensiktsmessig med hånden i et mengdeforhold på 11,3 til 2,7 kg pr. dekar aktiv bestanddel. Man oppnår en meget god utryddelse av vekster som ek, lønn, pil og. Licquidambar styraciflua.

Av følgende forbindelser kan der fremstilles preparater i samme form som i eksempel 4 og som kan anvendes på den i dette eksempel beskrevne måte: 3-tert.-amyl-5-brom-6-methyluracil 3-butyl-6-methyluracil og 3-tert.-butyl-5-bromuracil

Andre forbindelser som kan opparbeides til preparater og anvendes som ovenfor angitt, er følgende: 3-cyclohexyl-l,6-dimethyluracil og 3-isopropyl-5-brom-l-dimethylcarbamyl- 6-methyluracil.

Eksempel 5 — Fuktbart pulver.

Bestanddelene blandes og finmales til en partikkelstørrelse i det vesentlige under 50 mikron. Det mikropulveriseres derpå inntil i det vesentlige alle partikler har en partikkelstørrelse under 10 mikron.

Det erholdte preparat kan anvendes før spiringen på felter for dyrkning av nytteplanter som sukkerrør, asparges og safflor. Pulveret suspenderes i 37 liter vann pr. dekar og påføres med en trykk-sprøyteanordning. Ved anvendelse av 56 til 225 aktiv bestanddel pr. dekar oppnår man en meget god bekjempelse av Amaranthus sp., chenoopodium album, Portulaca olera-cea, åkersennep, Digitaria sp., Setaria sp. og Echinochloa sp.

Kalsiumsaltet anvendes i samme preparatform som alminnelig middel til bekjempelse av ugress på industritomter og jernbanetomter. 1,12 til 2,24 kg aktivt stoff pr. dekar i 94 liter vann gir en meget god bekjempelse av Solidago sp., Oenothera, Phytolacca americana, Chrysanthemum leucanthemum, Xanthium sp., Potentilla anserina, Digitaria sp. og Eragrostis pecti-nacea. 2,24 kg aktivt stoff pr. dekar i 47 liter vann gir en meget god bekjempelse av Gyperus.

Med 3,4 kg aktivt stoff pr. dekar får man med lokal behandling en meget god bekjempelse av ugress med dype røtter som Convolvulus og Cirsium arvense.

Følgende forbindelser kan opparbeides til preparater og anvendes på den ovenfor angitte måte:

3-fenyl-5-brom-6-methyluracil,

, 3-sek.-butyl-5-klor-6-ethyluracil, 3-sek.-amyl-5-brom-6-methyluracil,

3- (p-klorfenyl) -5-6-methyluracil, 3-isopropyl-5-thiocyan-6-methyluracil og 3-benzyl-5-klor-6-methyluracil.

Eksempel 6 — Granulat.

Dette granulat fremstilles ved å opp-løse det aktive stoff i vann og sprøyte opp-løsningen på granylene av vermiculitt mens disse er i bevegelse. Produktet tørres derpå.

Dette granulat anvendes til lokal behandling i arealer i hvilke der vokser Cen-taurea repens, Convolvulus og flerårige ugressplanter med dype røtter. Påføring skjer under anvendelse av en spesielt konstruert strøanordning i. en mengde på 14,6 kg pr. dekar.

Eksempel 7 — Oppløselig pulver.

Disse stoffer blandes og mikropulveriseres hvorved man får et risledyktig pulver som ikke danner kaker. Ved tilsetning av vann oppløses den aktive bestanddel raskt mens kiselsyren suspenderes.

Dette preparat kan anvendes til bekjempelse av blandinger av énårige og flerårige ugressplanter som vokser rundt bygninger i gårdsbruk. Ved påføring av 1,7 kg aktiv bestanddel pr. dekar i 56 liter vann oppnår man en meget god bekjempelse av Lepidium, åkersennep, Arctium, Agropyron repens og Digitaria sp.

Eksempel 8 — Suspensjon i olje.

Denne suspensjon fremstilles ved på forhånd å male det aktive stoff og blande det med de andre bestanddeler under om-røring, eller ved å blande alle bestanddelene sammen, med påfølgende maling i kulemøi-ler eller sandmøller, så at den aktive bestanddels partikkelstørrelse minskes. Produktet er egnet til å fortynnes til besprøyt-ningsvæsker med olje for anvendelse i herbicide preparater.

Preparatet kan fortynnes med 75 liter av en olje av den nevnte art som f. eks. «Lion Herbicidal Oil No. 6» påføres i en mengde på 1,35 kg aktiv bestanddel pr. dekar for alminnelig ugressbekjempelse langs gj erder og j ernbanespor. Man oppnår en sterk utryddelse av plantene for lange tidsrom. Man oppnår en god bekjempelse av Agropyron repens, Bromus secalinus, Panicum capillare, Diodia teres og Datura stramonium.

Andre forbindelser som har vist seg å være like virksomme ved opparbeidelse til preparater og anvendelse på den ovenfor angitte måte, er følgende: l-acetyl-3-cyclohexyl-5-brom-6-methyl-uracil, l-acetyl-3-rsek.-butyl-5-klor-6-methyl-uracil, 3-isopropyl-5-klor-6-methyl-l-triklor- acetyluracil og

3-tert.-butyl-5-klor-6-methyl-propionyl-uracil.

Eksempel 9 — Pellets.

Følgende stoffer blandes og mikropulveriseres hvorpå de fuktes med 18—20 pst. vann og ekstruderes gjennom dyser med liten åpning. Det ekstruderte materiale kuttes ettersom det dannes, slik at man får små pellets som derpå tørres.

Med disse pellets kan man utrydde ugress langs landeveisgjerder, rundt broer, under vindskjermer og landeveismerker. Preparatet påføres med hånden i mengder fra 1,7 til 3,4 kg aktiv bestanddel pr. dekar. Man oppnår en meget god utryddelse av spirene Solidago sp., Oenothera, Phytolacca americana, Andropogon virginicus og Panicum.

Eksempel 10 — Vandig konsentrat.

Dette vandige konsentrat fremstilles

ved å oppløse de to nedenfor angitte faste bestanddeler i vann. Preparatet kan lett fortynnes til anvendelseskonsentrasjoner og utsprøytes.

Dette vandige konsentrat påføres med

en håndsprøyte som arbeider under trykk.

170 til 340 g aktiv bestanddel pr. dekar i 151 liter vann gir en meget god bekjempelse før spiringen av Setaria sp., Echinochloa sp. og spirer av Sorghum halepense.

Claims

1. Herbicide preparater, karakteri-

sert ved at de som aktiv bestanddel inneholder ett eller flere substituerte uraciler med molekylvekt opp til 500, og som tilsvarer den generelle formel: (i hvilken R, betegner et radikal med molekylvekt fra 15 til 250, nemlig et cyanradikal, et alkyl-, alkenyl- eller alkynylradikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere fluor-, klor- eller bromatomer, hydroxy-, alkoxy-, alkoxycarbonyl-, cyan- eller carboxy-radikaler, eller et aryl- eller aralkyl-radikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere fluor-, brom- eller kloratomer, hydroxy-, alkoxy-, cyan-, alkylmercapto-, alkyl-, kloralkyl-, nitro- eller trifluormethylradikaler, eller et cycloalkyl- eller cycoalkenyl-radikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere fluor-, brom- eller kloratomer, alkoxy- eller alkylradikaler, R2 betegner et radikal med molekylvekt fra 1 til 250, nemlig et alkylmercapto-, alkoxy-, alkylmercaptoalkyl-, alkenyl-, cyan-, thiocyan- eller nitroradi-kal, eller et halogen- eller hydrogenatom, eller et alkylradikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere fluor-, brom- eller kloratomer, cyan-, mercapto-eller hydroxy-radikaler, R3 er et radikal med molekylvekt fra 1 til 200, nemlig et alkyl-, ' alkoxy- eller halogenalkyl-radikal eller et hydrogen-, klor- eller bromatom, eller R0 og R3 kan være bundet til hver-andre under dannelse av en toverdig alkylenbro med formelen (CH2)n, i hvilken n er lik 3/4 eller 5, R4 betegner et radikal med molekylvekt fra 1 til 250, nemlig et dialkylfosforyl-, alkenyl-, alkynyl- eller cyanradikal, et hydrogenatom eller et alkylradikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere brom-, klor-eller fluoratomer, hydroxy-, alkoxy-, alkoxycarbonyl-, cyan- eller carboxyradikaler, eller et carbamyl- eller thiocarbamylradikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere alkyl-, fenyl- eller klor-fenylradikaler, eller et fenylmercaptoradikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere brom-, klor- eller fluoratomer, alkyl- eller alkoxyradikaler, eller et alkylmercaptoradikal som eventuelt kan være substituert med ett eller flere brom-, klor- eller fluoratomer eller et, eventuelt halogenert, acylradikal som kan være substituert med ett eller flere fenylradikaler, som eventuelt kan inneholde ett eller flere brom- eller kloratomer, eller med ett eller flere fenoxyradikaler som kan inneholde ett eller flere klor- eller bromatomer, og X betegner et oxygenatom eller et svovelatom, hvor — i tilfelle at både R2 og R., er hydrogenatomer — enten R3 betegner et alkylradikal med fra 1 til 6 carbonatomer, og R, betegner et alkylradikal med fra 3 til 6 carbonatomer, et allyl- eller propynylradikal eller et cycloalkyl- eller cycloalkenylradikal med fra 5 til 8 carbonatomer, eller R3 betegner et hydrogenatom, mens R, betegner et cycloalkyl- eller cycloalkenylradikal med fra 5 til 8 carbonatomer, og hvor i tilfelle at R2 er et hydrogenatom og R4 er et methylradikal-, R, er et eventuelt substituert cycloalkyl- eller cycloalkenyl-radikal med fra 5 til 8 carbonatomer), og/eller metallsalter av sådanne forbindelser.

2. Herbicide preparater ifølge påstand 1, karakterisert ved at de inneholder en eller flere forbindelser i hvilke, i den i påstand 1 angitte generelle formel, Rt betegner en gruppe tilsvarende den generelle formel: - (i hvilken R5 betegner et hydrogenatom eller et methylradikal, RG betegner et methylradikal eller et ethylradikal og R7 betegner et alkylradikal med fra 1 til 6 carbonatomer), mens R2 betegner et kloratom eller et bromatom, R3 betegner et methylradikal og R, betegner et hydrogenatom, eller et, eventuelt halogenert, acylradikal som kan være substituert med ett eller flere fenylradikaler som eventuelt kan inneholde ett eller flere brom- eller kloratomer, eller et perklor-methylmercapto-radikal, eller salter av sådanne forbindelser..