DE1233530B - Process for the enzymatic depilation and / or dressing of skins and pelts - Google Patents
Process for the enzymatic depilation and / or dressing of skins and peltsInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
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Description
Verfahren zum enzymatischen Enthaaren und bzw. oder Beizen von Häuten und Fellen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Fellen und Häuten vor der Gerbung oder vor deren überführung in Rohhautprodukte, Pergament, Gelatine, Leim u. dgl.Process for enzymatic depilation and / or dressing of hides and pelts The present invention relates to a method of treating pelts and skinning before tanning or before it is converted into rawhide products, parchment, Gelatine, glue and the like
In den Fellen und Häuten sind Mucoidstoffe oder Mucopolysaccharide vorhanden. Diese Stoffe sind zur Hauptsache Polymere von zuckerähnlichen Verbindungen, welche meistens, aber nicht immer durch Verbindung einfacher Zucker oder Aminozucker mit einfachen Zuckersäuren oder anderen oder den gleichen einfachen Zuckern unter Bildung von Kettenmolekülen entstehen. Solche Zucker umfassen substituierte und chemisch modifizierte Zuckerverbindungen, wie acetylierte, methylierte oder sulfonierte Zucker und ähnliche Verbindungen, Zuckersäuren und deren Alkoholderivate sowie deren Salze. Die Mucoidstoffe unterscheiden sich somit eindeutig .von den Proteinen, welche zur Hauptsache Polymere verschiedener Aminosäuren sind. Sie treten in enger Verbindung mit allen aus Proteinen aufgebauten Gebilden der Haut und der Felle auf. In relativ großer Menge sind sie in der Epidermis-Corium-Zwischenschicht, den elastischen Gewebefasern, den Coriumfasern und in den Zwischenräumen zwischen diesen Fasern zu finden.There are mucoid substances or mucopolysaccharides in the pelts and skins available. These substances are mainly polymers of sugar-like compounds, which mostly, but not always, by combining simple sugars or amino sugars with simple sugar acids or other or the same simple sugars below Formation of chain molecules arise. Such sugars include substituted and chemically modified sugar compounds such as acetylated, methylated or sulfonated Sugar and similar compounds, sugar acids and their alcohol derivatives and their Salts. The mucoid substances clearly differ from the proteins, which the main thing is that they are polymers of various amino acids. You get in close contact with all structures of the skin and pelts made up of proteins. In relative in large quantities they are in the epidermis-corium intermediate layer, the elastic tissue fibers, the corium fibers and in the spaces between these fibers.
Die Stabilität der Proteingebilde der Häute und Felle hängt weitgehend von den Mucoidstoffen ab, in welchen diese eingebettet sind. Werden die Mucoidstoffe verändert, wird ihre Menge verringert, oder werden sie vollständig entfernt, so werden Proteingebilde gelockert und ihr Zusammenhalt stark verändert.The stability of the protein structures of the hides and skins largely depends on the mucoid materials in which they are embedded. Become the mucoid fabrics changed, their amount is reduced, or they are completely removed, so protein structures are loosened and their cohesion is greatly changed.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum enzymatischen Enthaaren und/oder Beizen von Häuten und Fellen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Zubereitung verwendet wird, die als wesentliches Enzym Pectinase und außerdem einen Puffer enthält, welcher im Bereich von pH 3 bis 4 wirksam ist.The present invention is a method for enzymatic Depilation and / or dressing of hides and skins, which is characterized by that a preparation is used which as an essential enzyme pectinase and moreover contains a buffer which is effective in the pH 3-4 range.
Durch das neue schonende Enthaarungsverfahren kann die Wolle in hochwertigem Zustand erhalten werden. Die Narbenschicht in den behandelten Häuten und Fellen ist sehr satt und glatt, und die Häute und Felle sind sehr gut zum Gerben geeignet.Thanks to the new gentle dehairing process, the wool can be in high quality State to be preserved. The layer of grain in the treated hides and pelts is very full and smooth, and the hides and skins are very suitable for tanning.
Die erfindungsgemäß enzymatische Behandlung der Häute und Felle kann vor oder in irgendeinem späteren Stadium der Umwandlung der Häute und Felle in Leder oder andere Produkte vorgenommen werden. So kann man beispielsweise, wie dies später ausführlicher beschrieben werden soll, Pectinase unter besonderen Bedingungen vorteilhaft für folgende Zwecke verwenden: für .das Weichen frischer, feucht oder trocken gesalzener, getrockneter oder sonstwie konservierter oder behandelter Häute und Felle, für die Entfernung der Haare, der Wolle oder anderer aus Keratinstoffen bestehender Gebilde, für das Lockern der faserförmigen Gebilde der Haut, insbesondere der Lederhaut solcher Häute und Felle, sowie für das Beizen derselben. Es ist möglich, alle diese Prozesse in einem Arbeitsgang durchzuführen. Je nach Umständen kann es jedoch von Vorteil sein, die enzymatische Behandlung erst nach den bisher üblichen Behandlungsstufen, wie Weichen, Äscherung, Entkalkung oder Beizung, vorzunehmen.The enzymatic treatment of the hides and pelts according to the invention can before or at any later stage in the conversion of the hides and hides into leather or other products can be made. For example, you can like this later to be described in more detail, pectinase is advantageous under special conditions Use for the following purposes: for soaking fresh, moist or dry salted, dried or otherwise preserved or treated hides and skins for which Removal of hair, wool or other structures made of keratin substances, for loosening the fibrous structures of the skin, especially the dermis Hides and skins, as well as for pickling them. It is possible to do all of these processes to be carried out in one operation. However, depending on the circumstances, it can be beneficial the enzymatic treatment only after the usual treatment steps, such as soaking, liming, decalcifying or pickling.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist jedoch nicht ausschließlich auf Behandlungen vor der Gerbung beschränkt, es kann viehmehr auch auf gegerbte Materialien und auf solche, welche gefärbt und/oder gelickert und/oder einer Endausrüstung unterworfen worden sind, angewendet werden. Unter Häuten und Fellen sind auch Schafpelze und andere Pelze zu verstehen. Es sind darunter auch Teile von Häuten und Fellen wie Schweife von Pelztieren, wie sie zur Herstellung von Pinseln gebraucht werden, zu verstehen, oder solche von geäscherten und/oder gegerbten Häuten und Fellen und sämtliche Abfälle, welche normalerweise für die Herstellung von Gelatine und Leim verwendet werden, ferner Abfälle von Schaf- und anderen Pelzen in gegerbtem oder ungegerbtem Zustand. Unter konservierten und behandelten Häuten und Fellen sind Häute und Felle zu verstehen, die sich in irgendeinem Stadium ihrer Bearbeitung, einschließlich der Endausrüstung befinden.However, the method according to the invention is not exclusively based on Treatments before tanning are limited, it can also be used on tanned materials and those that have been colored and / or leached and / or given a finishing touch have been applied. Under hides and skins are also sheepskins and to understand other furs. There are also parts of hides and skins such as Tails of fur animals, such as those used to make paintbrushes, to understand, or those of ashed and / or tanned hides and skins and all waste normally used in the manufacture of gelatine and Glue can be used, furthermore waste from sheep and other fur in tanned or untanned condition. Under preserved and treated hides and skins are to be understood as hides and skins that have changed at any stage of their processing, including the final equipment.
Bei der Enthaarung von Häuten und Fellen ist es üblich, Verfahren anzuwenden, bei welchen Kalk und Sulfide, wie Natriumsulfide, für die Trennung der Haare und der Epidermis von den Häuten und Fellen verwendet werden. Außerdem hat man für diese Zwecke auch schon proteolytische Enzyme, welche aus Bakterien, Schimmelpilzen, gewissen Tieren und Pflanzen gewonnen werden, verwendet.When depilating hides and pelts, it is common practice apply to which lime and sulphides, such as sodium sulphide, for the separation of the Hair and the epidermis of the skins and pelts are used. Also has proteolytic enzymes, which are made from bacteria, molds, certain animals and plants are obtained.
Die Wirkung der proteolytischen Enzyme bei der Enthaarung beruht auf einer Zersetzung und/oder Auflösung der Proteinstruktur der zwischen Epidermis und Corium befindlichen Verbindungsschicht. Diese proteolytischen Enzyme haben aber keine spezifische Wirkung auf die in den Häuten und Fellen enthaltenen Mucoidstoffe.The action of proteolytic enzymes in depilation is based on decomposition and / or dissolution of the protein structure between the epidermis and Corium located connection layer. However, these proteolytic enzymes have no specific effect on the mucoid substances contained in the hides and pelts.
Es wurde nun gefunden, daß Pectinase ein wirksames Mittel ist, um die zwischen Epidermis und Corium vorhandene Verbindungsschicht der Häute und Felle zu lösen, und daß sie die Epidermis sowie die von ihr erzeugten Gebilde, wie Haare und Schweißdrüsen, vollständig vom Corium ablösen. Dieses Enzym greift die Mucoidstoffe an, die in der epidermalen Verbindungsschicht eingebettet sind.It has now been found that pectinase is an effective means to the connecting layer of the skins and pelts between the epidermis and the corium to loosen, and that they the epidermis and the structures created by it, such as hair and sweat glands, completely detach from the corium. This enzyme attacks the mucoid substances embedded in the epidermal connecting layer.
Bevor die Häute und Felle der Wirkung der Pectinase ausgesetzt werden, können sie auf übliche Weise wieder zurückgeweicht werden. So können z. B. die Häute und Felle in Wasser geweicht werden, dem alkalisch wirkende Substanzen, Netzmittel, Bacterizide und andere übliche Zusätze beigefügt sein können, ohne daß die späteren erfindungsgemäßen Behandlungen beeinträchtigt werden.Before the hides and pelts are exposed to the action of pectinase, they can be soaked back in the usual way. So z. B. the skins and skins are soaked in water, which contains alkaline substances, wetting agents, Bactericides and other common additives can be added without affecting the later Treatments according to the invention are impaired.
Die Häute und Felle können auch ohne Schaden für die weitere Behandlung mechanisch bearbeitet werden. Man kann sie z. B. strecken, entfleischen.The hides and pelts can also be used for further treatment without harm be machined. You can z. B. stretch, deflate.
Wie später gezeigt wird, ist das Weichen nach üblichen Methoden gemäß vorliegendem Verfahren als Vorbehandlung nicht unbedingt nötig. Die geweichten Häute und Felle werden in eine Lösung gebracht, welche Pectinase enthält, wobei der pH-Wert auf 3 bis 4 eingestellt und durch Zusatz entsprechender üblicher Puffer während der Behandlung der Häute und Felle möglichst konstant gehalten wird.As will be shown later, soaking is in accordance with conventional methods This process is not absolutely necessary as a pretreatment. The soaked hides and pelts are placed in a solution containing pectinase, whereby the pH set to 3 to 4 and by adding appropriate customary buffers during the treatment of the hides and skins is kept as constant as possible.
Es hat sich gezeigt, daß die Pectinase in den meisten Fällen vorteilhaft in einer Konzentration von etwa 1 % angewendet wird. Es hat sich ferner gezeigt, daß, obschon das Verfahren von der Temperatur nicht sehr stark abhängig ist, die Behandlung zweckmäßig bei 15 bis 35° C vorgenommen wird. Es ist vorteilhaft, wenn die Temperatur im Verlauf der Behandlung möglichst konstant bleibt. Für die Behandlung von Kuhhäuten und Schaffellen ist die Aufrechterhaltung einer Temperatur von etwa 30° C günstig. Bei der Behandlung von Ziegenfellen ist eine Temperatur von 35° C vorzuziehen. Wie gesagt, kann auch in einem anderen Temperaturbereich gearbeitet werden, wobei die Behandlungsdauer bei niederer Temperatur entsprechend länger sein muß.It has been shown that pectinase is beneficial in most cases is applied at a concentration of about 1%. It has also been shown that, although the process is not very dependent on the temperature, the Treatment is expediently carried out at 15 to 35 ° C. It's beneficial though the temperature remains as constant as possible in the course of the treatment. For the treatment of cowhides and sheepskins is maintaining a temperature of about 30 ° C favorable. When treating goat skins, a temperature of 35 ° C is required preferable. As I said, you can also work in a different temperature range the treatment time at a lower temperature being correspondingly longer got to.
Die enzymatische Behandlung der Häute und Felle kann in einem Walkfaß, in einer Haspel, in einer Kufe, in einer Stande oder in irgendeinem anderen geeigneten Gefäß vorgenommen werden, wobei die Häute und Felle bewegt werden können, z. B. mittels Durchlüftung.The enzymatic treatment of the hides and skins can be done in a fulling drum, in a reel, in a runner, in a stand, or in any other suitable place Vessel are made, the hides and skins can be moved, e.g. B. by means of ventilation.
Die Behandlung kann 2 Stunden bis 7 Tage oder länger dauern.Treatment can last from 2 hours to 7 days or more.
Bei gewissen Häuten und Fellen, die in einer Haspel oder einem Walkfaß behandelt werden, werden die Haare und/oder die Wolle während der enzymatischen Behandlung infolge der mechanischen Bewegung losgelöst. In vielen Fällen werden jedoch die Häute und Felle nach der Beendigung der enzymatischen Behandlung aus dem Bad gezogen und auf übliche Weise enthaart oder entwollt.With certain hides and skins that are in a reel or drum are treated, the hair and / or the wool during the enzymatic Treatment detached as a result of the mechanical movement. In many cases it will be however, the hides and skins off after the enzymatic treatment is finished pulled from the bath and depilated or dehaired in the usual way.
Auf diese Weise erhält man einerseits Haare, Wolle, Pelzhaare und andere Gebilde aus keratinhaltigen Stoffen und andererseits Blößen. Die Haare, Wolle und Pelzhaare und anderen Gebilde aus keratinhaltigen Stoffen fallen in sehr guter Qualität an, da sie von der Pectinase nicht angegriffen werden. Es werden nur diejenigen Materialien angegriffen, welche diese Haare mit der Haut bzw. dem Corium der Häute und Felle verbinden, wodurch dieselben gelockert werden. Da die Haare, die Wolle bei dieser Art der Enthaarung ihre ursprüngliche Struktur vollständig beibehalten, sind sie länger als die nach den bekannten Methoden erhaltenen.In this way you get hair, wool, fur hair and on the one hand other structures made of substances containing keratin and, on the other hand, pelts. The hair, wool and fur hair and other structures made of substances containing keratin fall into very good categories Quality as they are not attacked by the pectinase. It will only be those Materials attacked, which these hairs with the skin or the corium of the skins and connect skins, thereby loosening them. As the hair, the wool with this type of hair removal, they completely retain their original structure, they are longer than those obtained by the known methods.
Die erfindungsgemäß verwendeten Pectinaselösungen werden durch Zugabe des Enzyms in die Pufferlösung hergestellt. Es ist aber nicht ausgeschlossen, daß im Lauf der Behandlung weitere Mengen des Enzyms zur Lösung zugegeben werden. Es hat sich gezeigt, daß es in den meisten Fällen vorteilhaft ist, in geeigneten Zeitabständen weitere Mengen an Enzym zuzusetzen.The pectinase solutions used according to the invention are made by adding of the enzyme is made into the buffer solution. But it is not impossible that further amounts of the enzyme are added to the solution in the course of the treatment. It it has been shown that it is advantageous in most cases, at suitable time intervals add further amounts of enzyme.
Es hat sich gezeigt, daß man den die Pectinase enthaltenden Behandlungsbädern vorteilhaft außer den Pufferlösungen noch Salze zusetzt, wie Natriumchlorid, Natriumsulfat und Kaliumchlorid. Die Zusatziinenge dieser Salze kann bis zu 10 % betragen.It has been shown that the treatment baths containing the pectinase Advantageously, in addition to the buffer solutions, salts such as sodium chloride and sodium sulfate are added and potassium chloride. The amount of these salts added can be up to 10%.
Infolge dieser Salzzusätze kann der Grad der Schwellung und der Füllung der Häute und Felle nach Wunsch beeinfiußt werden, ferner verstärken sie die Wirkung der Pectinase, was eine Auflockerung der interfibrillaren Substanzen zur Folge hat.As a result of these salt additives, the degree of swelling and filling can be reduced the hides and skins can be influenced as desired, and they also intensify the effect the pectinase, which results in a loosening of the interfibrillary substances.
Werden die Behandlungsbäder zum Enthaaren von Häuten und Fellen verwendet, so werden letztere nach der Behandlung aus dem Bad gezogen, feucht aufgeschichtet und bei Temperaturen von 15 bis 35° C gelagert. Sie können aber auch in geschlossenen Kammern aufgehängt werden. Nach dem Lagern können die Häute und Felle auf bekannte Weise enthaart oder entwollt werden.If the treatment baths are used to depilate hides and pelts, so the latter are pulled out of the bath after the treatment and piled up moist and stored at temperatures from 15 to 35 ° C. But they can also be closed Chambers to be hung. After storage, the hides and skins can be used on familiar ones Way to be depilated or de-wooled.
Erfindungsgemäß kann man auch Häute und Felle, z. B. Schaffelle, enthaaren, wobei die Fleischseite der Häute mit einer Paste bestrichen wird, welche Pectinase, eine Pufferlösung mit einem geeigneten pH-Wert von 3 bis 4 und Salze, wie Natriumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Calciumchlorid, enthält. Diese Substanzen werden mit der nötigen Menge Wasser und einem Verdickungsmittel, wie Mehl, z. B. Weizen-, Mais-, Gersten-, Sojamehl, Stärke, Kleie, Gelatine, zu einer Paste geeigneter Konsistenz angeteigt und auf die Felle aufgestrichen. Die Felle werden dann aufgeschichtet oder aufgehängt und nach dem Lagern enthaart bzw. entwollt.According to the invention, one can also use hides and skins, e.g. B. sheepskins, depilate, where the flesh side of the skins is coated with a paste containing pectinase, a buffer solution with a suitable pH of 3 to 4 and salts such as sodium chloride, Contains sodium sulfate, potassium sulfate, calcium chloride. These substances are with the necessary amount of water and a thickening agent such as flour, e.g. B. wheat, corn, Barley, soy flour, starch, bran, gelatin, to a paste of suitable consistency made into a paste and spread on the skins. The skins are then piled up or hung up and depilated or de-wooled after storage.
Bei der Vorbehandlung der für die Gerbung bestimmten Häute und Felle nach bekannten Methoden werden diese nicht nur enthaart, sondern es wird auch die faserförmige Struktur der Lederhaut gelockert. Dies wird allgemein durch den Äscherprozeß und den darauffolgenden Beizprozeß bewirkt. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Faserstruktur der Lederhaut infolge Einwirkung von Pectinase aufgelockert. Obwohl es gemäß vorliegender Erfindung möglich ist, die Häute und Felle in einem Arbeitsgang so zuzubereiten, daß sie anschließend gepickelt und gegerbt werden können, wurde festgestellt, daß Häute und Felle, welche nach bekannten Methoden enthaart oder enrivollt worden sind und als weitere Vorbereitung zum Gerben der Einwirkung von Pectinase in der oben beschriebenen Weise unterworfen werden, einen raschen und günstigen Faseraufschluß erfahren.In the pre-treatment of hides and skins intended for tanning according to known methods these are not only depilated, but it is even the fibrous structure of the dermis is loosened. This is generally indicated by the Causes liming process and the subsequent pickling process. According to the present Invention is the fiber structure of the dermis as a result of the action of pectinase loosened up. Although it is possible in accordance with the present invention, the skins and To prepare skins in one operation so that they are then peeled and tanned can be, it was found that hides and skins, which by known methods depilated or rolled up and as further preparation for tanning the Subject to the action of pectinase in the manner described above, a experience rapid and inexpensive fiber digestion.
So können Häute und Felle, welche nach bekannten Methoden sowohl enthaart oder entwollt sind und bei denen die Faserstruktur der Lederhaut teilweise aufgelockert wurde, vor der Gerbung noch erfindungsgemäß gebeizt werden.So hides and skins, which are both depilated according to known methods or are unrolled and in which the fiber structure of the dermis is partially loosened was, before the tanning, still be pickled according to the invention.
Es wurde außerdem gefunden, daß sogar nach einer Behandlung vor dem Gerben und nach erfolgter Gerbung nach bekannten Methoden die Häute, Felle, Seiten Blößen vorteilhaft erfindungsgemäß nachbehandelt werden können. Gegerbte Leder bedürfen eines gleichmäßigen Faseraufschlusses, um die nachfolgenden Prozesse, wie Färben, Fettlickern und Zurichten, befriedigend durchzuführen.It was also found that even after treatment before Tanning and, after tanning, the hides, skins and sides using known methods Pelts can advantageously be aftertreated according to the invention. Tanned leathers need a uniform fiber breakdown in order to avoid the subsequent processes, such as dyeing, Greasing and trimming, to be done satisfactorily.
Es wurde nun gefunden, daß die Behandlung der gegerbten Häute und Felle mit Hilfe von Pectinase bei der Herstellung von Handschuh- und Veloursleder besonders vorteilhaft ist, wobei die Behandlung '/2 Stunde oder je nach der Natur des Leders noch länger dauern kann. Die so behandelten Leder sind sehr weich und geschmeidig und lassen sich gleichmäßig anfärben. Gewisse Farbstoffe dringen sehr leicht in die so behandelten Häute und Felle ein. Dies ist von Bedeutung, wenn helle und egale Pastelltöne auf dem Leder erzeugt werden sollen, ferner beim Herstellen von gefärbtem Veloursleder.It has now been found that the treatment of the tanned hides and Skins with the help of pectinase in the manufacture of glove and suede leather is particularly advantageous, the treatment being 1/2 hour or depending on the nature of the leather can last even longer. The leathers treated in this way are very soft and supple and can be colored evenly. Certain dyes penetrate very much easily into the hides and skins so treated. This is important when bright and level pastel tones are to be produced on the leather, furthermore during production of dyed suede.
Der Verfahrensschritt des Zurückweichens hat sich in der Lederindustrie gut eingebürgert. Er besteht darin, daß die Häute und Felle mit wäßrigen Lösungen behandelt werden, um erstens diese so weitaehend wie möglich wieder in den Zustand zu bringen, in dem sie sich nach dem Abziehen befinden, zweitens das Salz, das sich in den gesalzenen Häuten und Fellen befindet, zu entfernen und drittens das Fasergewebe von Häuten und Fellen wieder zu benetzen.The step of receding has proven itself in the leather industry well naturalized. It consists in the hides and skins with aqueous solutions be treated to first get this back into the condition as much as possible to bring, in which they are after peeling, secondly the salt that is located in the salted hides and pelts, and thirdly, remove the fibrous tissue to rewet from hides and skins.
Der Erfolg zahlreicher späterer Arbeitsgänge in der Zubereitung der Häute und Felle vor dem Gerben oder anderen Zwecken hängt davon ab, wie gut dieser Weichprozeß ausgeführt wird. Manche Schwierigkeiten, welche mit diesem Prozeß verbunden sind, kommen daher, daß das sich zwischen den Fibrillen befindliche, den Zusammenhang derselben bewirkende Material rings um die Fasern hart wird und somit das Eindringen des Wassers erschwert.The success of numerous later operations in the preparation of the Hides and skins before tanning or other uses depends on how good this is Softening process is carried out. Some difficulties associated with this process come from the fact that what is between the fibrils, the connection the same causing material around the fibers becomes hard and thus the penetration of the water difficult.
Erfindungsgemäß kann nun auch ein derartiges Zurückweichen erreicht werden, da bei der Behandlung der Häute und Felle mit Pectinase die. interfibrillaren Substanzen angegriffen und aufgelockert werden. Dies kann dadurch erreicht werden, daß man die frischen oder feucht gesalzenen oder die trocken gesalzenen oder die getrockneten oder sonstwie konservierten Häute und Felle in ein Bad bringt, das die oben angegebene Zusammensetzung besitzt und neben dem Puffer noch Kochsalz in einer Menge bis zu 10 % enthält und das bei einer Temperatur von 15 bis 35° C gehalten wird.According to the invention, such a retreat can now also be achieved be used as the treatment of hides and skins with pectinase. interfibrillar Substances are attacked and loosened. This can be achieved by that one can choose the fresh or wet salted or the dry salted or the brings dried or otherwise preserved hides and skins into a bath that has the composition given above and in addition to the buffer also table salt in an amount up to 10% and kept at a temperature of 15 to 35 ° C will.
Das Eindringen der Enzymlösung kann durch Zusatz eines Netzmittels oder durch vorherige Behandlung der Häute und Felle mit einer Netzmittellösung erleichtert werden. Nach dem auf obige Weise erfolgter. Zurückweichen können die Häute und Felle im oben beschriebenen Bad belassen werden, wonach die Häute und Felle auf die bereits beschriebene Art enthaart und/oder die Haut- bzw. Coriumfasern gelockert und/oder die Häute und Felle gebeizt werden können. Gewünschtenfalls können die Häute und Felle aber auch nach der Weiche gemäß vorliegender Erfindung aus der Enzymlösung genommen und nach Methoden, wie sie bisher in der Lederherstellung, in der Enthaarung von Häuten und Fellen, in der Bearbeitung roher Häute, in der Herstellung von Pergament, Gelatine notwendig waren, weiterbehandelt werden.The penetration of the enzyme solution can be prevented by adding a wetting agent or by treating the hides and pelts beforehand with a wetting agent solution will. After that done in the above way. The hides and skins can retreat be left in the bath described above, after which the hides and skins are on the already described type depilated and / or the skin or corium fibers loosened and / or the hides and skins can be stained. If desired, the skins and But skins also after the switch according to the present invention from the enzyme solution and using methods that were previously used in leather production, in depilation of hides and skins, in the processing of raw hides, in the manufacture of parchment, Gelatin were necessary to be treated further.
Es hat sich ferner gezeigt, daß man den oben beschriebenen Bädern, wie sie zum Weichen, für die Enthaarung, für das Beizen, für die Vorbehandlung vor dem Gerben und für die Behandlung der Häute und Felle in irgendeiner der vorbeschriebenen Weisen, einschließlich der Gerbung, des Färbens, der Fettung und der Zurichtung Verwendung finden, noch gewisse Stoffe zusetzen kann, welche die Wirkung der Pectinase stärken und das Verfahren infolgedessen wirtschaftlicher und besonders vorteilhaft gestalten. Solche Stoffe, welche nachfolgend als Beschleuniger bezeichnet werden, sind beispielsweise das Phosphat-, das Citrat-, das Ameisensäure-, das Borsäure-, das Jod- und Sulfhydration, ferner das Kalzium-, das Kupfer-, das Zink- und Chromion, Wasserstoffperoxyd, einfache Zucker, wie Galactose, Dextrose und Maltose, Disaccharide, wie Sucrose, ferner Stärke, Hefe, Kleie und verschiedene Mehlarten. Die Beschleuniger können in Mengen von 1 bis 5000 Teilen pro 100 000 Teilen des verwendeten Bades angewendet werden.It has also been shown that the baths described above, how to prepare them for soaking, for depilation, for pickling, for pretreatment for tanning and for the treatment of hides and skins in any of the foregoing Modes, including tanning, dyeing, fatliquoring and dressing Find use, still can add certain substances, which the effect of the pectinase and make the process more economical and particularly advantageous as a result design. Such substances, which are hereinafter referred to as accelerators, are for example the phosphate, citrate, formic acid, boric acid, iodine and sulfhydration, furthermore calcium, copper, zinc and chromium ions, Hydrogen peroxide, simple sugars such as galactose, dextrose and maltose, disaccharides, like sucrose, also starch, yeast, bran and various types of flour. The accelerators can be used in amounts of 1 to 5,000 parts per 100,000 parts of bath used be applied.
Die gemäß vorliegender Erfindung aus Häuten und Fellen erhältlichen Blößen können nicht nur zur Herstellung von Leder, sondern auch für irgendwelche andere Zwecke verwendet werden. Sie können z. B. in Rohhautprodukte und Pergamente übergeführt werden. Bisher war es üblich, Rohhautprodukte und Pergamente aus Häuten und Fellen dadurch zu gewinnen, daß man letztere äscherte, d. h. mit wäßrigen, Calciumhydroxyd enthaltenden Lösungen behandelte. Es wurde nun gefunden, daß die nach der vorliegenden Erfindung erhaltenen Blößen, bei welcher kein Calciumhydroxyd verwendet wird, ebenfalls in Rohhautprodukte und Pergamente übergeführt werden können. Der Vorteil der Herstellung von Rohhautprodukten und Pergamenten mit Hilfe der oben beschriebenen Pectinaselösungen liegt darin, daß der pH-Wert der Behandlungslösungen nicht wie beim üblichen Äschern immer der gleiche ist, sondern im Bereich von 3 bis 4 variieren kann, so daß man neue Blöße-Typen für die Herstellung von Rohhautprodukten und Pergamenten erhält.Those obtainable from hides and skins according to the present invention Pelts can not only be used for the production of leather, but also for any other purposes may be used. You can e.g. B. in rawhide products and parchments be transferred. Until now it was common to use rawhide products and parchments from hides and to obtain furs by ashing the latter, i.e. H. with aqueous calcium hydroxide containing solutions treated. It has now been found that according to the present Invention obtained pelts, in which no calcium hydroxide is used, also can be converted into rawhide products and parchments. The advantage of manufacturing of rawhide products and parchments with the help of the pectinase solutions described above lies in the fact that the pH of the treatment solutions is not as in normal liming is always the same, but can vary in the range from 3 to 4, so that one receives new naked types for the manufacture of rawhide products and parchments.
Gemäß vorliegender Erfindung können auch Blöße-Stücke oder Blöße-Abfälle in Gelatine oder Leim übergeführt werden, wenn sie der Wirkung von Pectinase unterworfen werden. Es ist bekannt, daß die Eigenschaften der Gelatine von der Art der Behandlung der Pelze abhängeen. Nach den bisher üblichen Verfahren wurden die hierzu bestimmten Häute und Felle lange Zeit in der Äscherlösung belassen. Gemäß vorliegender Erfindung braucht man keine Äscherlösung, und die erhaltenen Blößen können leicht und rasch auf übliche Weise in Gelatine übergeführt werden. Da die Blößen gemäß vorliegender Erfindung durch Behandlung bei einem pH-Wert von 3 bis 4 hergestellt werden können, fällt eine Gelatine mit bisher unbekannten Eigenschaften an.According to the present invention, pieces of pelt or pelt waste can also be used be converted into gelatin or glue when subjected to the action of pectinase will. It is known that the properties of gelatin of the type of treatment the furs hang down. In accordance with the procedures customary up to now, those were determined for this purpose Leave hides and skins in the liming solution for a long time. According to the present invention no liming solution is needed, and the pelts obtained can be easily and quickly be converted into gelatin in the usual way. Since the pelts according to the present Invention can be produced by treatment at a pH of 3 to 4, a gelatine with previously unknown properties is obtained.
Gegenüber der Verwendung von proteolytischen Enzymen ergeben sich durch das erfindungsgemäße Verfahren beträchtliche Vorteile. So wird bei der Verwendung proteolytischer Enzyme eine Zersetzung und/oder Auflösung der Proteinstruktur der zwischen der Epidermis und dem Corium befindlichen Verbindungsschicht bewirkt, es tritt jedoch keine spezifische Wirkung auf die in den Häuten und Fellen enthaltenen Mucoidstoffe ein. Erfindungsgemäß wird nun Pectinase verwendet, die ein Enzym darstellt, das gerade eine spezifische Wirkung auf die Mucoidstoffe besitzt und diese auflöst, andererseits jedoch die Proteinstoffe und -gebilde, die in den Mucoidstoffen eingebettet sind, nicht beeinfiußt. Dadurch werden die Haare gelockert, ohne daß die Proteine im Haar oder der Haut geschädigt werden. Es werden so Leder und Felle von verbesserter Qualität erhalten.Compared to the use of proteolytic enzymes arise considerable advantages by the method according to the invention. So will when using proteolytic enzymes decompose and / or dissolve the protein structure of the The connecting layer located between the epidermis and the corium causes it however, there is no specific effect on those contained in the hides and pelts Mucoid fabrics. According to the invention, pectinase is now used, which is an enzyme which has a specific effect on the mucoid substances and dissolves them, on the other hand, however, the protein substances and structures that are embedded in the mucoid substances are not influenced. This loosens the hair without affecting the proteins damage to the hair or skin. In this way leather and hides are improved Maintain quality.
Das in den Beispielen verwendete Enzympräparat besitzt folgende Wirksamkeit: Pectinase: 0,2 g verflüssigten 100 g Pectin bei 37° C in 1 bis 6 Stunden. Beispiel 1 Ein Dutzend feucht gesalzene Kalbfelle werden geweicht, gewaschen und entfleischt, worauf sie in ein Enthaarungsbad gebracht werden, welches wie folgt hergestellt wird: 6800 g Natriumacetat (CH.COONa - 3 H20) werden in einer Haspelkufe in 51 Eisessig und 101 Wasser aufgelöst, so daß eine Pufferlösung mit einem pH-Wert von etwa 4 entsteht. Diese Pufferlösung wird mit Wasser auf 2501 verdünnt. Hierauf werden 2,5 kg Kochsalz und zwecks Aktivierung des Enzyms 500 g Calciumpyrophosphat zugefügt. Die Lösung wird auf 30° C erwärmt und dann mit 2 kg eines Pectinasepräparates, welches im Handel erhältlich ist und für die Klärung von Obstsäften verwendet wird, versetzt.The enzyme preparation used in the examples has the following effectiveness: Pectinase: 0.2 g liquefied 100 g pectin at 37 ° C in 1 to 6 hours. example 1 A dozen moist, salted veal skins are soaked, washed and fleshed, whereupon they are placed in a depilatory bath, which is prepared as follows becomes: 6800 g of sodium acetate (CH.COONa - 3 H20) are in a hasp vat in 51 glacial acetic acid and 101 water dissolved, so that a buffer solution with a pH of about 4 arises. This buffer solution is diluted to 250 liters with water. Thereupon 2.5 kg of table salt and 500 g of calcium pyrophosphate to activate the enzyme. The solution is heated to 30 ° C. and then with 2 kg of a pectinase preparation which is commercially available and used for the clarification of fruit juices.
Die Felle werden 36 Stunden in der 30° C warmen Lösung belassen, worauf die Haare so gelockert sind, daß die Felle auf übliche Weise enthaart und die Blößen auf übliche Weise entweder geäschert, gebeizt, gepickelt, gegerbt oder für die Herstellung von Pergament, Gelatine oder Leim verwendet werden können.The skins are left in the 30 ° C solution for 36 hours, whereupon the hair is so loosened that the pelts and the nakedness are depilated in the usual way in the usual way either ashed, pickled, peeled, tanned or for manufacture of parchment, gelatin or glue can be used.
Ersetzt man in diesem Beispiel das Natriumacetat durch 1720 g wasserfreies Natriumformiat und den Eisessig durch 5620 g 90%ige Ameisensäure, so erhält man 2501 einer Pufferlösung vom pH-Wert 3, die nach Zusatz von 2,5 kg Kochsalz und 500 g einer aktivierenden Substanz, wie Calciumpyrophosphat, einem Behandlungsbad zugesetzt werden kann, welches Pectinase als aktives Enzym enthält.If, in this example, the sodium acetate is replaced by 1720 g of anhydrous sodium formate and the glacial acetic acid by 5620 g of 90% formic acid, 2501 of a buffer solution with a pH of 3 are obtained, which after the addition of 2.5 kg of sodium chloride and 500 g of an activating substance such as calcium pyrophosphate, can be added to a treatment bath containing pectinase as an active enzyme.
Beispiel 2 Zwölf feucht gesalzene Kalbfelle werden in ein Enthaarungsbad, welches die gleiche Zusammensetzung aufweist wie das im Beispiel 1 beschriebene und welches sich in einem Walkfaß befindet, eingelegt. Die Felle werden 24 Stunden gewalkt, wobei die gelockerten Haare infolge der Walkwirkung entfernt werden. Die so erhaltenen Blößen können auf übliche Weise entweder geäschert, gebeizt, gepickelt, gegerbt oder für die Herstellung von Pergament, Gelatine oder Leim verwendet werden.Example 2 Twelve moist, salted calf skins are placed in a hair removal bath, which has the same composition as that described in Example 1 and which is in a fulling barrel, inserted. The skins are 24 hours fulled, whereby the loosened hair is removed as a result of the fulling effect. the pelts obtained in this way can either be ashed, pickled, peeled, tanned or used to make parchment, gelatin or glue.
Auf ähnliche Weise können Kalbfelle im gleichen Enthaarungsbad 6 Stunden in einer Haspelkufe behandelt, herausgenommen, in feuchter Atmosphäre bei 15 bis 35° C aufgeschichtet, aufgehängt oder gefaltet werden. Um ein Austrocknen der Felle zu verhindern, werden diese mit der Enthaarungslösung befeuchtet. Nach 40 Stunden können sie auf übliche Weise enthaart werden. Beispiel 3 Ein Dutzend feucht gesalzene Schaffelle werden 24 Stunden in Wasser geweicht und dann bei 30° C in ein wäßriges Bad, welches 0,5 % eines nichtionogenen Netzmittels vom Alkylphenylpolyglykoläthertyp enthält, gegeben. Nach 2stündiger Einwirkung der Netzmittellösung werden die Felle in ein Enthaarungsbad gebracht, welches die gleiche Zusammensetzung aufweist wie das im Beispiel 1 beschriebene und das sich in einem hölzernen Gefäß mit lose sitzendem Deckel befindet. Die ganze Behandlung wird bei einer Temperatur von 30° C vorgenommen.Similarly, calfskins can be in the same depilatory bath for 6 hours treated in a reel skid, taken out, in a humid atmosphere at 15 to 35 ° C can be stacked, hung or folded. About drying out of the skins To prevent this, they are moistened with the depilatory solution. After 40 hours they can be depilated in the usual way. Example 3 A dozen wet salted Sheepskins are soaked in water for 24 hours and then in an aqueous one at 30 ° C Bath containing 0.5% of a nonionic surfactant of the alkylphenyl polyglycol ether type contains, given. After 2 hours of exposure to the wetting agent solution, the pelts will placed in a depilatory bath, which has the same composition as the one described in Example 1 and the one in a wooden vessel with a loose fit Lid is located. The whole treatment is carried out at a temperature of 30 ° C.
Die Felle werden 24 Stunden ohne Bewegung in dem Enthaarungsbad belassen, wonach die Wolle so gelockert ist, daß die Felle entwollt werden können. Die erhaltenen Blößen können auf übliche Weise geäschert, gebeizt, gepickelt, gegerbt oder in pergamentähnliche Produkte übergeführt werden. Beispiel 4 Sechs feucht gesalzene Schaffelle werden 24 Stunden in Wasser geweicht, worauf sie in ein Enthaarungsbad der gleichen Zusammensetzung wie das im Beispiel l beschriebene gegeben werden, welches außer den erwähnten Bestandteilen noch 0,5 % eines nichtionogenen Netzmittels vom Alkylphenylpolyglykoläthertyp enthält. Die Felle werden 24 Stunden bei 30° C in diesem Netzmittel enthaltenden Enthaarungsbad belassen, herausgenommen und entwollt. Die dabei anfallenden Blößen können für die gleichen Zwecke verwendet werden, wie die in den vorangehenden Beispielen beschriebenen. Beispiel 5 Zwölf feucht gesalzene Schaffelle werden 24 Stunden in Wasser geweicht. Sie werden dann in ein Enthaarungsbad der gleichen Zusammensetzung wie das im Beispiel 4 beschriebene gebracht, 2 Stunden bei 30° C ohne Bewegung darin belassen, worauf sie herausgenommen, aufgeschichtet, aufgehängt, gefaltet oder, wie im nächsten Beispiel beschrieben, bestrichen werden, was zwecks Verhinderung des Eintrocknens der Felle in einer feuchten Atmosphäre bei 15 bis 35° C unter Befeuchten mit der Lösung des Enthaarungsbades geschehen soll. Nach 36 Stunden können die Felle entwollt werden.The skins are left in the depilatory bath for 24 hours without movement, after which the wool is so loosened that the skins can be unwound. The received Pelts can be ashed, pickled, peeled, tanned or in parchment-like in the usual way Products are transferred. Example 4 Become six wet salted sheepskins Soaked in water for 24 hours, followed by a depilatory bath of the same composition as that described in Example 1 are given, which apart from the ingredients mentioned still contains 0.5% of a nonionic wetting agent of the alkylphenyl polyglycol ether type. The pelts are in this wetting agent-containing depilatory bath for 24 hours at 30 ° C left, removed and unrolled. The resulting pelts can be used for the the same purposes as those described in the previous examples may be used. Example 5 Twelve moist salted sheepskins are soaked in water for 24 hours. You will then be placed in a depilatory bath of the same composition as the one in the example 4, left in it for 2 hours at 30 ° C without agitation, whereupon they are taken out, piled up, hung, folded or, as in the next example described, to be coated, which in order to prevent the skins from drying out in a humid atmosphere at 15 to 35 ° C with moistening with the solution of the Depilatory bath should be done. The skins can be unrolled after 36 hours.
Beispiel 6 Feucht gesalzene Schaffelle werden 24 Stunden in Wasser geweicht, danach läßt man abtropfen. Hierauf werden sie auf der Fleischseite mit einer Paste bestrichen, welche unter Verwendung von gleichen Teilen Weizenmehl und einem Pectinase-Kleie-Präparat (gemäß Beispiel 1) sowie mit Hilfe einer Pufferlösung vom pH 4, wie sie im Beispiel 1 beschrieben ist, hergestellt wird. Die Felle werden dann in einer feuchten Atmosphäre von 15 bis 35° C, Fleischseite gegen Fleischseite, aufgeschichtet, aufgehängt oder gefaltet. Nach 48 Stunden können die Felle entwollt werden. Beispiel 7 Zwölf nach der für die Lederherstellung üblichen Methode chromgegerbte Kalbfelle werden nach dem Neutralisieren in ein Bad von derselben Zusammensetzung, wie es im Beispiel 1 für die Enthaarung von Kalbfellen beschrieben ist, gebracht. Die Behandlung wird in einer Haspel bei 30° C vorgenommen und soll 3 Stunden dauern. Nach dieser Behandlung werden die Felle herausgenommen und über Nacht auf dem Bock abgelagert.Example 6 Moist salted sheepskins are immersed in water for 24 hours soaked, then drained. On that they will be on the Smeared meat side with a paste, which using equal parts Wheat flour and a pectinase bran preparation (according to Example 1) as well as with the aid a buffer solution of pH 4, as described in Example 1, prepared will. The skins are then in a humid atmosphere of 15 to 35 ° C, meat side against the flesh side, stacked, hung or folded. After 48 hours you can the skins are unwound. Example 7 Twelve after that customary for leather manufacture Method chrome-tanned calfskins are neutralized in a bath of the same Composition as described in Example 1 for the depilation of calfskins is brought. The treatment is carried out in a reel at 30 ° C and should Take 3 hours. After this treatment, the skins are taken out and put over Deposited on the box at night.
Darauf werden sie nach der üblichen Methode gefärbt. Beispiel 8 Sechs chromgegerbte Kalbfelle werden wie im Beispie17 beschrieben behandelt, jedoch mit dem Unterschied, daß sie vor dem Färben neutralisiert werden. Beispiel 9 Sechs Kalbfelle werden so- chromgegerbt, daß sie für eine Nachgerbung mit vegetabilischen Gerbstoffen geeignet sind. Hierauf werden sie wie im Beispie18 beschrieben nachbehandelt. Nach dem Aufbocken über Nacht werden die Felle mit einer Myrabolan enthaltenden Brühe nachgegerbt, wonach sie auf übliche Weise gefärbt werden können. Beispiel 10 Sechs teilweise gegerbte Eichhörnchenschweife, wie sie normalerweise von der Pelzindustrie an die Bürstenfabrikation geliefert werden, werden über Nacht in kaltem Wasser geweicht, warauf sie in einem offenen Gefäß 40 Stunden bei 35° C in einem Bad behandelt werden, das die gleiche Zusammensetzung hat wie das im Beispiel 1 beschriebene Enthaarungsbad.They are then colored according to the usual method. Example 8 Six Chrome-tanned calfskins are treated as described in Example17, but with the difference is that they are neutralized before dyeing. Example 9 Six calf skins are chromium-tanned so that they are suitable for retanning with vegetable tanning agents are suitable. They are then treated as described in Example18. To Jack up the skins overnight with a broth containing Myrabolan retanned, after which they can be colored in the usual way. Example 10 Six partially tanned squirrel tails, such as those normally made by the fur industry are delivered to the brush factory are soaked overnight in cold water, were to be treated in an open vessel in a bath at 35 ° C for 40 hours, which has the same composition as the depilatory bath described in Example 1.
Die Schweife werden sodann aus dem Bad genommen, in Wasser gespült und teilweise durch Zentrifugieren getrocknet.The tails are then removed from the bath and rinsed in water and partially dried by centrifugation.
Von drei Schweifen wird der Pelz nach der in der Pinselherstellung üblichen Methode abgezogen.The fur is made of three tails after that in the brush making deducted from the usual method.
Die verbleibenden drei Schweife werden vollständig getrocknet, 3 Wochen gelagert, in kaltem Wasser wieder benetzt, zentrifugiert und die Pelzhaare erst dann auf die obenerwähnte Art ab- bzw. ausgezogen. Beispiel 11 Die Seite einer an der Sonne getrockneten nigerischen Kuhhaut wird in einem Weichbad behandelt, das sich in einer offenen Weichstande befindet und die gleiche Zusammensetzung hat wie das im Beispiel e beschriebene Enthaarungsbad. Sie wird 48 Stunden bei 25° C unter zeitweisem Rühren mit einem Holzstock in diesem Bad belassen. Nach dieser Zeit ist die Seite geweicht und bereit zum Äschern und für die weitere Aufarbeitung gemäß üblichen Verfahren.The remaining three tails are completely dried, stored for 3 weeks, rewetted in cold water, centrifuged and only then the fur hairs are pulled off or pulled out in the above-mentioned way. Example 11 The side of a sun-dried Nigerian cow skin is treated in a soft bath which is in an open soft area and has the same composition as the hair removal bath described in example e. It is left in this bath for 48 hours at 25 ° C. with occasional stirring with a wooden stick. After this time, the side has softened and is ready for liming and further processing according to standard procedures.
Beispiel 12 Die Seite einer an der Sonne getrockneten nigerischen Kuhhaut wird wie im Beispiel 11 behandelt. Die auf diese Weise geweichte Haut wird dann entfleischt, enthaart und nach Zusatz einer solchen Menge eines Pectinase-Kleie-Präparates (gemäß Beispiel e) zum Bad, daß die totale Pectinase-Kleie-Konzentration 2 % beträgt, 4.0 Stunden bei 30° C unter zeitweisem Rühren mit einem Holzstock weiterbehandelt.Example 12 The side of a sun-dried Nigerian Cow skin is treated as in Example 11. The skin softened in this way becomes then fleshed, depilated and after adding such an amount of a pectinase bran preparation (according to example e) for the bath that the total pectinase bran concentration is 2%, Treated for 4.0 hours at 30 ° C with occasional stirring with a wooden stick.
Die Haut wird dann aus dem Bad gezogen, auf übliche Weise enthaart, dann geäschert, gebeizt oder gegerbt. Beispiel 13 Ein entkalktes Kalbfell wird in einer Haspelkufe in einem Bad, das die gleiche Zusammensetzung aufweist wie das im Beispiel 1 beschriebene Enthaarungsbad, bei 35° C 3 Stunden behandelt.The skin is then pulled from the bath, depilated in the usual way, then ashed, pickled or tanned. Example 13 A decalcified calfskin is used in a reel skid in a bath that has the same composition as that hair removal bath described in example 1, treated at 35 ° C. for 3 hours.
Nach dieser Behandlung ist das Fell weich, porös und kann auf übliche Weise gepickelt oder gegerbt werden. Beispiel 14 Ein getrocknetes australisches Wollschaffell wird in einem Weichbad, das sich in einer offenen Weichstande befindet und welches die gleiche Zusammensetzung aufweist wie das im Beispiel 3 für die Enthaarung von Schafpelzen beschriebene, 18 Stunden bei 25° C eingeweicht. Nach dieser Zeit kann das Fell entweder auf übliche Weise oder wie im Beispiel 3 beschrieben weiterbehandelt werden. Beispiel 15 Zwei nach der für die Lederherstellung üblichen Methode chromgare Kalbfelle werden nach dem Neutralisieren in einem Bad behandelt, das sich in einem Walkfluß befindet und das folgende Zusammensetzung aufweist: Kristallisiertes Natriumacetat wird in 200 cm3 Eisessig und wenig Wasser gelöst, so daß eine Pufferlösung mit einem pH-Wert von etwa 4 entsteht. Diese Pufferlösung wird mit Wasser auf 101 aufgefüllt, mit 100 g Kochsalz versetzt und auf 30° C erwärmt. Hierauf setzt man der Lösung noch 100 g eines auf Kleie als Träger verteilten Pectinasepräparates (gemäß Beispiel 1) und 25 g Papain zu.After this treatment, the fur is soft, porous and can be worn on usual Way to be picked or tanned. Example 14 A dried Australian Wool sheepskin is in a soft bath, which is located in an open soft stand and which has the same composition as that in Example 3 for depilation described by sheepskins, soaked for 18 hours at 25 ° C. After this time the fur can either be further treated in the usual way or as described in Example 3 will. Example 15 Two chrome-cooked by the method customary for leather production After neutralization, calfskins are treated in a bath that turns into a Milling flux is located and has the following composition: Crystallized sodium acetate is dissolved in 200 cm3 of glacial acetic acid and a little water, so that a buffer solution with a pH value of around 4 is created. This buffer solution is made up to 101 with water, 100 g of table salt are added and the mixture is heated to 30 ° C. The solution is based on this 100 g of a pectinase preparation distributed on bran as a carrier (according to example 1) and 25 g of papain too.
Die Felle werden 3 Stunden in diesem Bad gewalkt, über Nacht aufgebockt und dann auf übliche Weise gefärbt. Beispiel 16 75 g eines Pectinase-Kleie-Präparates (gemäß Beispiel 1) werden bei 30° C mit 250 cm3 Wasser ausgezogen. Die erhaltene Enzymlösung wird filtriert und zu 31 einer Myrabolan-Gerbbrühe vom spezifischen Gewicht 1,06 gefügt. Die so erhaltene Mischung wird 36 Stunden bei 30° C gehalten und dann unter vermindertem Druck bis zum spezifischen Gewicht 1,2 eingedampft. Die eingedampfte Lösung kann, ohne zu gelieren oder fest zu werden, 3 Monate bei Temperaturen von 4 bis 10° C gelagert werden. Beispiel 17 5 g eines Pectinase-Kleie-Präparates (gemäß Beispiel 1) werden bei 30° C mit 250 cm3 Wasser extrahiert. Die erhaltene Enzymlösung wird filtriert und zu 200 cm3 einer Myrabolan-Gerbbrühe vom spezifischen Gewicht 1,06 gefügt. Die erhaltene Mischung wird 36 Stunden bei 30° C gehalten. Zum Vergleich werden 200 cm3 des gleichen Quebracho-Extraktes vom spezifischen Gewicht 1,06 statt mit der Pectinase enthaltenden Lösung nur mit 20 cm3 Wasser verdünnt und 36 Stunden bei 30° C gelagert. Beide Lösungen, die pectinasehaltige und die pectinasefreie, werden mit Wasser auf das 25fache Volumen verdünnt und die Farbe mit Hilfe eines Lovibond-Tintometers geprüft.The skins are drummed for 3 hours in this bath and jacked up overnight and then colored in the usual way. Example 16 75 g of a pectinase bran preparation (according to Example 1) are extracted with 250 cm3 of water at 30 ° C. The received Enzyme solution is filtered and added to a Myrabolan tanning broth of the specific Weight 1.06 joined. The mixture obtained in this way is kept at 30 ° C. for 36 hours and then evaporated under reduced pressure to a specific gravity of 1.2. The evaporated solution can be stored for 3 months without gelling or solidifying Temperatures of 4 to 10 ° C can be stored. Example 17 5 g of one Pectinase bran preparation (according to Example 1) are mixed with 250 cm3 of water at 30 ° C extracted. The enzyme solution obtained is filtered and added to 200 cm3 of a Myrabolan tanning liquor with a specific weight of 1.06. The mixture obtained is at 36 hours Maintained 30 ° C. For comparison, 200 cm3 of the same quebracho extract from specific gravity 1.06 instead of the pectinase-containing solution only with 20 cm3 of water and stored for 36 hours at 30 ° C. Both solutions, the one containing pectinase and the pectinase-free, are diluted with water to 25 times the volume and the Color checked using a Lovibond tintometer.
Die Resultate sind folgende:
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